Стр. 1
 

24 страницы

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на этиловый спирт-сырец, ректификованный и питьевой и устанавливает правила приемки и методы анализа

Утратил силу в РФ

утратил силу на территории РФ с 01.01.2010 (в части технических этиловых спиртов восстановлен на территории РФ до 01.01.2010); пользоваться ГОСТ Р 51710-2001;

Утратил силу на территории РФ кроме части п. 5.5. Действует ГОСТ Р 52473-2005

ГОСТ Р 51710-2001 отменен с 15.02.2015. Действует ГОСТ 32013-2012;

ГОСТ Р 52473-2005 отменен с 15.02.2015. Действует ГОСТ 32036-2013

Действие завершено 01.01.2010

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Правила приемки

4 Отбор проб

5 Методы анализа

   5.1 Определение полноты налива

   5.2 Определение органолептических показателей

   5.3 Определение концентрации этилового спирта

   5.4 Определение чистоты

   5.5 Определение наличия фурфурола

   5.6 Определение окисляемости

   5.7 Определение массовой концентрации альдегидов

   5.8 Определение массовой концентрации сивушного масла

   5.9 Определение массовой концентрации кислот

   5.10 Определение массовой концентрации сложных эфиров

   5.11 Определение объемной доли метилового спирта

6 Фотоэлектроколориметрические методы определения примесей в спирте

   6.1 Метод определения массовой концентрации альдегидов

   6.2 Метод определения массовой концентрации сивушного масла

   6.3 Метод определения массовой концентрации сложных эфиров

   6.4 Метод определения объемной доли метилового спирта

7 Требования безопасности

Приложение 1 Проверка правильности определения массовой концентрации альдегидов

Приложение 2 Проверка правильности определения массовой концентрации сивушного масла

Приложение 3 Исключено

Приложение 4 Библиография

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ 5964-93

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПИРТ этиловый

ПРАВИЛА ПРИЕМКИ И МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Страница 2

ГОСТ 5964-93

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Всероссийским научно-исследовательским институтом нишевой биотехнологии и Техническим комитетом по стандартизации ГК 176 «Спиртовая, дрожжевая и ликероводочная продукция»

ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного совета но стандартизации, метрологии и сертификации

2    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (отчет Технического секретариата № 3 от 15 апреля 1994 г.)

За принятие проголосовали:

Наименование гасударсша

Наимснопанис национального органа по стандартизации

Республика Беларусь Республика Казахстан

Госстандарг Беларуси Госстандарт Республики Казахстан

Изменение № 1 принято Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 12 от 21 ноября 1997 г.)

За принятие изменения проголосовали:

Наименование гасударсша

Нанмсноиание национального органа по стандартизации

Азербайджане кая Республ и ка Республика Армения Республика Беларусь Республика Казахстан Киргизская Республика Республика Молдова Российская Федерация Республика Таджикистан Туркменистан Республика Узбекистан

Азгосстандарт

Армгосстандарт

Госстандарг Беларуси

Госстандарт Республики Казахстан

Киргизстандарт

М олдовастандарт

Госстандарг России

Таджи KI оссгандарг

Главная государственная инспекция Туркменистана Узгосстандарг

Изменение № 2 принято Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 15 от 28 мая 1999 г.)

За принятие изменения проголосовали:

Наименование гасуларстиа

НаимемоианЯС национального органа по стандартизации

Азербайджанская Республика Республика Армения Республика Беларусь Г рузия

Республика Казахстан Кыргызская Республика Российская Федерация Республика Таджикистан Туркменистан Республика Узбекистан Украина

Азгосстандарт Арм госстандарт

Госстандарг Республики Беларусь Г рузстандарт

Госстандарт Республики Казахстан Кыргызсгандарт Госстандарг России Таджикгоссганларт

Главгосинснекния «Туркменсгандартлары»

Узгосстандарг

Госстандарт Украины

II

Страница 3

ГОСТ 5964-93

3    Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 21 июля 1994 г. № 196 межгосударственный стандарт ГОСТ 5964-93 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1995 г.

4    ВЗАМЕН ГОСТ 5964-82

5    ИЗДАНИЕ (сентябрь 2005 г.) с Изменениями № 1, 2, принятыми в апреле 199S г., августе 1999 г. (ИУС 8-98, 10-99)

С> Издательство стандартов, 1993 £> Стандартинформ. 2005

Настояший стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Федерааьного агентства по техническому регулированию и метрологии

III

Страница 4

ГОСТ 5964-93

Содержание

1 Область применения........................................................ I

2 Нормативные ссылки............................................ ....................1

3    Правила приемки..........................................................

4    Отбор проб...............................................................

5    Методы анализа...........................................................

5.1    Определение полноты налива.....................

5.2    Определение органолептических показателей.........

5.2.1    Определение цвета и прозрачности...............

5.2.2    Определение вкуса и запаха.....................

5.3    Определение концентрации этилового спирта........

5.4    Определение чистоты...........................

5.5    Определение наличия фурфурола..................

5.6    Определение окисляемостн......................

5.7    Определение массовой концентрации альдегидов......

5.8    Определение массовой концентрации сивушного масла .

5.9    Определение массовой концентрации кислот.........

5.10    Определение массовой концентрации сложных эфиров

5.11    Определение объемной дат и метилового спирта......

6    Фотоэлектроколориметрические методы определения примесей в спирте................................8

6.1    Метод определения массовой концентрации альдегидов....................................................8

6.2    Метод определения массовой концентрации сивушного масла..................... 9

6.3    Метод определения массовой концентрации сложных эфиров.....................11

6.4    Метод определения объемной доли метилового спирта...........................13

7    Требования безопасности....................................................16

Приложение 1 Проверка правильности определения массовой концентрации    альдегидов......17

Приложение 2 Проверка правильности определения массовой концентрации    сивушного масла. 18

Приложение 3 Исключено.....................................................18

Приложение 4 Библиография...................................................19

IV

Страница 5

ГОСТ 5964-93

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ Правила приемки и методы анализа

Ethanol. Acceptance rules and test methods

Дата введения 1995—01—01

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт распространяется на этиловый спирт-сырец, ректификованный и питьевой и устанавливает правила приемки и методы анализа.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.4.121 —83 Система стандартов безопасности труда. Противогазы промышленные фильтрующие. Технические условия

ГОСТ 12.4.122-83 Система стандартов безопасности труда. Коробки фильтрующе-поглощающие для промышленных противогазов. Технические условия

ГОСТ 195-77 Натрий серннстокислый. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Обшие технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3639-79 Растворы водно-спиртовые. Методы определения концентрации этилового спирта

ГОСТ 4147-74 Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 5456-79 Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 5819-78 Анилин. Технические условия

ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфор пая. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Обшие технические условия

ГОСТ 18481-81 Ареометры и цилиндры стеклянные. Общие технические условия ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия ГОСТ 22180-76 Кислота щавелевая. Технические условия ГОСТ 24104-88* Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Обшие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1—84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Обшие требования

* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.

Издание официальное

1

Страница 6

ГОСТ 5964-93

3 ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

3.1    Спирт принимают партиями. Партией считают количество спирта одного наименования, олной даты розлива, оформленное одним документом о качестве установленной формы.

3.1.1    Документ о качестве должен содержать:

1)    наименование предприятия-изготовителя и его местонахождение;

2)    наименование спирта и состав исходного сырья:

3)    количество спирта в партии, дал;

4)    дату выдачи документа о качестве;

5)    результаты анализа;

6)    обозначение нормативного документа на спирт.

3.2    При транспортировании в цистернах каждую цистерну принимают за партию.

3.3    Проверке соответствия упаковки, маркировки требованиям нормативной документации подвергают каждую бутыль, бочку, бидон и цистерну.

3.4    Для проверки качества спирта отбирают от партии 10 % бутылей, бочек и бидонов, но не менее трех.

Для проверки качества спирта, разлитого в бутылки, выборку производят по ГОСТ 5363.

3.5    Спирт, транспортированный в цистернах и предназначенный для длительного хранения органами Гос ком резерва, при приемке подлежит проверке по органолептическим показателям и концентрации.

3.6    При получении неудовлетворительных результатов органолептических и физико-химических анализов хотя бы по одному из показателей проводят повторные анализы на удвоенной выборке от той же партии.

Результаты повторных анализов распространяют на всю партию.

4 ОТБОР ПРОБ

4.1    Для составления объединенной пробы из бутылей, бидонов и бочек после тщательного взбалтывания отбирают точечные пробы. От цистерн отбирают равными порциями пробоотборником из верхнего, среднего и нижнего слоев точечные пробы объемом не менее 0,2 дм'.

Точечные пробы помешают в чистую стеклянную емкость, предварительно ополоснутую тем же спиртом, и тщательно перемешивают.

4.2    Объем объединенной пробы должен быть не менее 1,5 дм3.

4.3    Объединенную пробу разливают в три чистые сухие бутылки вместимостью 0,5 дм\ предварительно ополоснутые тем же спиртом, и закрывают плотно пригнанными с прокладкой из пергаментной бумаги корковыми или полиэтиленовыми пробками.

4.4    Часть объединенной пробы в количестве двух бутылок опечатывают сургучной печатью или пломбируют и сохраняют для проведения анализов в случае возникновения разногласий в оценке качества спирта. Эту часть объединенной пробы сохраняют до окончания срока реализации. Третью бутылку с частью объединенной пробы спирта направляют в лабораторию для проведения анализов.

4.5    Горю каждой из трех бутылок с объединенной пробой должно быть обернуто куском ткани или целлофана и обвязано шпагатом, концы которого скреплены пломбой или сургучной печатью на картонной или деревянной бирке с прошнурованной этикеткой, на которой должны быть указаны:

-    наименование предприятия-изготовителя и его местонахождение;

-    наименование спирта и состав исходного сырья:

-    количество спирта в партии, от которой отобрана проба, дал;

-    номер цистерны, от которой отобрана проба:

-    номер документа о качестве партии спирта и номер акта об отгрузке;

-    дата отбора пробы:

-    фамилии и подписи лиц, отобравших пробу.

5 МЕТОДЫ АНАЛИЗА

5.1    Определение полноты налива

Полноту налива питьевого спирта, разлитого в бутылки, определяют по ГОСТ 5363.

5.2    Определение органолептических показателей

Сущность метода заключается в оценке цвета, прозрачности, запаха и вкуса, выполняемой органолептически.

Органолептическую оценку спирта проводят в светлом, хорошо проветренном помещении без посторонних запахов.

2

Страница 7

ГОСТ 5964-93

5.2.1    Определение цвета и прозрачности

Метод основан на визуальном сравнении в проходящем свете анализируемого спирта и дистиллированной воды.

5.2.1.1    Аппаратура, материалы и реактивы

Штатив для пробирок.

Пробирки типа П 1 или 11 2 по ГОСТ 25336.

Пипетки 1-2-2-10 по ГОСТ 29227.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

5.2.1.2    Проведение анализа

В две одинаковые по размеру и однородные по цвету стекла пробирки наливают по 10 см': в одну — анализируемый спирт, в другую — дистиллированную воду.

Сравнивают содержимое пробирок в проходящем рассеянном свете, устанавливают различные отклонения от цвета и определяют наличие механических примесей в испытуемом спирте.

5.2.2    Определение вкуса и запаха

Сущность метода заключается в органолептической оценке вкуса и запаха анализируемого спирта.

5.2.2.1    Аппаратура, материалы и реактивы

Термометры жидкостные стеклянные с ценой деления 0,1 или 0.5 1С по ГОСТ 28498.

Бокалы дегустационные.

Склянка вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой.

Вода умягченная (исправленная).

5.2.2.2    Проведение анализа

Анализируемый спирт разбавляют умягченной (исправленной) водой до концентрации 40 % (по объему) при температуре 20 ‘С. Полученный водно-спиртовой раствор помещают в склянку вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой, тщательно перемешивают, наливают в дегустационный бокал и тотчас же определяют вкус и запах.

5.3    Определение концентрации этилового спирта

Концентрацию спирта определяют по ГОСТ 3639.

Концентрацию спирта, предназначенного для длительного хранения органами Госкомрезерва, определяют в диапазоне температур от минус 25 до плюс 40 *С.

5.4    Определение чистоты

Метод основан на реакции посторонних органических примесей в спирте с концентрированной серной кислотой.

5.4.1    Аппаратура и реактивы

Плитка электрическая бытовая по ГОСТ 14919.

Секундомер по нормативному документу.

Штатив для пробирок.

Колба 2-50-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 1-2-2-10 по ГОСТ 29227.

Пробирки вместимостью 25 см3 с пришлифованными пробками.

Цилиндр 2-50 по ГОСТ 1770.

Кислота серная х.ч.. выдерживающая пробу Саваля, по ГОСТ 4204. концентрированная.

5.4.2    Проведение анашза

10 см3 анализируемого спирта помешают в мерную колбу вместимостью 50 см1 и быстро в три-четыре приема при постоянном помешивании добаатяют 10 см3 концентрированной серной кислоты. Полученную смесь тотчас же нагревают на электроплитке при постоянном вращении колбы до тех пор, пока не появятся пузырьки, выходяшие на поверхность жидкости с образованием пены. Этот процесс должен длиться 30—40 с с момента начата нагревания. Для этого размер обогреваемой части электроплитки должен быть около 3 см2, а остальная обогреваемая часть покрыта асбестом.

Содержимое колбы охлаждают, переливают в пробирку с пришлифованной пробкой и сравнивают окраску смеси с окраской спирта, а затем с окраской серной кислоты, которые помешены в аналогичные пробирки в равных количествах.

Результат анализа считают положительным, если окраска смеси совпадает с окраской испытуемого спирта и серной кислоты.

5.5    О п ре дел е и и с наличия фурфурола*

Метод основан на реакции взаимодействия фурфурола с анилином в присутствии соляной кислоты с образованием окрашенных растворов.

3

1

На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51710-2001.

Страница 8

ГОСТ 5964-93

5.5.1    Аппаратура, материалы и реактивы

Секундомер по нормативному документу.

Штатив для пробирок.

Капельница стеклянная лабораторная по ГОСТ 25336.

Пипетка 1-2-2-10 по ГОСТ 29227.

Пробирки вместимостью 25 см' с пришлифованными пробками.

Анилин по ГОСТ 5819, свежеперегнанный.

Кислота соляная по ГОСТ 3118. плотностью 1,188 г/см5.

5.5.2    Проведение анализа

Наличие фурфурола определяют в ректификованном спирте, полученном из зерно-картофель-иого сырья. В ректификованном спирте, полученном из сахаросодержащего сырья, а также в спирте-сырце наличие фурфурола не определяют.

В пробирку вместимостью 25 см5 с пришлифованной пробкой вносят с помошью капельницы 10 капель анилина, 3 капли соляной кислоты (плотностью 1,188 r/см3) и 10 см5 испытуемого спирта. Пробирку закрывают пробкой, ее содержимое перемешивают и выдерживают при комнатной температуре.

Если в течение 10 мин раствор остается бесцветным, то он не содержит фурфурола. Появление красного окрашивания указывает на наличие фурфурола.

5.6    Определение о к и с л я е м о с т и

5.6.1, 5.6.1.1, 5.6.1.2. (Исключены, Изм. № I).

5.6.2    Метод с применением типового раствора

Метод основан на визуальном сравнении интенсивности окраски испытуемого раствора, полученного после реакции окисления посторонних органических примесей в спирте раствором марганцовокислого калия, с типовым раствором.

5.6.2.1    Аппаратура, материалы и реактивы

Термометр жидкостный стеклянный с ценой деления 0,1 или 0,5 *С по ГОСТ 28498.

Пипетка 1—1—2— 1 по ГОСТ 29227.

Цилиндры 2-50 или 4-50 по ГОСТ 1770.

Водяная баня.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, водный раствор с массовой долей 0,02 %.

Типовой раствор для определения окисляемости спирта по НД 11|.

5.6.2.2    Проведение ипи.шш

Испытуемый спирт наливают до метки в цилиндр вместимостью 50 см5 с пришлифованной пробкой, предварительно ополоснутый этим же спиртом. Цилиндр со спиртом погружают в водяную баню с постоянно поддерживаемой температурой воды 20 "С с таким расчетом, чтобы уровень воды превышал уровень спирта в цилиндре, и выдерживают не менее 10 мин, чтобы спирт принял температуру 20 ‘С. Затем к спирту приливают 1 см3 раствора марганцовокислого калия с массовой долей 0,02 %, закрывают цилиндр пробкой и содержимое перемешивают.

Цилиндр снова погружают в водяную баню температурой 20 *С и выдерживают до тех пор, пока красновато-фиолетовая окраска смеси, постепенно изменяясь, не достигнет окраски типового раствора. После этого цилиндр вынимают из водяной бани и визуально сравнивают окраску испытуемого спирта с окраской типового раствора, помешенного в цилиндр одинакового размера и качества стекла. Время совпадения окраски принимают за окончание реакции окисления и выражают в минутах.

5.7    Определение массовой концентрации альдегидов

Метод основан на реакции присутствующих в анализируемом спирте альдегидов с фуксинсер-нистым реактивом 1.

5.7.1 Аппаратура, материалы и реактивы

Ареометр стеклянный для спирта по ГОСТ 18481.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный (фотоэлектроколориметр) по нормативному документу.

Секундомер по нормативному докумету.

Термометр жидкостный стеклянный с иеной деления 0.1 или 0.5 ‘С по ГОСТ 28498.

Штатив для пробирок.

Пипетки 1-1-2-2, 1-2-2-10 по ГОСТ 29227.

Пробирки вместимостью 45 см3 с пришлифованными пробками.

Цилиндр 1-50/335 по ГОСТ 18481 или 1-500 по ГОСТ 1770.

4

Страница 9

ГОСТ 5964-93

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Типовой спиртовой раствор для определения альдегидов по НД |1|.

Фуксиисернистый реактив I по НД |1|.

5.7.2 Проведение анализа

5.7.2.1    Анализ ректификованного спирта

В одну пробирку помещают 10 см1 анализируемого водно-спиртового раствора концентрации 50 % (по объему), в другую — 10 см' соответствующего типового раствора уксусного альдегида. В обе пробирки добавляют по 2 см3 фуксинсернистого реактива I, закрывают пришлифованными пробками, перемешивают содержимое обеих пробирок и выдерживают в течение 20 мин при комнатной температуре. Образовавшуюся окраску растворов визуально сравнивают на белом фоне или с применением фотоэлектроколориметра в кювете с шириной рабочей грани 20 мм при светофильтре с длиной световой волны 540 нм.

Окраска анализируемого раствора должна совпадать с окраской типового раствора inn быть менее интенсивной.

5.7.2.2    Анализ спирта-сырца

Альдегиды в этиловом спирте-сырце определяют аналогичным способом. Перед анализом спирт-сырец разбавляют дистиллированной водой до концентрации 50 % (по объему), а затем разбавляют в 10 раз раствором этилового ректификованного спирта концентрации 50 % (по объему) и тщательно перемешивают.

5.8    Определение массовой концентрации сивушного масла

Метод основан на реакции присутствующих в анализируемом спирте высших спиртов с раствором салицилового альдегида в присутствии серной кислоты.

5.5.1    Аппаратура, материалы и реактивы

Секундомер по нормативному документу.

Штатив для пробирок.

Пипетки 1 — 1—2—0,5; I-2-2-5; 1-2-2-10 по ГОСТ 29227.

Пробирки вместимостью 45 см3 с пришлифованными пробками.

Спиртовой раствор салицилового альдегида с объемной дааей 1 % по НД 11|.

Кислота серная х.ч., выдерживающая пробу Саваля, по ГОСТ 4204 или ос. ч. по ГОСТ 14262, концентрированная.

Типовые спиртовые растворы для определения сивушного масла по НД 111.

5.5.2    Проведение ана.шза

5.8.2.1    Анализ ректификованного спирта

В две пробирки вместимостью 45 см3 вносят по 10 см' концентрированной серной кислоты и осторожно по стенке пробирки приливают по 0.2 см1 спиртового раствора салицилового альдегида. В одну пробирку приливают 5 см! испытуемого спирта, а в другую — 5 см’ соответствующего типового раствора для определения сивушного масла. Пробирки закрывают пробками, содержимое их энергично перемешивают и выдерживают в течение 20 мин при комнатной температуре. Образовавшуюся окраску растворов визуально сравнивают на белом фоне с окраской соответствующего типового раствора сивушного масла.

Окраска испытуемого раствора должна совпадать с окраской типового раствора или быть менее интенсивной.

Допускается проводить определение сивушного масла не более чем в шести образцах.

5.8.2.2    Анализ с п и рта - с ы р ц а

Сивушное масло в спирте-сырце определяют аналогичным способом. Перед ан&шзом спирт-сырец разбавляют в 200 раз ректификованным спиртом высшей очистки и тшательно перемешивают.

5.9    Определение массовой концентрации кислот

Метод основан на определении кислот, содержащихся в испытуемом спирте, по количеству раствора гидроокиси натрия, израсходованного на титрование.

5.9.1 Аппаратура, материалы и реактивы

Весы лабораторные общего назначения не ниже 3-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Секундомер по нормативному докуме1гту.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919 или горелка газовая.

Бюретка 1-1-2-2-0.01 по ГОСТ 29251.

Капельница стеклянная лабораторная по ГОСТ 25336.

Колбы К-2— 500—34 ТХС или П-2-500-34 ТХС по ГОСТ 25336.

5

Страница 10

ГОСТ 5964-93

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Трубка с натронной известью.

Холодильник ХШ-1-200-19/26 ХС по ГОСТ 25336, обратный.

Цилиндр 2-100 по ГОСТ 1770.

Бромтимоловый синий (индикатор) по НД |2|, 0,1 г индикатора растворяют в 100 см’ этилового спирта с объемной долей 20 %.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с (NaOH) = 0,05 моль/дм1.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

5.9.2    Проведение анализа

100 cmj испытуемого спирта помещают в круглодонную или плоскодонную колбу, вместимостью 500 см3 с пришлифованным шариковым холодильником, приливают 100 см3 дистиллированной поды и кипятят в течение 10—15 мин. Затем содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, закрывая верхнюю часть холодильника трубкой с периодически обновляемой натронной известью. К содержимому колбы добавляют 10 капель раствора бромтимолового синего и титруют раствором гидроокиси натрия с (NaOH) = 0.05 моль/дм’ до появления не исчезающей при взбалтывании голубой окраски в течение 1—2 мин.

5.9.3    Обработка результатов

Массовую концентрацию кислот .Vв пересчете на уксусную кислоту, мг/дм3 безводного спирта, вычисляют по формуле

X = У 3 ■ 10 100/с,

где V — объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование 100 см3 анализируемого спирта см5;

3 — масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см' раствора гидроокиси натрия, мг;

10 — коэффициент пересчета на 1 дм3 спирта:

100/с — коэффициент пересчета на безводный спирт,

где с — концентрация анализируемого спирта, % (по объему).

За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных измерений массовой концентрации кислот, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0.6 мг/дм' при доверительной вероятности Р = 0,95.

5.10 О п ре дел е н и е массовой концентрации сложных эфиров

Метод основан на титриметрическом определении сложных эфиров после их омыления раствором гидроокиси натрия.

5.10.1    Аппаратура, материалы и реактивы

Весы лабораторные общего назначения не ниже 3-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольших» пределом взвешивания 200 г.

Секундомер по нормативному документу.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919 или газовая горелка.

Бюретка 1-1-2-2-0.01 по ГОСТ 29251.

Колбы К-2— 500— 34 ТХС или 11-2-500-34 ТХС по ГОСТ 25336.

Пипетка 1-2-2-10 по ГОСТ 29227.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Трубка с натронной известью.

Холодильник ХШ-1-200-19/26 ХС по ГОСТ 25336, обратный.

Кислота серная х.ч., выдерживающая пробу Саваля, по ГОСТ 4204 или ос. ч. по ГОСТ 14262, раствор с (V2H,S04) = 0,1 моль/дм5.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328. раствор с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 и раствор с (NaOH) = =0.05 моль/дм3.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

5.10.2    Проведение анализа

После определения массовой концентрации кислот к нейтрализованному спирту приливают 10 см3 раствора гидроокиси натрия с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 и смесь кипятят в колбе, соединенной с обратным холодильником, в течение I ч. Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, закрывая верхнюю часть холодильника трубкой с периодически обновляемой натронной известью. По истечении I ч снимают трубку и холодильник промывают дистиллированной водой, а к смеси добавляют 10 см-' раствора серной кислоты с ('/, H,S04) = 0,1 моль/дм3, перемешивают и избыток кислоты оггнтровывают раствором гидроокиси натрия с (NaOH) = 0,05 моль/дм3.

6

Страница 11

ГОСТ 5964-93

5.10.3 Обработка результатов

Массовую концентрацию сложных эфиров. мг/дм3, в пересчете на уксусноэтиловый. Л1, вычисляют по формуле

Хх = V, ■ 8.8 10 ■ 100/с,

где К, — объем раствора пироокиси натрия с (NaOH) = 0,1 моль/дм3, израсходованный на омыление 100 см3 анализируемого спирта, см3;

8,8 - масса уксусноэтилопого эфира, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия с (NaOH) = 0.1 моль/дм1, мг;

10 — коэффициент пересчета на I дм3 спирта;

100/с — коэффициент пересчета на безводный спирт,

где с — концентрация анализируемого спирта, % (по объему).

Объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на омыление сложных эфиров в 100 см3 анализируемого спирта, К, вычисляют по формуле

К, — (10 + Kj/2) AT — 10, где 10 — объем раствора пироокиси натрия с (NaOH) = 0.1 мать/дм’ и серной кислоты с('/2 H,SO,)= = 0,1 моль/дм3, cmj;

К — объем раствора пироокиси натрия с (NaOH) = 0,05 моль/дм', израсходованный на титрование избытка кислоты, см5;

К — поправочный коэффициент к раствору гидроокиси натрия с (NaOH) = 0.1 моль/дм}.

При установлении поправочного коэффициента в раствор, полученный после определения сложных эфиров, вносят по 10 см3 растворов гидроокиси натрия с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 и серной кислоты с ('/, H.SOj) = 0.1 моль/дм3, избыток кислоты оттитровывают раствором гидроокиси натрия с (NaOH) = 0,05 моль/дм3.

Поправочный коэффициент к раствору с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 К вычисляют по формуле

где Vi — объем раствора пироокиси натрия с (NaOH) = 0,05 моль/дм3, израсходованный на титрование избытка кислоты, см3;

К) — объем раствора гидроокиси натрия с (NaOH) = 0.1 маль/дм3 к серной кислоты с ('/2 H,SOJ= = 0,1 моль/дм3, см3.

За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных измерений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 10 % относительно меньшего значения при доверительной вероятности Р — 0,95.

Раствор гидроокиси натрия следует готовить с поправочным коэффициентом 0.97—0.99.

5.10.4 Анализ спирта-сырца проводят по 5.10.2.

5.11 Определение объемной доли метилового спирта

Метод основан на реакции окисления метилового спирта марганцовокислым калием и серной кислотой с образованием формальдегида, образующего окраску в результате взаимодействия с фуксинсернистым реактивом II.

5.11.1 Аппаратура, материалы и реактивы

Весы лабораторные общего назначения не ниже 3-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Секлчиомер по нормативному документу.

Штатив для пробирок.

Бюретка 1-1-2-2-0.01 по ГОСТ 29251.

Пипетки 1 — 1—2—0,5; 1-1-2-1 и 1-1-2-5 по ГОСТ 29227.

Пробирки вместимостью 25 см3 с пришлифованными пробками.

Склянки с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3, из темного стекла вместимостью 500 см3.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Кислота серная х.ч.. выдерживающая пробу Саваля, по ГОСТ 4204 или ос.ч. по ГОСТ 14262. концентрированная и разбавленная дистиллированной водой в соотношении 1:1.

Кислота щавелевая х.ч. по ГОСТ 22180, насыщенный раствор.

Страница 12

ГОСТ 5964-93

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, водный раствор с массовой долей 1 %.

Натрий сернистокислый безводный но ГОСТ 195, водный раствор с массовой долей 20 %.

Фукснноерннстый реактив II по НД |1|.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Типовые спиртовые растворы для определения метилового спирта по НД |1|.

5.11.2    Проведение а/шиза

В одну пробирку с пришлифованной пробкой помешают 0.1 см3 анализируемого спирта, а в другую — 0,1 см5 соответствующего типового раствора метилового спирта. Затем в каждую прилипают по 5 см1 водного раствора марганцовокислого калия с массовой долей 1 % и по 0.4 см3 раствора серной кислоты (плотностью 1,830 г/см3), разбавленной в два раза дистиллированной водой. Пробирки закрывают пробками, их содержимое перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение 3 мин.

Затем в каждую пробирку приливают по 1 см3 насыщенного раствора щавелевой кислоты или водного раствора сернистокислого натрия с массовой долей 20 % и перемешивают. Когда жидкость в пробирках приобретет светло-желтую окраску, из бюретки приливают по 1 см' концентрированной серной кислоты и после обесцвечивания раствора добавляют по 5 см3 фуксннсернистого реактива II. Содержимое пробирок перемешивают, выдерживают в течение 35 мин при комнатной температуре и сравнивают окраску растворов. Окраска растворов с испытуемым спиртом должна совпадать с окраской соответствующего типового раствора метилового спирта или быть менее интенсивной.

Для анализа спиртов «Люкс» и «Экстра» используют типовой раствор с объемной долей метилового спирта 0,03 %, спиртов высшей очистки, питьевого 95 %-ного и 1-го сорта — 0.05 %, спирта-сырца — 0,13 %.

В ректификованном спирте и спирте-сырце, выработанных из сахаросодержащего сырья, объемную долю метилового спирта не определяют.

5.11.3    Анализ спирта-сырца проводят по 5.11.2.

6 ФОТОЭЛЕКТРОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ

В СПИРТЕ

Методы определения содержания альдегидов, сивушного масла, метилового спирта и сложных эфиров в этиловом спирте основаны на фотоэлектроколориметрическом измерении интенсивности окрасок, образующихся в результате реакции указанных примесей со специфическими реактивами. По интенсивности окрасок судят о массовой концентрации примесей.

Методы применяются при контроле качества продукции, а также при возникновении разногласий в оценке качества.

6.1    Метод определения массовой концентрации альдегидов

Метод основан на фотоэлектроколориметрическом измерении оптической плотности испытуемого раствора после реакции присутствующих в анализируемом спирте альдегидов с пирогаллолом в сернокислой среде.

6.1.1    Аппаратура, материалы и реактивы

Весы лабораторные общего назначения не ниже 3-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный (фотоэлектроколориметр) по нормативному документу.

Баня водяная.

Термометр жидкостный стеклянный с ценой деления 0.1 или 0.5 *С по ГОСТ 28498.

Штатив для пробирок.

Колба 2-100-1 или 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 1-1 -2-1, 1-1-2-2 и 1-2-2-5 по ГОСТ 29227.

Пробирки вместимостью 25 см3 с пришлифованными пробками.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Кислота серная х.ч., выдерживающая пробу Саваля, по ГОСТ 4204 или ос.ч. по [‘ОСТ 14262, концентрированная.

Пирогаллол А, ч.д.а. по НД |3J, водный раствор с массовой долей 0.1 % свежеприготовленный.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

8

Страница 13

ГОСТ 5964-93

6.1.2    Подготовка к а/шизу

6.1.2.1    Приготовление 0,1%-ного водного раствора пирогаллола Навеску пирогаллола массой (0,1(Ю±0.005) г растворяют при помешивании в дистиллированной

воде в мерной колбе вместимостью ИЮ см3 на кипящей водяной бане, охлаждают до температуры 20 "С. доводят объем полученного раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

6.1.3    Проведение анализа

6.1.3.1    Анализ ректификованного спирта

В пробирку с пришлифованной пробкой вносят 1,5 см3 концентрированной серной кислоты, затем осторожно по стенке пробирки приливают 5 см’ анализируемого спирта и 1 см* водного раствора пирогаллола, не допуская смешивания этих растворов.

Пробирку закрывают пробкой, содержимое перемешивают и выдерживают в кипящей водяной бане в течение 5 мин.

Затем пробирку помещают в проточную холодную воду и охлаждают до комнатной температуры. В результате проведенной реакции образуется комплексное соединение светло-желтой окраски, интенсивность которой измеряют на фотоэлектроколориметре в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 5 мм при светофильтре с длиной световой волны 440 нм в сравнении с дистиллированной водой.

Полученные после колориметрирования значения оптических плотностей не должны быть ниже 0,120. Значения оптических плотностей ниже 0,120 свидетельствуют об использовании химических реактивов низкого качества, применение которых не допускается.

(Измененная редакция, Изм. .N*9 1).

6.1.3.1.1    Обработка результатов

Массовую концентрацию альдегидов слл в этиловом спирте, мг/дм3 безводного спирта, вычисляют по формуле

слл = AD- Ах,

где О - оптическая плотность;

А и Ах — коэффициенты, полученные экспериментально для каждой марки фотоэлектроколоримет-ра и каждой партии применяемых реактивов в соответствии с приложением 1.

За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных измерений. Расхождение между каждым измерением и средним арифметическим значением не должно превышать 5 % среднего значения при доверительной вероятности Г = 0,95. (Измененная редакция, Изм. .V? 1).

6.1.3.2    Анализ спирта-сырца Анализ спирта-сырца проводят по 6.1.3.1.

Спирт-сырец перед анализом разбаатяют в 100 раз ректификованным спиртом высшей очистки. Для этого в мерную колбу вместимостью 100 см’ вносят 1 см3 исследуемого спирта-сырца, объем колбы доводят до метки ректификованным спиртом высшей очистки и перемешивают.

6.1.3.2.1    Обработка результатов

Массовую концентрацию альдегидов с'^ в спирте-сырце, мг/дм * безводного спирта, вычисляют по формуле

<fu = (AD -/!,)• 200,

где D — оптическая плотность;

А и А, — коэффициенты, полученные экспериментально для каждой марки фотоэлектроколорнмет-ра и каждой партии применяемых реактивов в соответствии с приложением I.

За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных измерений. Расхождение между каждым измерением и средним арифметическим значением не должно превышать 5 % среднего значения при доверительной вероятности Р = 0,95. (Измененная редакция, Изм. .Ns I).

6.1.3.3    (Исключен, Изм. № 1).

6.2 Метод определения массовой концентрации сивушного масла Метод основан на колориметрическом измерении оптической плотности исследуемого окрашенного раствора, полученного после реакции присутствующих в спирте высших спиртов с салициловым альдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты.

9

Страница 14

ГОСТ 5964-93

6.2.1    Аппаратура, материалы и реактивы

Колориметр фотоэлектрический лабораторный (фотоэлектроколориметр) по нормативной документации.

Баня водяная.

Секундомер по нормативному документу.

Термометр жидкостный стеклянный с ценой деления 0,1 'С или 0.5 *С по ГОСТ 28498.

Штатив для пробирок.

Колба 2-200-1 по ГОСТ 1770.

Пипетки 1 — 1—2—1, 1—2—2—5 и 1-2-2-10 по ГОСТ 29227.

Пробирки вместимостью 45 см3 с пришлифованными пробками.

Спиртовой раствор салицилового алцдегнда с объемной дотей I % по НД 11|.

Кислота серная х.ч.. выдерживающая пробу Савал я, по ГОСТ 4204 или ос.ч. по ГОСТ 14262, концентрированная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

6.2.2    Проведение ипалчш

6.2.2.1    Анализ ректификованного спирта

10 см5 концентрированной серной кислоты вносят в пробирку с пришлифованной пробкой, осторожно по стенке пробирки приливают 5 см1 испытуемого спирта с таким расчетом, чтобы не происходило смешения обеих жидкостей, а образовывалось два слоя. Затем приливают 0.5 см3 спиртового раствора салицилового альдегида, пробирку закрывают пробкой, содержимое энергично перемешивают и выдерживают в кипящей водяной бане в течение 10 мин. Затем пробирку погружают в проточную холодную воду (или водяную баню со льдом) для быстрого охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры (20±5) "С. Интенсивность образовавшейся в результате реакции желтой окраски измеряют не позднее чем через 5 мин на фотоэлектроколориметре при светофильтре с длиной световой волны 540 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм в сравнении с дистиллированной водой.

6.2.2.1.1    Обработка результатов

Для расчета содержания сивушного масла следует ввести поправку на присутствующие в спирте ачьдегиды, также реагирующие с салициловым альдегидом. Для этого из полученного после колориметрирования значения оптической плотности следует вычесть значение расчетной оптической плотности, соответствующее тому количеству альдегидов, которое определено в анализируемом спирте и вычислено по уравнениям, указанным в 6.1.3.1. Эти значения оптических плотностей приведены в таблицах 2 и 3.

Таблица 2*

Массовая комцсифаиия альдегидов в ректификованном спирте, в пересчете на уксусный, мт/ди5 6с ню дм о го ciiupia

Значение расчетной оптической luomociu но фопплск фоколориметру

ФЭК-56М

КФК-2

1,5

0.035

0.040

2,0

0.040

0.050

2,5

0.055

0.062

3,0

0.062

0.078

3,5

0.072

0,090

4,0

0,085

0.105

4,5

0.102

0,112

5,0

0.115

0,128

6,0

0.135

0,150

7,0

0,158

0,175

8,0

0.180

0.200

9,0

0.200

0.225

10,0

0,220

0.250

15,0

0,325

0,373

* Таблицы 1, 4. (Исключены. Изм. № 1).

10

Страница 15

ГОСТ 5964-93

Таблица 3

Массовая концентрация альдегидов в спнрте-сырие. в пересчете на уксусный, «г/дм9

безводного спирта

Значение расчетной оптической плотности по фогоэлсктроколориметру

ФЭК-56М

КФК-2

187,5

0.165

0.180

225.0

0.210

0.230

250.0

0.240

0.260

262.5

0.260

0.280

275.0

0.275

0,300

287.5

0.290

0.315

300.0

0.305

0,335

400,0

0.406

0.435

500.0

0.508

0.533

Полученные после вычитания расчетных значений оптических плотностей результаты используют для расчета массовой концентрации сивушного масла, с в анализируемом спирте, мг/дм3 безводного спирта, по формуле

сс „ = KD — Кх,

где D — оптическая плотность;

К и Кх — коэффициенты, полученные экспериментально для каждой марки фотоэлектроколорнмет-ра и каждой партии применяемых реактивов в соответствии с приложением 2.

За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных измерений. Расхождение между каждым измерением и среднеарифметическим значением не должно превышать 5 % среднего значения при доверительной вероятности Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. Ss 1).

6.2.2.2    Анализ с пи рта-сырца

Для определения массовой концентрации сивушного масла в спирте-сырце его разбавляют в 200 раз ректификованным спиртом «Экстра* или высшей очистки. Для этого I см5 спирта-сырца помешают в    мерную колбу вместимостью 200 см' и объем ее доводят до    метки ректификованным

спиртом    «Экстра»    или    высшей очистки строго при температуре 20 *С.    Водно-спиртовую    смесь

перемешивают и используют для анализа.

Анализ спирта-сырца проводят по 6.2.2.1.

Оптическую плотность испытуемого раствора измеряют на фотоэлектроколориметре при длине световой волны 540 нм в кюветах с толщиной поглошаюшего свет слоя 10 мм в сравнении с дистиллированной водой.

6.2.2.2.1 Обработку результатов проводят по 6.2.2.2.

Массовую концентрацию сивушного масла с'. м в спирте-сырце, мг/дм3 безводного спирта, вычисляют по формулам:

<ftM = <66.60 - 6.8)200 - для ФЭК-56М:

f'cu = (59.70 - 6.4)200 - для КФК-2, где 66.6: 6.8: 59.7 и 6.4 — постоянные коэффициенты, полученные экспериментально:

D — оптическая плотность.

За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных измерений. Расхождение между каждым измерением и среднеарифметическим значением не должно превышать 5 % среднего значения при доверительной вероятности Р= 0,95.

6.2.2.3    Проверка правильности определения массовой концентрации сивушного масла — по приложению 2.

6.3    Метод определения массовой концентрации сложных эфиров

Метод основан на фотоэлектроколориметрическом измерении интенсивности окраски, паау-

чаемой после реакции хлористого железа с гидроксамовой кислотой, образующейся в результате взаимодействия сложных эфиров анализируемого спирта и солянокиспого гидроксиламина в щелочной среде.

Страница 16

ГОСТ 5964-93

6.3.1    Аппаратура, материалы и реактивы

Весы лабораторные общего назначения не ниже 3-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный (фотоэлектроколориметр) по нормативному документу.

Секундомер по нормативному документу.

Термометры жидкостные стеклянные с ценой деления 0.1 и 0.5 *С по ГОСТ 28498.

Воронка по ГОСТ 25336.

Колбы 1-500-2 и 1-1000 -2 по ГОСТ 1770.

Колбы Кн-2—25—18 ТХС и Кн-2-50-18 ТХС по ГОСТ 25336.

Пипетки 1—2—2—5, 1-2-2-10 и 1-2-2-25 по ГОСТ 29227.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Цилиндры 1-25, 1-250 и 1-500 по ГОСТ 1770.

Гидроксиламнн солянокислый по ГОСТ 5456, раствор концентрации 2 моль/дм5.

Железо треххлористое 6-водное по ГОСТ 4147. раствор с- (FeCl. 6Н,0) = 0,37 моль/дм3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с (НО) = 4 моль/дм3.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с (NaOH) = 3,5 моль/дм5.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

6.3.2    Подготовка к анализу

6.3.2.1    Приготовление раствора солянокислого г ид рок с ил а м и п а концентра ц и и 2 моль/дм3

Навеску солянокислого гидроксиламина массой (69,60±0,01) г растворяют в мерной колбе вместимостью 500 см3 в 200 см5 дистиллированной воды и доводят объем до метки. Полученный раствор перемешивают и хранят в холодильнике.

6.3.2.2    Приготовление раствора соляной к и сл о т ы с (НС!) = 4 моль/дм:'

500 см3 дистиллированной поды наливают в мерную колбу вместимостью I дм5, постепенно при непрерывном перемешивании приливают 333 см3 концентрированной соляной кислоты, тщательно перемешивают и охлаждают до температуры 20 "С. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и снова перемешивают.

6.3.2.3    Приготовление раствора хлористого железа с (FeCIy6H,0) = =0,37 моль/дмг

Навеску хлористого железа массой (50,00±0,01) г растворяют в 400 см' дистиллированной волы в мерной колбе вместимостью 500 см3, приливают 12,5 см3 раствора соляной кислоты и перемеши-вают. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и снова перемешивают. При хранении раствора может образоваться осадок, который необходимо отфильтровать.

6.3.2.4    Приготовление раствора гидроокиси натрия с (NaOH) = 3,5 моль/дм*

Навеску гидроокиси натрия массой (70,00±0,01) г растворяют в 400 см3 дистиллированной воды

п мерной колбе вместимостью 500 см\ охлаждают до температуры 20 *С, доводят объем полученного раствора до метки дистиллированной водой и снова перемешивают.

6.3.2.5    Приготовление растворов ре а кии о иной смеси

Перед проведением анализа готовят раствор реакционной смеси путем смешивания равных объемов растворов солянокислого гидроксиламина и гидроокиси натрия, учитывая то, что на проведение анализа одного образца испытуемого ректификованного спирта расходуется 12 см3, а спирта-сырца — 24 см5 смеси. Полученную смесь перемешивают и используют для анализа не позднее чем через 6 ч с момента приготовления.

6.3.3 Проведение анализа

6.3.3.1 Анализ ректификованного спирта

Для проведения анализа требуется приготовление испытуемых растворов Л и Б.

В две конические колбы вместимостью 50 см3 вносят по 6 см5 реакционной смеси. Затем в одну из колб приливают 3 см3 раствора соляной кислоты и перемешивают в течение I мин. Содержимое этой колбы именуют раствором Б. содержимое второй — раствором А.

В обе колбы приливают по 18 см3 анализируемого спирта и одновременно осторожно перемешивают круговыми движениями в течение 2 мин.

В колбу с раствором Л приливают 3 см3 раствора соляной кислоты и также перемешивают в течение 1 мин.

12

Страница 17

ГОСТ 5964-93

В обе колбы добавляют по 3 см3 раствора хлористого железа и одновременно перемешивают их содержимое вышеописанным способом в течение I мин.

Интенсивность образовавшейся окраски анализируемого раствора А измеряют в сравнении с раствором Б на фотоэлектрокол ори метре при светофильтре с длиной световой волны 540 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

6.3.3.1.1    Обработка результатов

Массовую концентрацию сложных эфиров с,ф в ректификованном спирте, мг/дм3 безводного спирта, рассчитывают по формуле

. D 100 " 0.031)3 с '

где D — оптическая плотность;

О.ОЗОЗ — постоянный коэффициент, полученный экспериментально:

с — концентрация анализируемого ректификованного спирта, % (по объему).

За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных измерений. Расхождение между каждым измерением и среднеарифметическим значением не должно превышать 5 % среднего значения при доверительной вероятности Р = 0,95.

Нижняя граница определяемого содержания сложных эфиров в ректификованном спирте — I мг/дм3 безводного спирта.

6.3.3.2 Анализ с пи рта-сырца

Для проведения анализа требуется приготовление испытуемых растворов Л и Б.

В две конические колбы вместимостью 50 см3 вносят по 12 см' реакционной смеси. Затем в одну из колб приливают 6 см' раствора соляной кислоты и перемешивают. Содержимое этой колбы именуют раствором Б, содержимое «горой колбы — раслюром А.

В обе колбы приливают по 6 см1 анализируемого спирта, одновременно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение 1,5—2.0 мин.

Затем в колбу с раствором А приливают 6 см* раствора соляной кислоты и также перемешивают.

В обе колбы добавляют по 6 см3 раствора хлористого железа и одновременно перемешивают их содержимое вышеописанным способом в течение 1 мин.

Интенсивность образовавшейся окраски анализируемого раствора А измеряют в сравнении с раствором Б в течение 3-й или 4-й минуты на фотоэлектроколориметре при светофильтре с длиной световой волны 540 нм в кювете с толщиной поглошаюшего свет слоя 5.0 мм.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

6.3.3.2.1    Обработка результатов

Массовую концентрацию сложных эфиров в спирте-сырце, мг/дм3 безводного спирта, вычисляют по формуле

- П 100

«► " ' 0,00099 с- ’

где D — оптическая плотность;

0.00099 — постоянный коэффициент, полученный экспериментально; с —* концентрация анализируемого спирта-сырца, % (по объему).

За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных измерений. Расхождение между каждым измерением и среднеарифметическим значением не должно превышать 5 % среднего значения при доверительной вероятности Р - 0,95.

6.4 Метод определения объемной доли метилового спирта

Метод обеспечивает получение результатов анализа ректификованного спирта в диапазоне объемной доли метилового спирта от 0,01 до 0,05 % (в пересчете на безводный спирт) с абсолютной погрешностью, не превышающей 0,003 % (при Р = 0,95).

Метод основан на окислении метилового спирта в среде ортофосфорной кислоты марганцовокислым калием до формальдегида, который образует с динатрневой солыо хромотроповой кислоты соединение сиреневой окраски.

Интенсивность окраски измеряют на фотоэлектроколорнметре.

6.4.1    Средства измерений, оборудование, материалы и реактивы

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 с погрешностью взвешивания не более ± 10 мг.

13

Страница 18

ГОСТ 5964-93

Колориметр фотоэлектрический лабораторный по НД.

Термометр по ГОСТ 28498 с диапазоном измерения 0 — 1СХ) *С и ценой деления шкалы 0.1 или 0.5 ’С.

Стандартные образцы. Растворы типовые с объемной долей метилового спирта 0.01, 0,03 и 0,05 % в безводном спирте по НД 111.

Электроплитка по ГОСТ 14919 или газовая горелка.

Баня водяная.

Секундомер по НД.

Штатив для пробирок.

Пробирки вместимостью 25 см' с пришлифованными стеклянными пробками по ГОСТ 25336.

Склянки из темного стекла вместимостью 500 см3.

Колбы 2-50-2, 2-100-2 и 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Пипетки 1 — 1—2—1, 1—1а—2—1 и 1—2—2—5 по ГОСТ 29227.

Бюретка 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

Кислота серная по ГОСТ 24262, ос.ч.. или по ГОСТ 4204. х.ч.. выдерживающая пробу Саваля.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, ч.д.а., х.ч. .

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195, водный раствор с массовой долей 20 %.

Динатриевая соль хромотроповой кислоты 2-водная, ч.д.а., по НД |4|, водный раствор с массовой долей 2 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается использовать другие средства измерений, оборудования, материалы и реактивы, имеющие такие же или лучшие метрологические характеристики.

6.4.2 Подготовка к анализу

6.4.2.1    П р и го т овл е и ие водного раствора марганцовокислого калия с массовой долей 1,5 % в кислой среде

Навеску марганцовокислого калия (1,50 ± 0.01) г растворяют, при нагревании в водяной бане, в 50 см5 дистиллированной волы, добавляют 7.5 см3 ортофосфорной кислоты. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Хранят в темной склянке.

6.4.2.2    // р и го т о в л е и и е водного раствора ди натриевой соли хромотроповой кислоты с массовой долей 2 %

Навеску динатриевой соли хромотроповой кислоты (1,00± 0,01) г растворяют в 25 см3 дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 50 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой при 20 'С. При наличии нерастворимых частиц раствор фильтруют. Хранят в посуде с пришлифованной пробкой в холодильнике. Раствор, приготовленный по НД |5), хранят не более 5 сут; раствор, приготовленный из реактивов с содержанием основного вещества не ниже 95 % (например, фирмы «Пика» н др.), хранят не более 14 сут.

6А2.3. Приготовление водного раствора сернистокислого натрия с массовой долей 20 %

Навеску сернистокислого натрия (20.00 ± 0.01) г растворяют при температуре не выше 40 ’С в 70—80 см3 дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 100 см3, охлаждают до 20 ‘С и объем раствора доводят до метки дистиллированной водой.

6.4.3 П/юведение аналиш

6.4.3.1    Получение градуировочной характеристики типовых растворов по 6.4.1

6.4.3.1.1    В пробирки с пришлифованной пробкой наливают по 2 см3 раствора марганцовокислого калия, в каждую пробирку добавляют по 0.2 см5 одного из типовых растворов, сразу же содержимое пробирок перемешивают и засекают время дая выдержки в течение точно 3 мин. По окончании выдержки вносят по 0.4 см’ сернистокислого натрия для обесцвечивания реакционной среды и перемешивают. Затем добавляют по 4 см3 концентрированной серной кислоты, тотчас перемешивают и помешают примерно на 2 мин в баню с холодной водой для охлаждения до комнатной температуры, после чего в каждую пробирку наливают по 0.1 cmj раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты. Содержимое пробирок перемешивают и помешают в баню с кипящей водой на 5 мин.

Затем пробирки вынимают и охлаждают до комнатной температуры в бане с холодной водой. Оптическую плотность полученных растворов измеряют на фотоэлектроколориметре в кюветах с

14

Страница 19

ГОСТ 5964-93

толшнмой поглощающего спет слоя 10 мм при длине световой волны 540 нм в сравнении с дистиллированной водой.

Анализ типового раствора проводят не менее трех раз.

6.4.3.1.2    Получают зависимость оптической плотности от объемной доли метилового спирта (градуировочную характеристику).

Объемную долю метилового спирта. Сме1, %, вычисляют по формуле

Смп = МЛ- Л#„

где М и Л/, — коэффициенты, определяемые по экспериментальным данным методом наименьших квадратов, для каждой марки фотоэлектроколориметра и каждой партии применяемых реактивов;

Д — оптическая плотность.

Градуировочную характеристику допускается представлять в виде графика, откладывая на оси ординат значения оптических плотностей, а на оси абсцисс — объемную долю метилового спирта.

6.4.3.2    Исследование анализируемого образца этилового спирта

6.4.3.2.1    Анализ проводят по 6.4.3.1.1. но вместо 0,2 см5 типового раствора используют 0.2 см5 анализируемого образца.

6.4.3.2.2    При разногласиях и в случае предельного содержания объемной доли метилового спирта в анализируемом образце по отношению к нормированному показателю в типовом растворе (0.03 или 0,05 %), испытание анализируемого образца необходимо проводить одновременно с построением градуировочной характеристики в виде графика при использовании одних и тех же реактивов, кипячения и охлаждения растворов в одной бане.

6.4.3.2.3    Обработка результатов исследования анализируемого образца

Объемную долю метилового спирта в ректификованном этиловом спирте находят по формуле (6.4.3.1.2) или градуировочному графику. За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений Смет , и Cmt-2 > если расхождение между ними не превышает норматив оперативного контроля сходимости d (таблица 5): Сме,, - Смет2 5 d.

Табл ииа 5

Диапазон допускаемой объемной доли метилового спирта, % (в ni'pccicic на безводный спирт)

Нормативы оперативною контроля объемной доли метиловою спирта. %

Сходимость </. при И “ 2. Р - 0.95

Воспрон 1В1>ДИМОС1Ь D, при т-2, Р- 0.95

Погрешность К, при Р — 0.95 (меюд добавок)

0.010-0,050

0.002

0.003

0,004

6.4—6.4.3.2.3 (Измененная редакция. Изм. № 2)

6.4.3.3 (Исключен, Изм. № I).

6.4.4. Контроль точности результатов

6.4.4.1    Оперативный к о н т р о л ь воспроизводимости

Образцами для контроля являются пробы ректификованного спирта, отобранные по разделу 4.

Две параллельные пробы анализируют в точном соответствии с методикой (6.4.3). получая два результата (Гы3 и Си4 ) в условиях внутрилабораторной воспроизводимости, с применением разных партий реактивов, различных наборов мерной посуды, в разное время, разными лаборантами.

Расхождение между двумя результатами не должно превышать норматива оперативного контроля воспроизводимости I>. (Смс1 j — Смс1 А й D), который приведен в таблице 5.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют.

При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.

6.4.4.2    Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности проводят с использованием метода добавок. Отбирают две пробы анализируемого продукта. Одну пробу анализируют в точном соответствии с методикой (6.4.3) и получают результат анализа рабочей пробы CMCl J. Во вторую пробу добавляют известное количество метилового спирта (содержание метилового спирта с добавкой не должно превышать верхней границы диапазона измерения). Пробы с добавкой анализируют по 6.4.3 и получают

15

Страница 20

ГОСТ 5964-93

результат анализа Сие, 6 , который считается удовлетворительным, если соблюдается условие:

6 “    —    Хй    К.

где X — содержание добавки (объемная доля метилового спирта), %\

К — норматив оперативного контроля погрешности (таблица 5).

При смене реактивов проведение ко1ггроля погрешности обязательно. Мри превышении указанного норматива анализ повторяют с использованием другой реальной пробы. При повторном несоответствии полученных результатов нормативу погрешности К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их .

6.4.4—6.4.4.2 (Введены дополнительно, Изм. № 2).

7 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

7.1    Этиловый спирт — легковоспламеняющаяся бесцветная жидкость с характерным запахом.

Температурные пределы взрываемости насыщенных паров в воздухе: нижний — 11 "С. верхний —

41 *С. Концентрационные пределы взрываемости при 101.3 кПа (760 мм рт.ст.) в объемных долях 3,6-19 %.

7.2    При отборе проб категорически запрещается применение открытого огня, курение.

7.3    К отбору проб допускаются липа, хорошо знающие свойства спирта, правила техники безопасности и пожарной безопасности при обращении с ним.

7.4    Пробоотборщик должен становиться боком к ветру' в целях предотвращения вдыхания паров спирта.

7.5    После окончания отбора проб крышку люка цистерны следует закрыть осторожно, не допуская удара.

7.6    Отбор проб спирта на открытом воздухе во время грозы, сильных атмосферных осадков и бури запрещается.

7.7    При работе со спиртом должны выполняться требования к температуре в помещении и содержанию паров спирта по ГОСТ 12.1.005. Предельно допустимая концентрация паров спирта в воздухе производственных помещений (ПДК) — 1000 мг/м\

7.К В качестве первичных средств тушения используют химические огнетушители ОХП-Ю, огнетушители марки ОУ-8, песок, войлочную или асбестовую кошму.

7.9 В качестве средств индивидуальной зашиты используют фильтрующий промышленный противогаз по ГОСТ 12.4.121 с фильтрующей коробкой Л по ГОСТ 12.4.122.

16

Страница 21

ГОСТ 5964-93

ПРИЛОЖЕНИЕ I (обязательное)

ПРОВЕРКА ПРАВИЛЬНОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АЛЬДЕГИДОВ

При несоответствии полученного количества альдегидов нормативному, а также для каждых фотоэлект-роколориметра и партии используемых реактивов следует составлять градуировочный график. На основании градуировочного графика составляют уравнение для расчета массовой концентрации альдегидов в этиловом спирте.

Построение градуировочном) графика

Для построения градуировочного графика используют типовые спиртовые растворы по НД |1| с содержанием альдегидов 2; 3; 4 и 10 мг в I дм1 безводного спирта.

Проводят колориметрическую реакцию этих растворов с раствором пирогаллола в присутствии концентрированной серной кислоты по прописи, изложенной в 6.1.3.1 при анализе ректификованного спирта.

По полученным после колориметрнрования результатам строят градуировочный график, откладывая на оси ординат значения оптических плотностей, а на оси абсцисс — соответствующие этим значениям количества альдегидов (мг в 1 дм5 безводного спирта).

Оптическую плотность каждого раствора определяют не менее трех раз и из полученных значений находят среднее арифметическое.

Зависимость между оптической плотностью и количеством альдегидов в исследуемых растворах на градуировочном (рафике должна быть прямолинейной.

Составление уравнения для расчета массовой концентрации альдегидов сл:1 в спирте

Уравнение прямой, полученной на градуировочном графике, и мест вид ,¥=» ау+Ь (1), т.с. в данном случае для оптической плотности D: сгл -al)~-b (1). Для определения неизвестных параметров а и b следует составить четыре уравнения для четырех значений с и соответствующих им значений оптической плотности D:

2.0;

0.185:


3.0;

0.260:


Сдя, мг

Ь


4.0;    10,0

0.335;    0.810


Эти уравнения объединяют по два и складывают:

2 + 3


0,185а+6

0.260a+f>


4 * 0,335а±Ь 10 ° 0.810о*6 14- 1.145а+2/>


5 - 0.445а+2/>


Определяют коэффициенты а и Ь:

14 = 1.145а* 26 5 ~ 0.445<И-2Д 9 - 0,700а

а - 12,71

Подставляют значения а в одно из уравнений и находят значение Ь:

5 - 0.445 12,71 +2Ь\    Ь - -0,32.

Подставляют полученные значения коэффициентов а и Ь в уравнение (Пи получают расчетное уравнение

и - 12,71 /)—0,32.

где D — оптическая плотность.

17

Страница 22

ГОСТ 5964-93

ПРИЛОЖЕН И Г. 2 (обязательное)

ПРОВЕРКА ПРАВИЛЬНОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СИВУШНОГО МАСЛА

При несоответствии полученною количества сивушного масла нормативному, а также для каждых фотоэдсктроколориметров и партии используемых реактивов следует составлять градуировочный график. На основании градуировочного графика составляют уравнение для расчета массовой концентрации сивушного масла в спирте.

Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика используют типовые спиртовые растворы по НД |1| с содержанием сивушного масла 2; 3; 4 и 15 мг в 1 дм5 безводного спирта.

Проводят колориметрическую реакцию этих растворов со спиртовым раствором салииилового альдегида в присутствии концентрированной серной кислоты по прописи, изложенной в 6.2.2.1 при анализе ректификованного спирта.

По полученным после кодориметрирования результатам строят градуировочный график, откладывая на оси ординат значения оптических плотностей, а на оси абсцисс - соответствующие этим значениям количества сивушного масла (мг в 1 дм' безводного спирта).

Оптическую плотность каждого раствора определяют не менее трех раз и из полученных значений находят среднее арифметическое.

Зависимость между оптической плотностью и количеством сивушного масла в исследуемых растворах на градуировочном графике должна быть прямолинейной.

Составление уравнения для расчета массовой концентрации сивушного масла ссм в лиловом спирте проводят аналогично описанному для альдегидов в приложении I.

ПРИЛОЖЕНИЕ 3 (Исключено, Изм. № 2)

18

Страница 23

ГОСТ 5964-93

ПРИЛОЖЕНИЕ 4 (справочное)

БИБЛИОГРАФИЯ

|1| ТУ 9181—122—000080—64—97 Стандартные образцы (ОС'О). Растворы типовые. Технические условия

|2| ТУ 6—09—2086—77 или Бромтимоловый синий ТУ 6-09-4530-77

|3| ТУ 6—09—5319—90 Пирогаллол А. Технические условия

|4| ТУ 6—09—05—1371—88 Хромотроиовой кислоты динатриевая соль 2-водная. Технические условия (Ишснснная редакция, Him. № 1, 2).

19

Страница 24

ГОСТ 5964-93

УДК 661.722:543.006.354    МКС 67.160.10    Н79    ОКСТУ 9109

Ключевые слона: этиловый спирт, отбор проб, правила приемки, методы анализа, полнота налива, органолептические показатели, цвет и прозрачность, вкус и запах. концентрация, чистота, фурфурол, окисляемость. альдегиды, сивушное масло, кислоты, сложные эфиры, метиловый спирт, фотоэлект-роколориметрический метод

Редактор j7.fi. Каретникова Технический редактор Н И. Прусакоаа Корректор ВС. Черпая Компьннернан яерегка Л.Н. Зо.готареяои

Подписано в печать 20.10.200S. Формаг ЫЫМ1/*. Бумага офсе1мая. Гарнитура Таймс. Печать офсетная. Уел. печ. л. 2.79. _Уч.-идя, л. 2.30. Тираж 90 эк>. Зак. 794. С 2028._

ФГУП •Синдартипформ». 123995 Москва Гранатмий пер.. 4. www.gostinfo.ru    infoflgoslinfo.ru

Набрано но ФГУП «С тандартинформ* на ПЭВМ.

Oiпечатано п филиале ФГУП -Станлартинформ* — тип. «Московский печатник*. I0S062 Москва. Лилин пер.. 6.

Заменяет ГОСТ 5964-82