МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

НЕФТЕПРОДУКТЫ

Определение общего содержания серы методом газовой хроматографии с пламенно-фотометрическим детектированием

Издание официальное

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения,обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы», Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП»)

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт)

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 18 июня 2015 г. № 47)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК(ИСО 3166) 004-97 Код страны по MK (ИСО 3166) 004-97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Армения AM Минэкономики Республики Армения Киргизия KG Кыргызстандарт Молдова MD Молдова-Стандарт Россия RU Росстандарт Узбекистан UZ Узстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 августа 2015 г. № 1261-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33253-2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2017 г.

5    Настоящий стандарт идентичен стандарту ASTM D7041-04 (2010) Standard test method for determination of total sulfur in light hydrocarbons, motor fuels, and oils by online gas chromatography with flame photometric detection (Стандартный метод определения общей серы в легких углеводородах, моторных топливах и маслах поточной газовой хроматографией с пламенно-фотометрическим детектированием).

Стандарт разработан подкомитетом D02.03 «Элементный анализ» технического комитета ASTM D 02 «Нефтепродукты и смазочные материалы».

Перевод с английского языка (еп).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (пункт 3.6).

Официальные экземпляры стандарта ASTM, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия - идентичная (ЮТ)

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Приложение ДА (справочное)

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам

Таблица ДА.1

Обозначение и наименование ссылочного стандарта Степень соответствия Обозначение и наименование межгосударственного стандарта ASTM D 1298-12 Метод определения плотности, относительной плотности или плотности в градусах API сырой нефти и жидких нефтепродуктах ареометром ЮТ ГОСТ 33364-2015 Нефть и нефтепродукты. Метод определения плотности, относительной плотности и плотности в градусах API ареометром ASTM D 4052-11 Метод определения плотности, относительной плотности и плотности жидкостей в градусах API цифровым плотномером * ASTM D 4057-12 Практика ручного отбора проб нефти и нефтепродуктов — * ASTM D 4177-95 (2010) Практика автоматического отбора проб нефти и нефтепродуктов * ASTM Е 840-95 (2013) Практика использования пламеннофотометрических детекторов в газовой хроматографии * * Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язык данного стандарта. Перевод данного стандарта находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов. Примечание -В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов: - ЮТ - идентичные стандарты.

УДК 665.71:543.632.461:543.544.32:006.354    МКС 75.160.20

Ключевые слова: нефтепродукты, общее содержание серы, определение, метод газовой хромато-графии, пламенно-фотометрическое детектирование_

Редактор А. А. Бражников Корректор П.М. Смирнов Компьютерная верстка ДМ. Кульчицкого

Подписано в печать 24.02.2016. Формат 60x84V8.

Уел. печ. л. 1,40. Тираж 41 экз. Зак. 3766.

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ»

123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru    info@gostinfo.ru

ГОСТ 33253-2015

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2016

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

ГОСТ 33253-2015

СТАНДАРТ

НЕФТЕПРОДУКТЫ Определение общего содержания серы методом газовой Хроматографии с пламенно-фотометрическим детектированием

Petroleum products. Determination of total sulfur content by gas chromatography method with flame photometric

detection

Дата введения —2017—01—01

1    Область применения

1.1    Настоящий стандарт устанавливает определение общего содержания серы в жидких углеводородах с температурой конца кипения до 450 °С методом газовой хроматографии с использованием пламенно-фотометрического детектора.

1.2    Настоящий метод можно применять при общем содержании серы от 0,5 до 100 мг/кг.

Примечание 1-На основании результатов программы межлабораторных объединенных испытаний 2002 г. был установлен объединенный предел количественного определения (PLOQ), равный 1 мг/кг.

Примечание 2 - Можно проводить анализ образцов с другими уровнями общего содержания серы, но для таких образцов не следует применять прецизионность, установленную в настоящем стандарте.

1.3    Значения, установленные в единицах СИ, считают стандартными.

1.4    В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности, связанных с его использованием. Пользователь стандарта несет ответственность за обеспечение соответствующих мер безопасности и охраны здоровья и определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием. Специальные указания по технике безопасности приведены в разделе 7.

2    Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).

2.1 Стандарты ASTM¹’:

ASTM D 1298 Test method for density, relative density, or API gravity of crude petroleum and liquid petroleum products by hydrometer method (Метод определения плотности, относительной плотности или плотности в градусах API сырой нефти и жидких нефтепродуктах ареометром)

ASTM D 4052 Test method for density, relative density, and API gravity of liquids by digital density meter (Метод определения плотности, относительной плотности и плотности жидкостей в градусах API цифровым плотномером)

ASTM D 4057 Practice for manual sampling of petroleum and petroleum products (Практика ручного отбора проб нефти и нефтепродуктов)

ASTM D 4177 Practice for automatic sampling of petroleum and petroleum products (Практика автоматического отбора проб нефти и нефтепродуктов)

ASTM Е 840 Practice for using flame photometric detectors in gas chromatography (Практика использования пламенно-фотометрических детекторов в газовой хроматографии)

3    Сущность метода

Образец анализируют методом газовой хроматографии с пламенно-фотометрическим детектором. Фиксированное количество образца вводят в газовый хроматограф, в котором образец испаряется. Поток воздуха переносит пары образца в высокотемпературную зону (> 900 °С), в которой присутствующие в образце соединения окисляются. Сера, содержащаяся в соединениях, окисляется до диоксида серы (S0₂). Поток переносит окисленные компоненты в хроматографическую колонку, в ко-

¹¹ Уточнить ссылки на стандарты АСТМ можно на сайте АСТМ www.astm.org или в службе поддержки клиентов АСТМ: service@astm.org. В информационном томе ежегодного сборника стандартов (Annual Book of ASTM

Standards) следует обращаться к сводке стандартов ежегодного сборника стандартов на странице сайта._

Издание официальное

торой они разделяются, и S0₂ количественно определяется пламенно-фотометрическим детектором. Калибровку детектора выполняют с использованием соответствующего внешнего стандарта.

4    Назначение и применение

4.1    Настоящий метод можно использовать для определения общего содержания серы в технологическом сырье и товарных продуктах в соответствии с областью применения настоящего метода испытаний.

4.2    Даже незначительное содержание серы в технологическом сырье может привести к отравлению дорогостоящих катализаторов, используемых в процессах переработки нефти. Настоящий метод испытаний можно использовать для контроля содержания серы в таком сырье.

5    Аппаратура

5.1 Газовый хроматограф

Газовый хроматограф, оборудованный системой автоматического управления клапанами, обеспечивающий автоматическую калибровку с использованием внешнего стандарта и оснащенный пламенно-фотометрическим детектором с пределом детектирования не более 0,5 мг/кг S0₂. Хроматограф должен обеспечивать автоматическое управление временем переключения клапанов. Несмотря на то что настоящий метод испытаний первоначально разработан с использованием поточного аналитического измерительного оборудования, работающего в автономном режиме, для настоящего метода также можно использовать соответствующие поточные или лабораторные газовые хроматографы. Типовые параметры прибора приведены в таблице 1.

Таблица 1 - Типовые параметры прибора

Параметр Характеристика Газ-носитель Очищенный воздух Скорость потока газа-носителя,см^/мин 30 Скорость потока водорода, см^/мин 60 Детектор Пламенно-фотометрический Температура детектора, °С 120 Температура инжектора, °С 285 Температура печи, °С 1000 Колонка Трубка из нержавеющей стали длиной 12,2 м (40 футов), диаметром 3,2 мм (1/8 дюйма) с 12 % по-лифенилового эфира/1,5 % Н3Р04 на хромосорбе Т 40/60 Температура колонки, °С 115

5.1.1    Контроль газа-носителя и газов детектора

Хроматограф должен быть оборудован регуляторами потока или регуляторами давления, обеспечивающими постоянную подачу газа-носителя и газов детектора. Следует использовать электронную систему регулирования потока или давления.

5.1.2    Система ввода пробы

Следует использовать автоматическое устройство ввода пробы. Инжектор должен обеспечивать ввод в газовый хроматограф небольших объемов пробы от 0,1 до 1,0 мкл с требуемой точностью и воспроизводимостью. Рекомендуется использовать краны-дозаторы для ввода жидких проб поворотного или поршневого типа или автоматические инжекторы. Кран или инжектор должны быть оборудованы секцией нагреваемого испарителя, обеспечивающего нагрев не ниже 285 °С.

5.2    Пиролизная печь

Печь, обеспечивающая поддержание температуры (>900 °С), достаточной для пиролиза всей пробы и окисления серы в серосодержащих соединениях до S0₂.

5.3    Кварцевая трубка для сжигания

Кварцевая трубка, выдерживающая нагревание до температуры 1200 °С. Окислительная секция должна быть достаточно большой для обеспечения полного окисления пробы.

2

ГОСТ 33253-2015

5.4    Колонка

Колонка, обеспечивающая полное разделение S0₂ и С0₂, а также других компонентов окисления, например Н₂0.

5.5    Детектор

Можно использовать любой пламенно-фотометрический детектор (FPD), обеспечивающий высоту пика, превышающую не менее чем в два раза уровень шума базовой линии при вводе 1 мкл стандартного образца концентрацией 0,5 мг S/кг. Линейность детектора должна быть не менее 10³. Подробная информация по оптимальным рабочим характеристикам пламенно-фотометрического детектора приведена в ASTM Е 840.

5.6    Система сбора и обработки данных

Можно использовать любой интегратор или компьютерную систему обработки данных для вычисления площади пика, а также для записи хроматограммы. Устройство и программное обеспечение должны обеспечивать следующее.

5.6.1    Идентификацию пика по времени удерживания.

5.6.2    Вычисление и использование коэффициентов отклика.

5.6.3    Вычисление калибровки с использованием внешнего стандарта.

5.6.4    Графическое представление хроматограммы.

5.7    Аналитические весы

Любые весы, обеспечивающие взвешивание с точностью до 0,01 мг.

6 Реактивы

6.1    Чистота реактивов

Следует использовать реактивы квалификации ч. д. а. Если нет других указаний, все реактивы должны соответствовать требованиям спецификаций Комиссии по аналитическим реактивам Американского химического общества¹’. Можно использовать реактивы другой квалификации, если чистота реактива не снижает точность определения.

6.2    Газ-носитель

Очищенный воздух. (Предупреждение - Сжатый воздух является газом под высоким давлением, который поддерживает горение.)

6.3    Водород

Водород чистотой не менее 99,995 % для хроматографии. (Предупреждение - Водород является легковоспламеняющимся газом под высоким давлением.)

6.4    Растворитель

Растворитель должен обеспечивать растворение серосодержащего соединения, используемого для подготовки стандартного образца. Плотность растворителя и плотность анализируемых образцов должны быть близки, и содержание серы должно быть ниже предела обнаружения прибора. Для обеспечения требуемой плотности можно использовать смешанные растворители, например смесь изооктана/толуола. (Предупреждение - Растворители, используемые в качестве реактивов, например толуол и изооктан, являются легковоспламеняющимися и могут быть вредными для здоровья или привести к летальному исходу при проглатывании или вдыхании паров.)

6.5    Стандартные образцы для калибровки и идентификации пика

Для идентификации пика и определения времени удерживания используют стандартные образцы. Стандартные образцы с известными концентрациями также необходимы для калибровки газового хроматографа с использованием внешнего стандарта.

6.5.1 Подготовка исходного раствора с концентрацией серы (масса/объем) 100 мкг/см³ (см. примечания 3 и 4)

Помещают 0,0456 г н-дибутилсульфида, взвешенного с точностью до 0,1 мг, в мерную колбу вместимостью 100 см³. Доводят до метки выбранным растворителем. Этот исходный раствор можно

¹¹ Reagent Chemicals, American Chemical Society Specifications, American Chemical Society, Washington, D.C. (Химические реактивы. Спецификация Американского химического общества, Вашингтон, округ Колумбия). Предложения по проверке реактивов, не входящих в списки Американского химического общества, — см. Annular Standards for Laboratory Chemicals, BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K. (Чистые образцы для лабораторных химикатов), а также the United States Pharmacopeia and National Formulary, U.S. Pharmacopeial Convention, Inc. (USPC), Rockville, MD. (Фармакопея США и национальный фармакологический справочник).

затем разбавить до требуемой концентрации серы. При необходимости н-дибутилсульфид можно заменить другими серосодержащими соединениями, например тиофеном или тионафтеном. Содержание серы, мг/см³, в исходном растворе вычисляют по формуле

Содержание серы = (М 32,06) (1-10⁶) (мг/г)/(100 см³ FW),    (1)

где М - масса серы в стандартном образце, г;

FW- молекулярная масса стандартного образца серы.

Примечание 3 - Можно использовать имеющиеся в продаже стандартные образцы при условии, что они проверены на точность.

Примечание 4 - Срок хранения исходных растворов - от 2 до 3 мес, затем их готовят повторно.

6.5.2 Подготовка исходного раствора с содержанием серы (масса/масса) 100 мг/г (см. примечания 3 и 4)

Помещают в контейнер 0,0456 г н-дибутилсульфида, взвешенного с точностью до 0,1 мг. Добавляют 100 г выбранного растворителя (взвешенного с точностью до 0,1 г). Полученный исходный раствор можно затем разбавить до требуемой концентрации серы. При необходимости н-дибутилсульфид можно заменить другими серосодержащими соединениями, например тиофеном или тионафтеном. Содержание серы, мг/кг, в исходном растворе вычисляют по формуле

Содержание серы = (М 32,06) (1-10⁶) (мг/кг)/(100 г FW),    (2)

где М - масса серы в стандартном образце, г;

FW- молекулярная масса стандартного образца серы.

6.6    Дибутилсульфид

Молекулярная масса н-дибутилсульфида - 146,29; содержание серы - 21,92 % масс.

6.7    Тиофен

Молекулярная масса тиофена - 84,14; содержание серы - 38,1 % масс.

6.8    Тионафтен

Молекулярная масса тионафтена - 134,20; содержание серы - 23,90 % масс.

7 Предупреждение

7.1    Следует ознакомиться с паспортами безопасности материалов, используемых в настоящем методе испытаний, и требованиями безопасности, установленными национальными нормами и правилами.

7.2    В настоящем методе используют высокие температуры. Следует соблюдать дополнительные меры предосторожности при работе с легковоспламеняющимися веществами вблизи пиролизной печи.

8 Отбор проб

8.1    Общие требования

8.1.1    Отбор проб - по ASTM D 4057 или ASTM D 4177.

8.1.2    Для предотвращения потерь летучих компонентов, которые могут присутствовать в некоторых пробах, до проведения испытаний пробы защищают от воздействия высоких температур путем хранения в бане со льдом или в холодильнике.

8.1.3    Пробы анализируют по возможности быстро для предотвращения потерь серосодержащих компонентов или загрязнения.

8.1.4    Не следует хранить пробы в пластиковых контейнерах, поскольку летучие вещества могут диффундироваться через стенки контейнера.

8.1.5    Не испытывают пробы, хранившиеся в негерметичных контейнерах. При обнаружении негерметичности контейнера пробу утилизируют и отбирают новую пробу.

9 Подготовка аппаратуры

9.1    Устанавливают параметры аппаратуры в соответствии с инструкцией изготовителя. Типовые параметры прибора приведены в таблице 1.

9.2    Устанавливают параметры потока газа и температуры в соответствии с требуемыми рабочими условиями согласно инструкции изготовителя.

9.3    Поджигают пламенно-фотометрический детектор в соответствии с процедурой изготовителя.

9.4    При необходимости готовят вспомогательное оборудование для ввода пробы в соответствии с инструкциями изготовителя.

9.5    Загружают стандартный образец серы (см. 6.5) в кран-дозатор или автоматический инжектор и вводят в газовый хроматограф. Определяют время удерживания пика S0₂.

9.6    Выбирают метод хроматографического анализа в соответствии с инструкциями изготовителя.

10 Калибровка

10.1    Выбирают необходимый метод калибровки (масса/объем или масса/масса) и готовят калибровочный стандартный раствор из исходного раствора (см. 6.5.1 или 6.5.2) путем разбавления по объему или по массе (см. примечание 3). Концентрация калибровочного стандартного раствора должна быть примерно в середине измерительного диапазона интервала концентраций испытуемых образцов, которые предполагается анализировать.

10.1.1    Вводят калибровочный стандартный раствор в кран-дозатор или автоматический инжектор.

10.1.2    Вводят калибровочный стандартный раствор в газовый хроматограф. Рекомендуемые типовые объемы ввода пробы приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Рекомендуемые типовые объемы вводимого раствора

Содержание серы, мг/кг Объем пробы, мкл Менее 1 От 0,5 до 1,0 включ. От 1 до 100 включ. До 0,5 Св. 100 От 0,10 до 0,25 включ.

10.1.3 Анализируют калибровочный стандартный образец и получают хроматограмму. Вычисляют относительный коэффициент отклика RF_S для пика S0₂ по формуле

RF§ — C_n/A_s,

где С_п - концентрация соединения серы в калибровочной смеси, мг/кг;

A_s - площадь пика S0₂.

11 Проведение испытаний

11.1    Отбирают пробу в соответствии с разделом 8.

11.2    Объем вводимой пробы может быть от 0,1 до 1 мкл. Оптимальный объем пробы выбирают опытным путем. Объем вводимой пробы должен соответствовать объему, используемому при калибровке. Типовые объемы ввода пробы приведены в таблице 2.

11.3    Загружают пробу в кран-дозатор или автоматический инжектор в соответствии с процедурой, рекомендуемой изготовителем.

11.4    Вводят пробу в хроматограф и выполняют хроматографический анализ в соответствии с инструкцией изготовителя.

11.5    Записывают значение содержания серы из газового хроматографа. Типовая хроматограмма приведена на рисунке 1.

5

Отклик детектора, мВ

11.6 Значения плотности, необходимые для вычислений, определяют по ASTM D 1298, ASTM D 4052 или аналогичному методу при температуре отбора пробы для анализа по настоящему методу.

12    Вычисления

12.1    Если калибровку анализатора выполняли, используя «массу/объем», содержание серы в испытуемом образце, ppm (мкг/г, мг/кг), вычисляют по формуле

Содержание серы = C_Sv/D_s,    (4)

где C_Sv - значение концентрации серы, полученное с помощью системы обработки данных, мкг/см³;

D_s - плотность образца, г/см³.

12.1.1    Если калибровку анализатора выполняли, используя «массу/массу», содержание серы в испытуемом образце, ppm (мг/кг), вычисляют по формуле

Содержание серы = C_Sm-DrJD_s,    (5)

где C_Sm - значение концентрации серы, полученное с помощью системы обработки данных, мг/кг;

D_c - плотность калибровочного стандартного раствора, г/см³;

D_s - плотность образца, г/см³.

13    Протокол испытаний

Записывают общее содержание серы [ppm (мг/кг)] с точностью до 0,1 мг/кг.

6

14 Прецизионность и смещение

14.1    Прецизионность

Прецизионность настоящего метода была определена путем статистической обработки результатов межпабораторных исследований.

Примечаниеб - Прецизионность была получена в 2002 г. по программе межлабораторных исследований. Девять участников анализировали дублированные наборы 16 образцов углеводородов и углеводородно-оксигенатных смесей. Набор образцов включал восемь образцов бензина и восемь образцов дизельного топлива. Содержание серы в образцах бензина было примерно от 3 до 100 мг/кг, а в образцах дизельного топлива - от 2 до 85 мг/кг. Для облегчения калибровки хроматографов, используемых в межлабораторных исследованиях, один калибровочный стандартный образец был предусмотрен для бензина, а другой - для дизельного топлива. Предоставление калибровочных стандартных образцов для каждого топлива позволило устранить неопределенность при определении прецизионности.

14.1.1    Повторяемость

Расхождение результатов двух последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати:

-    для бензина - 0,53 мг/кг;

-    для дизельного топлива - 0, 2070Х⁰²⁵⁹⁴ мг/кг,

где X- содержание серы в анализируемом образце, мг/кг.

14.1.2    Воспроизводимость

Расхождение результатов двух единичных и независимых испытаний, полученных разными операторами в разных лабораториях на разной аппаратуре на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати:

-    для бензина - 0,0657(Х + 28,626) мг/кг;

-    для дизельного топлива - 1,9771Х°’²⁵⁹⁴ мг/кг, гдеХ- содержание серы в анализируемом образце, мг/кг.

В таблице 3 приведены значения повторяемости и воспроизводимости при разном содержании

серы.

Таблица 3 - Зависимость повторяемости и восп			роизводимости от содержания серы
Содер-жание серы X, мг/кг	Бензин		Дизельное топливо
	Повторяемость	Воспроизводимость	Повторяемость	Воспроизводимость
3	0,53	2,08	0,28	2,63
6	0,53	2,28	0,33	3,15
9	0,53	2,47	0,37	3,50
15	0,53	2,87	0,42	3,99
30	0,53	3,85	0,50	4,78
50	0,53	5,17	0,57	5,45
80	0,53	7,14	0,65	6,16

¹¹ Подробные данные можно получить в Штаб-квартире ASTM International при запросе исследовательского отчета RR:D02-1558.

²⁾ Прецизионность метода определена с использованием газового хроматографа АВВ модели PGC2007 с пламенно-фотометрическим детектором, настроенным на определение серы.