Купить ГОСТ 33446-2015 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Устанавливает газохроматографический метод определения концентраций формальдегида, выделившегося из упаковки в модельные среды, имитирующие пищевые продукты, в диапазоне измерений 0,020 - 0,200 мг/дм3.
1 Область применения
2 Нормативные ссылки
3 Термины и определения
4 Принцип метода
5 Реактивы, оборудование и материалы
6 Условия выполнения измерений
7 Методика выполнения измерений
8 Обработка результатов
9 Контроль точности результатов измерений
10 Отчет об испытаниях
Приложение А (обязательное) Условия хроматографирования
Библиография
Дата введения | 22.12.2016 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.01.2019 |
Актуализация | 01.01.2021 |
27.08.2015 | Утвержден | Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации | 79-П |
---|---|---|---|
07.11.2015 | Утвержден | Госстандарт Республики Беларусь | 47 |
Разработан | Государственное учреждение Республиканский научно-практический центр гигиены |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ
Определение концентрации формальдегида в воде и модельных средах
Вызначэнне канцэнтрацьм фармальдэгщу у вадзе i мадэльных асяродцзях
Издание официальное
Г осстандарт Минск
Предисловие
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (ЕАСС) представляет собой региональное объединение национальных органов по стандартизации государств, входящих в Содружество Независимых Государств. В дальнейшем возможно вступление в ЕАСС национальных органов по стандартизации других государств.
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены».
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН государственным учреждением «Республиканский научно-практический центр гигиены»
2 ВНЕСЕН Госстандартом Республики Беларусь
3 ПРИНЯТ Евразийским советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке (протокол № 79-П от 27 августа 2015 г.)
За принятие стандарта проголосовали: | |||||||||||||||||||||
|
4 ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Госстандарта Республики Беларусь от 7 октября 2015 г. № 47 непосредственно в качестве государственного стандарта Республики Беларусь с 1 сентября 2016 г.
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных (государственных) стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных (государственных) органов по стандартизации.
© Госстандарт, 2016
Настоящий стандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта Республики Беларусь
УДК 621.798.08:661.727.1 (083.74)(476) МКС 71.040.99; 55.020
Ключевые слова: упаковка, газовая хроматография, формальдегид
9
Ответственный за выпуск Н. А. Баранов
Сдано в набор 29.06.2016. Подписано в печать 13.07.2016. Формат бумаги 60x84/8. Бумага офсетная. Гарнитура Arial. Печать ризографическая. Уел. печ. л. 1,40 Уч.-изд. л. 0,49 Тираж2экз. Заказ 1324
Издатель и полиграфическое исполнение:
Научно-производственное республиканское унитарное предприятие «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС) Свидетельство о государственной регистрации издателя, изготовителя, распространителя печатных изданий
№ 1/303 от 22.04.2014 ул. Мележа, 3, коми. 406, 220113, Минск.
_ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ_
УПАКОВКА
Определение концентрации формальдегида в воде и модельных средах
УПАКОУКА
Вызначэнне канцэнтрацьм фармальдэпду у вадзе i мадэльных асяроддзях
Предупреждение — Лица, применяющие настоящий стандарт, должны знать обычные лабораторные методы. В настоящем стандарте не рассматриваются все вопросы безопасности, связанные с его применением. Пользователь несет всю ответственность за принятие соответствующих мер безопасности и охраны здоровья, а также обеспечение соответствия всем национальным требованиям.
Внимание! Испытания, проводимые в соответствии с настоящим стандартом, должны выполняться персоналом, прошедшим соответствующее обучение.
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает газохроматографический метод определения концентраций формальдегида, выделившегося из упаковки в модельные среды, имитирующие пищевые продукты, в диапазоне измерений 0,020-0,200 мг/дм3.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие технические нормативные правовые акты в области технического нормирования и стандартизации (далее — ТИПА):
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ ИСО 5725-1-2003 ^ Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 2) Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ТИПА по каталогу, составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году.
Если ссылочные ТИПА заменены (изменены), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющими (измененными) ТИПА. Если ссылочные ТИПА отменены без замены, то положение, в котором дана ссылка на них, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
11 На территории Республики Беларусь действует СТБ ИСО 5725-1-2002. 2) На территории Республики Беларусь действует СТБ ИСО 5725-6-2002.
Издание официальное
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ ИСО 5725-1, а также следующие термины с соответствующими определениями:
3.1 упаковка: Изделие, которое используется для размещения, защиты, транспортирования, загрузки и разгрузки, доставки и хранения сырья и готовой продукции.
3.2 точность: Близость результата испытаний к принятому эталонному значению величины.
Примечание — Термин «точность», когда он относится к серии наблюдаемых значений, описывает
сумму составляющих случайной погрешности и общих составляющих систематической погрешности. Точность включает правильность и прецизионность.
3.3 градуировочный раствор: Раствор, используемый для построения градуировочного графика.
3.4 линейность: Пропорциональная зависимость между измеряемым содержанием определяемого компонента и аналитическим сигналом средства измерения выбранного метода.
Примечание — Линейная зависимость должна быть определена в пределах диапазона применения метода измерений.
3.5 прецизионность: Близость между независимыми результатами испытаний, полученными при определенных принятых условиях.
Примечание — Прецизионность зависит только от распределения случайных ошибок и не связана ни с истинным, ни с заданным значением.
3.6 воспроизводимость: Прецизионность в условиях воспроизводимости.
3.7 условия воспроизводимости: Условия, при которых результаты испытаний получены одним и тем же методом на идентичных образцах испытаний в различных лабораториях разными операторами с использованием различного оборудования.
3.8 предел воспроизводимости R: Такое значение, что абсолютная разность между двумя результатами испытаний, полученными в условиях воспроизводимости, будет ожидаться меньше его или равной ему с вероятностью 95 %.
3.9 повторяемость: Прецизионность в условиях повторяемости.
3.10 условия повторяемости: Условия, при которых независимые результаты испытаний получены одним методом на идентичных образцах испытаний в одной лаборатории одним оператором с использованием одного оборудования и за короткий интервал времени.
3.11 предел повторяемости г. Такое значение, что абсолютная разность между двумя результатами испытаний, полученных в условиях повторяемости, будет ожидаться меньше его или равной ему с вероятностью 95 %.
3.12 формальдегид: Альдегид муравьиной кислоты.
4 Принцип метода
Метод основан на реакции взаимодействия формальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином (2,4-ДНФГ) в кислой среде; экстракции образовавшегося 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида толуолом и хроматографировании толуольного экстракта на приборе с детектором по электронному захвату (ДЭЗ).
5 Реактивы, оборудование и материалы
Все реактивы должны иметь соответствующую степень чистоты и подходить для данного метода.
5.1.1 Государственный стандартный образец (ГСО 8639) раствора формальдегида массовой концентрации 1,0 мг/см3 в воде.
5.1.2 2,4-динитрофенилгидразин, ч.
5.1.3 Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч., 2 н-раствор.
5.1.4 Толуол по ГОСТ 5789, ч. д. а.
5.1.5 Азот газообразный по ГОСТ 9293, о. с. ч., с объемным содержанием вещества не менее 99,9 %, в баллонах с редуктором.
5.1.6 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
5.2.1 Газовый хроматограф, оснащенный капиллярной колонкой и ДЭЗ. 1
5.2.2 Весы лабораторные по ГОСТ 24104, с пределами допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания не более +0,0001 г.
5.2.3 Микрошприц Hamilton 701 RN (вместимость 10 мм2), с погрешностью дозирования ±1 %.
5.2.4 Горизонтальный встряхиватель с не менее чем 300 горизонтальными движениями в минуту.
5.2.5 Капиллярная кварцевая колонка Agilent DB-1701, длиной 60 м, диаметром 0,32 мм, с толщиной пленки (фазы) 0,25 мкм.
5.2.6 Стандартная лабораторная посуда.
Колбы мерные по ГОСТ 1770, 2-50-2, 2-100-2.
Пробирки градуированные по ГОСТ 1770, П-2-15-14/23ХС.
Цилиндр мерный по ГОСТ 1770, 3-100-2.
Пипетки по ГОСТ 29227, 1-1-2-1, 1-1-2-10.
Примечание — Допускается применение аналогичных средств измерений, оборудования, посуды и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками и показаниями качества не хуже, чем у приведенных выше.
6 Условия выполнения измерений
При приготовлении растворов, подготовке проб и выполнении измерений соблюдают следующие условия окружающей среды:
- температура воздуха при работе — (20 ± 5) °С;
- атмосферное давление — (84,0-106,7) кПа (630-800 мм рт. ст.);
- влажность воздуха — не более 80 % при температуре 25 °С.
7 Методика выполнения измерений
Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной и вспомогательной аппаратуры, приготовление градуировочных растворов формальдегида, установление градуировочной характеристики прибора.
Систему газового хроматографа настраивают согласно инструкции по эксплуатации. Устанавливают рабочие режимы для термостата детектора, термостата испарителя и термостата колонки, устанавливают расход газа-носителя. Проводят стабилизацию работы хроматографа на рабочих режимах в течение 30-40 мин. Регулярно контролируют шум и дрейф нулевой линии на соответствие спецификации изготовителя. Если результаты испытаний не удовлетворяют допустимым величинам, необходимо выявить и устранить причины.
170 см2 соляной кислоты с массовой долей 36 % разбавляют до 1 дм2 дистиллированной водой.
0,02 г 2,4-ДНФГ растворяют в 100 см2 2 н-растворе соляной кислоты при интенсивном перемешивании.
Исходный градуировочный раствор, содержащий 10 мкг/см2 формальдегида, готовят в день анализа соответствующим разбавлением ГСО формальдегида с концентрацией 1,0 мг/см2 дистиллированной водой.
В мерную колбу вместимостью 100 см2 вносят 1,0 см2 ГСО формальдегида с концентрацией 1,0 мг/см2 и доводят раствор до метки модельной средой.
В мерную колбу вместимостью 100 см2 вносят 10,0 см2 исходного градуировочного раствора 10 мкг/см2 и доводят до метки модельной средой.
Для получения серии градуировочных растворов в пробирки с пришлифованными пробками вводят 0,2; 0,5; 0,8; 1,0; 2,0 см3 рабочего градуировочного раствора формальдегида. Объем раствора доводят до 10 см3 модельной средой. Получают серию градуировочных растворов с концентрацией 0,02; 0,05; 0,08; 0,10; 0,20 мкг/см3 формальдегида. В качестве контрольного раствора используют модельную среду.
Градуировочные и контрольные растворы обрабатывают аналогично анализируемым пробам (см. 7.5.1).
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты (площади) хроматографического пика 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида от концентрации формальдегида в приготовленном градуировочном растворе проводят по трем сериям из пяти градуировочных растворов при двух параллельных измерениях для каждой концентрации.
Для построения градуировочного графика измеряют высоты (площади) пиков, соответствующих концентрациям формальдегида в градуировочных растворах, вычитают высоту (площадь) пика 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида в контрольном растворе и соответствующее среднее значение высот (площадей) пиков, найденное из трех результатов (каждая серия градуировочных растворов), откладывают по оси ординат. На оси абсцисс откладывают концентрацию формальдегида в градуировочном растворе (мкг/см3).
Градуировочный график подчиняется зависимости у= Ьх и имеет линейную зависимость высоты (площади) пика от концентрации формальдегида в пробе в диапазоне от 0,020 до 0,200 мг/дм3.
Расчет градуировочного графика проводят методом наименьших квадратов.
Проверка градуировочного графика должна проводиться каждый раз перед началом измерений. Рекомендуется проверять 2 точки на графике при помощи градуировочного раствора.
-С,
(1)
100% < к
Градуировочный график считается пригодным для выполнения измерений, если при измерении контрольного раствора с заданной концентрацией относительное расхождение между значением концентрации, найденным по градуировочной зависимости Сизм, и значением концентрации, приписанным контрольному раствору Ск, не превысит норматива стабильности К:
При контроле градуировочного графика в точке 0,02 мкг/см3 норматив стабильности не должен превышать 10,87 %, в точке 0,10 мкг/см3 — 2,50 %.
Обработку образцов исследуемого упаковочного материала для получения вытяжек осуществляют необходимыми модельными средами (модельными растворами), выбираемыми в зависимости от того, для контакта с какими пищевыми продуктами предназначается использовать данное изделие. Обработка образцов проводится при определенной экспозиции, температурном режиме и с учетом площади поверхности образца (см. [1], приложение 2). Соотношение площади образца к объему модельного раствора — 2:1 см2/см3 (с учетом площади обеих поверхностей). Для анализа отбирают две параллельные пробы.
К 1 см3 исследуемой пробы в пробирке с пришлифованной пробкой вместимостью 5 см3 прибавляют 1 см3 раствора 2,4-ДНФГ с массовой долей 0,02 % в 2 н-раствор соляной кислоты и 1 см3 толуола. Пробирки интенсивно встряхивают в течение 30 мин на перемешивающем устройстве. После разделения водной и органической фаз 2 мкл толуольного экстракта вводят в испаритель хроматографа.
Одновременно анализируют контрольные растворы, которые обрабатывают аналогично пробе. В качестве контрольных растворов используют модельные среды.
Хроматографирование толуольного экстракта проводится на газовом хроматографе с ДЭЗ. Условия хроматографирования приведены в приложении А.
Проводят анализ двух параллельных проб. Каждую пробу хроматографируют не менее двух раз. Идентификацию пика 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида проводят по времени удерживания.
8 Обработка результатов
Для обработки данных используют систему программного обеспечения прибора, позволяющую интегрировать общие высоты (площади) пиков хроматограмм и реинтегрировать высоты (площади) пиков после определения новой базовой линии.
Концентрацию формальдегида, выделяющегося из упаковки в модельную среду, рассчитывают по градуировочному графику.
За окончательный результат анализа принимают концентрацию формальдегида, найденную по формуле:
С
ср
С-1 + Су 2
(2)
где С-1, С2 — среднеарифметические значения концентраций формальдегида, мг/дм3, в каждой из двух проб параллельных определений;
Ск — концентрация формальдегида в контрольном растворе, мг/дм3;
Сср —среднее значение концентрации, найденное по результатам двух проб параллельных определений, мг/дм3.
Окончательный результат округляют до третьего десятичного знака. Гарантированный результат анализа представляют в следующем виде:
С = Сср ± U, (3)
где U—расширенная неопределенность концентрации формальдегида в модельных средах, рассчитывается согласно формуле (4).
Расширенная неопределенность L/оценена для всего диапазона концентраций.
Установлена зависимость максимальной расширенной неопределенности U от значения измеряемой величины С (концентрации формальдегида в модельных средах):
U = 0,0676С2 - 0,0016С + 0,0042 мг/дм3, к = 2,Р = 95%. (4)
9 Контроль точности результатов измерений
Проверку приемлемости результатов осуществляют согласно ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.2.2). Контроль точности результатов анализа включает в себя контроль повторяемости и воспроизводимости.
Значения показателей точности (пределы повторяемости и воспроизводимости) в указанном диапазоне концентраций при доверительной вероятности Р= 0,95 приведены в таблице 1.
Таблица 1 — Пределы повторяемости и воспроизводимости методики | ||||||
|
Периодичность проведения контроля устанавливают в каждой лаборатории в зависимости от количества выполняемых определений каждого элемента и состояния аналитических работ (смена реактивов, растворов, аппаратуры, длительный перерыв в работе и т. д.).
При неудовлетворительных результатах контроля процедуру контроля точности анализа повторяют. При повторном получении отрицательных результатов выясняют причины неудовлетворительных результатов контроля и устраняют их.
Для контроля повторяемости сравнивают расхождения результатов параллельных определений, полученных в условиях повторяемости.
5
Значение абсолютной разности между результатами параллельных определений, полученных в условиях повторяемости, не должно превышать предела повторяемости г, мг/дм3.
Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия
|Ci-C2|<r, (5)
где С-1, С2 — среднеарифметические значения концентраций формальдегида, мг/дм3, двух параллельных определений; г — значение предела повторяемости, мг/дм3.
Данные о характеристиках метода приведены в таблице 1.
Для контроля воспроизводимости сравнивают расхождение результатов двух определений, полученных в условиях воспроизводимости.
Значение абсолютной разности между двумя результатами первичного и повторного испытаний, полученными в условиях воспроизводимости, не должно превышать предел внутрилабораторной воспроизводимости R.
Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия
|Ci - С2| < R, (6)
где С-1, С2 — среднеарифметические значения концентраций формальдегида, мг/дм3, первичного и повторного определений;
R — значение предела воспроизводимости, мг/дм3.
Данные о характеристиках метода приведены в таблице 1.
10 Отчет об испытаниях
Отчет об испытаниях должен включать:
а) ссылку на настоящий стандарт;
б) детальную информацию, необходимую для полной идентификации образца упаковки;
в) информацию, касающуюся подготовки проб для анализа в соответствии с разделом 7;
г) массовую концентрацию формальдегида, рассчитанную и выраженную в соответствии с разделом 8;
д) все проводимые операции, не включенные в настоящий стандарт, которые могут повлиять на конечный результат.
6
Объем вводимой пробы Тип колонки Длина колонки Внутренний диаметр Толщина слоя (фазы)
Детектор
Температура колонки
Температура детектора
Температура испарителя
Скорость потока газа-носителя азота
Деление потока
Сброс пробы
Поддув в ЭЗД
Время удерживания 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида
2 мкл
DB-1701, кварцевое стекло 60 м 0,32 мм 0,25 мкм
электронного захвата 250 °С 280 °С 250 °С 35 см/с 1:10
19,8 мл/мин 20,0 мл/мин 8,04-8,06 мин
7
Библиография
[1] ТР ТС 005/2011 О безопасности упаковки
8
1
2