МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (МГС) INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC)
	ГОСТ
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ	32181—
СТАНДАРТ	2013 (ISO 4389:2000)

Табак и табачные изделия

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ

Газохроматографический метод

(ISO 4389:2000, MOD)

Издание официальное

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Государственным научным учреждением «Всероссийский научно-исследовательский институт табака, махорки и табачных изделий» Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ «ВНИИТТИ» Россельхозакадемии)

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (ТК 153)

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 07.06. 2013 г. № 43-2013)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК(ИСО 3166) 004-97 Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Киргизия KG Кыргызстандарт Молдова MD Молдова-Стандарт Россия RU Росстандарт Узбекистан UZ Узстандарт

4 Настоящий стандарт модифицирован по отношению к международному стандарту ISO 4389:2000 Tobacco and tobacco products - Determination of organochlorine pesticide residues-Gas chromatographic method (Табак и табачные изделия. Определение остаточного количества хлорорганических пестицидов. Метод газовой хроматографии), разработанному Техническим комитетом по стандартизации ISO/TC 126 «Tobacco and tobacco products» международной организацией по стандартизации (ISO) путем изменения содержания отдельных элементов, которые выделяются курсивом, исключена библиография.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5 (подразделы 3.5, 3.6).

Официальные экземпляры международного стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и международных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в национальных (государственных) органах по стандартизации указанных выше государств.

Сравнение структуры международного стандарта со структурой межгосударственного стандарта приведено в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия - модифицированная (MOD).

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 августа 2013 г. № 670-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32181-2013 (ИСО 4389:2000) введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2014 г.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

ГОСТ 32181-2013

Приложение В (справочное)

Результаты межлабораторных испытаний

В таблице В.1 приведены данные по оценке средней степени обнаружения, стандартного отклонения повторяемости (S_r) и стандартного отклонения воспроизводимости (S_R), которые были получены в совместном исследовании 12 лабораториями с использованием образцов с четырьмя искусственными уровнями содержания пестицидов {Ft,F₂F^,F^.

Таблица В.1    -    Степень    обнаружения    и    стандартные    отклонения    повторяемости    и воспроизводимости ___

Уровень содержания Уровень содержания Предел обнару- жения, Няимриппяиир пестицидов Ft пестицидов F2 пестицида Содержание, Обнаруже ние, sn Sr, Содержание, Обнаруже ние, Sr, Sr, мкг/г % % % мкг/г % % % мкг/г а-ПХЦГ 0,0995 79 12 27 0,4975 102 14 18 0,02 р-гхцг 0,1000 89 17 25 0,5000 99 10 15 0,02 у-ГХЦГ(линдан) 0,1005 100 26 34 0,5025 101 15 16 0,01 5-ПХЦГ 0,1020 62 13 27 0,5100 88 7 18 0,02 ГХБ 0,1000 109 9 19 0,5000 105 16 18 0,02 Гептахлор 0,1020 100 13 19 0,5100 105 13 15 0,02 Альдрин 0,1000 83 13 24 0,5000 100 14 14 0,02 Гептахпор эпоксид 0,1025 84 15 29 0,5125 89 16 19 0,02 транс-хп орд а н 0,0995 86 8 23 0,4975 96 6 14 0,02 о,п ’-ДДЕ 0,1010 105 12 25 0,5050 106 9 11 0,03 а-эндосульфан 0,1010 73 14 36 0,5050 81 9 15 0,03 Дильдрин 0,1015 84 15 34 0,5075 87 23 27 0,02 п,п ’-ДДЕ 0,1000 104 10 21 0,5000 115 6 17 0,02 Эндрин 0,0995 53 12 35 0,4975 59 30 31 0,03 р-эндосульфан 0,1000 12 17 24 0,5000 12 19 21 0,02 о,п ’-ДДД 0,1005 111 9 20 0,5025 109 6 10 0,03 п,п -ДДД 0,1010 117 14 29 0,5050 113 8 20 0,02 о,п ’-ДДТ 0,1015 106 11 27 0,5075 109 10 18 0,04 п,п ’-ДДТ 0,1005 104 13 24 0,5025 111 8 21 0,06

ГОСТ 32181-2013

Окончание таблицы В. 1

Уровень содержания Уровень содержания Наименование пестицида пестицидов Аз пестицидов Fa Предел обнару- Содержание, Обнаруже ние Sr, Sr, Содержани е, Обнаруже ние, Sr, Sr, жения, мкг/г % % % мкг/г % % % мкг/г а-ГХЦГ 0,9950 105 8 13 4,9750 95 11 18 0,02 р-гхцг 1,0000 100 6 11 5,0000 86 5 14 0,02 у-ГХЦГ (линдан) 1,0050 109 9 19 5,0250 100 7 29 0,01 5-ГХЦГ 1,0200 96 9 15 5,1000 90 12 22 0,02 ГХБ 1,0000 105 8 13 5,0000 88 8 16 0,02 Гептахпор 1,0200 107 12 16 5,1000 101 13 25 0,02 Альдрин 1,0000 107 8 14 5,0000 103 7 25 0,02 Гептахпор эпоксид 1,0250 97 16 18 5,1250 91 11 24 0,02 транс-хпордан 0,9950 102 4 10 4,9750 99 6 18 0,02 о,п ’-ДДЕ 1,0100 110 4 7 5,0500 101 8 19 0,03 а-эндосульфан 1,0100 83 10 18 5,0500 77 10 23 0,03 Дильдрин 1,0150 93 13 22 5,0750 95 14 31 0,02 п,п ’-ДДЕ 1,0000 120 4 15 5,0000 112 6 21 0,02 Эндрин 1,0995 58 19 41 4,9750 78 26 43 0,03 р-эндосульфан 0,9950 14 15 21 5,0000 12 9 22 0,02 о,п ’-ДДД 1,0000 114 5 10 5,0250 100 9 12 0,03 п,п ’-ДДД 1,0050 116 6 19 5,0500 119 13 25 0,02 о,п ’-ДДТ 1,0100 109 7 14 5,0750 102 8 10 0,04 п,п ’-ДДТ 1,0050 117 5 22 5,0250 116 11 21 0,06

В каждой лаборатории анализировали по два образца каждого уровня в двухкратной повторности, и, таким образом, было представлено по 48 определений для каждого пестицида на каждом уровне.

В совместном эксперименте исследовалась также возможность анализа остаточных количеств эндрина и р-эндосульфан помимо 17 пестицидов, приведенных в таблице В.2. Результаты исследований показали, что эти два пестицида нельзя анализировать данным методом.

11

ГОСТ 32181-2013

Таблица В.2 - Химическая номенклатура в соответствии с рекомендациями Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК)

Наименование пестицида	Химическое наименование в соответствии с ЮПАК
ГХЦГ	1,3,5/2,4,6-гексахпорциклогексан
ГХЦГ	1,2,4/3,6-гексахпорциклогексан
ГХЦГ(линдан)	1,2,3,4,5,6-гексахпорциклогексан
ГХЦГ	1,2,3/4,5,6-гексахпорциклогексан
ГХБ	Гексахлорбензол
Г ептахлор	1,4,5,6,7,8,8-гептахпор-За,4,7,7а-тетрагидро-4,7-метаноинден
Альдрин	(1 R,4S,4aS,5S,8R,8aR)-1,2,3,4,10,10-гексахпор-1,4,4а,5,8,8а-гексагидро-1,4-эндо-экзо-5,8-диметаннафталин
Гептахлорэпоксид	1,4,5,6,7,8,8-гептахпор-2,3-эпокси-За,4,7,7а-тетрагидро-4,7- метаноинден
транс-хл орд а н	-октахпор-2,3,За,4,7,7а-гексагидро-4,7-метаноинден
о,п ’-ДДЭ	1,1-дихпор-2-(2-хпорфенил)-2-(4-хлорфенил)этилен
а-эндосульфан	(1,4,5,6,7,7-гексахпор-8,9,10-тринорборн-5-ен-2,3-иленбисметилен)сульфит-1
Дильдрин	(1R,4S,4aS,5R,6R,7S,8S,8aR)-1,2,3,4,10,10-гексахлор-1,4,4а,5,6,7,8,8а-октагидро-6,7-эпокси-1,4:5,8-диметаннафталин
п,п ’-ДДЭ	1,1-дихпор-2,2-бис(4-хпорфенил)этилен
о,п ’- ДДД	1,1 -дихпор-2-(2-хпорфенил)-2-(4-хлорфенил)этан
п,п ’-ДДД	1,1 -дихпор-2,2-бис(4-хпорфенил)этан
о,п ’-ДДТ	1,1,1-трихпор-2-(2-хпорфенил)-2-(4-хлорфенил)этан
п,п ’-ДДТ	1,1,1-трихпор-2,2-бис(4-хлорфенил)этан

12

ГОСТ 32181-2013

Приложение ДА (справочное)

Сравнение структуры международного стандарта со структурой межгосударственного стандарта

Таблица ДА.1

Структура международного стандарта ISO 4389:2000 Структура межгосударственного стандарта ГОСТ 32181 -2013 (ISO 4389:2000) Раздел Подраздел Пункт Раздел Пункт Подпункт 4 - - 4 4.9 - 5 5.10 5.10.1-5.10.3 5 5.10 5.10.1-5.10.3 - 5.10.4-5.10.7 - - 5.11 - Библиография - Приложение ДА (справочное) Сравнение структуры международного стандарта со структурой межгосударственного стандарта Примечания 1    При сравнении структур стандартов отличия отмечены в разделах 4 и 5, остальные разделы идентичны. 2    В настоящий стандарт включены пункт 4.9, подпункты 5.10.4-5.10.7. 3    В настоящий стандарт включено дополнительное приложение ДА в соответствии с требованиями, установленными к оформлению межгосударственного стандарта, модифицированного по отношению к международному стандарту ИСО. 4    В настоящем стандарте исключен структурный элемент «Библиография».

13

Подписано в печать 01.10.2014. Формат 60x84V₈.

Уел. печ. л. 2,33. Тираж 42 экз. Зак. 3890.

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ»

123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru    info@gostinfo.ru

ГОСТ 32181-2013

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2014

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

ГОСТ 32181-2013 (ISO 4389:2000)

М Е Ж Г О С УДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Табак и табачные изделия

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ

Газохроматографический метод

Tobacco and tobacco products. Determination of organochlorine pesticide residues. Gas chromatographic method

Дата введения — 2014—07—01

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает газохроматографический метод определения остаточных количеств пестицидов в листовом табаке, переработанном табаке и табачных изделиях. Метод применим для определения содержания хпорорганических пестицидов, перечисленных в таблице 1. В частности, метод рекомендуется для определения веществ с пределами обнаружения, приведенными в таблице 1.

Таблица 1- Перечень пестицидов и пределы их обнаружения

Вещество Общепринятое название Предел обнаружения, мкг/г Альдрин Альдрин 0,02 транс-хпордан Хлордан 0,02 л,л-ДДЭ — 0,02 о,л-ДДТ — 0,04 л,л-ДДТ ддт 0,06 Дильдрин Дильдрин 0,02 а-эндосульфан Эндосульфан 0,03 ГХБ Гексахпорбензол 0,02 ос-ГХЦГ или а-БГХ ГХЦГ или БГХ 0,02 (3-ГХЦГ или (3- БГХ ГХЦГ или БГХ 0,02 у-ГХЦГ или у- БГХ гамма-ГХЦГ(Линдан) или гамма-БГХ 0,01 5-ГХЦГ или 5- БГХ ГХЦГ или БГХ 0,02 Гептахпор Г ептахлор 0,02 Гептахпор эпоксид — 0,02 о, л ’-ТДЭ или о,л ’-ДДД - 0,03 л, л ’-ТДЭ или л,л ’-ДДД тдэ 0,02 о, л ’-ДДЭ - 0,03

Примечание - Показано, что при применении метода для различных сортов листового табака не возникает ошибок из-за наложения на хроматограмме пиков, относящихся к нехлорорганическим пестицидам. Однако это утверждение не применимо ко всем формам и разновидностям табака и табачных изделий, и при интерпретации любых неожиданных, кажущихся положительными, результатов следует проявлять осторожность. В подобных случаях некоторые аналитики рекомендуют масс-спектрометрическое подтверждение химической структуры обнаруженных хроматографически соединений.

Издание официальное

ГОСТ 32181-2013

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 5789-78 Толуол. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29169-91 (ISO 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной меткой

ГОСТ 31632-2012 (ISO 8243:2006) Сигареты. Отбор проб

ГОСТ 30040-93 (ISO 4874-81) Табак. Отбор проб из партий сырья. Основные положения

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю «Национальные стандарты», составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом, следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3    Сущность метода

Остаточные количества пестицидов извлекают из высушенной и размолотой пробы, смешанной с флоризилом®, путем экстракции гексаном в аппарате Сокслета. Остаточные количества пестицидов в экстракте без дальнейшей очистки определяют на газовом хроматографе с электронно-захватным детектором.

4    Реактивы

Все реактивы должны быть пригодны для анализа остатков пестицидов. Все растворители перед использованием проверяют на чистоту путем холостого определения (7.2 и 7.5). Хроматограмма, полученная для растворителей при холостом определении, не должна иметь пиков, превышающих шумы детектора и совпадающих по времени удерживания с определяемыми пестицидами.

4.1    Дистиллированная вода по ГОСТ 6709 или воду эквивалентной чистоты.

Для определения остаточных количеств хпорорганических пестицидов применяют следующие реактивы:

4.2    н-гексан.

4.3    Толуол по ГОСТ 5789.

4.4    Стандартные вещества

Стандартные вещества хпорорганических пестицидов, приведенных в таблице 1, гарантированной степени чистоты с содержанием действующего вещества не менее 95 % .

Примечание - В качестве стандарта для хлордана (техническая смесь) используется транс-хлордан. Если определяется количество а-эндосульфана, то транс-хлордан рекомендуется для определения суммы остаточных количеств а-эндосульфана, ^-эндосульфана и сульфата эндосульфана.

4.5    Основной раствор внутреннего стандарта

В качестве внутреннего стандарта допускается использовать хпорорганический пестицид, вышедший из употребления, - мирекс.

Применение - Мирекс - общее название для додекахлоропентацикпо [5.2.1.0^2,6.0^3,9 О^5,8] декана.

В качестве внутреннего стандарта допускается использовать и другие вещества, отвечающие требованиям, предъявляемым к внутреннему стандарту.

На лабораторных весах по ГОСТ 24104 взвешивают 0,02 г мирекса, с точностью до 0,0001г в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют в н-гексане и доводят объем раствора до метки.

4.6    Раствор внутреннего стандарта

В мерную колбу вместимостью 200 см³ переносят пипеткой 5 см³ основного раствора внутреннего стандарта (4.5.1) и доводят объем раствора до метки н-гексаном. Полученный раствор внутреннего стандарта концентрацией примерно 5 мкг/см³ хранят при температуре от 0 °С до 4 °С в темноте. При этих условиях раствор стабилен в течение 6 мес.

2

ГОСТ 32181-2013

4.7    Стандартные растворы пестицидов

Все растворы пестицидов хранят в колбах с притертыми пробками при температуре от 0 °С до 4 °С в темноте. При этих условиях растворы стабильны в течение 6 мес.

4.7.1    Приготовление основных стандартных растворов пестицидов

В отдельные мерные колбы вместимостью 100 см³ взвешивают по 0,02 г каждого эталонного пестицида (4.4) с точностью до 0,0001 г, растворяют в н-гексане (4.2) и доводят объем раствора до метки. Концентрация индивидуальных стандартных растворов составляет примерно 200 мкг/см³.

Примечание - При приготовлении индивидуального стандартного раствора /3-ПХЦГ пестицид растворяют в толуоле (4.3), так как растворимость его в н-гексане ограничена.

4.7.2    Приготовление смешанного стандартного раствора А

В мерную колбу вместимостью 200 см³ переносят пипеткой по 5 см³ индивидуального стандартного раствора каждого пестицида (4.7.1) и доводят объем раствора до метки н-гексаном (4.2) (или толуолом (4.3), если учтены условия 4.7.1). Концентрация полученного раствора составляет примерно 5 мкг/см³ каждого пестицида.

4.7.3    Приготовление смешанного стандартного раствора В

В мерную колбу вместимостью 10 см³ переносят пипеткой 1 см³ смешанного стандартного раствора А (4.7.2) и доводят объем раствора до метки н-гексаном (4.2.). Концентрация полученного раствора составляет примерно 0,5 мкг/см³ каждого пестицида.

4.7.4    Приготовление рабочего стандартного раствора пестицидов для калибровки

В мерную колбу вместимостью 100 см³ переносят пипеткой по 1 см³ смешанного стандартного раствора А (4.7.2) и раствора внутреннего стандарта (4.6) и доводят объем раствора до метки н-гексаном (4.3). Массовая концентрация полученного раствора составляет примерно 0,05 мкг/см³ каждого пестицида и внутреннего стандарта.

4.8    Флоризил®, 60- 100 меш.

Примечание - Флоризил® - адсорбент для хроматографии на основе кремнекислого магния. Диапазон 60-100 меш соответствует диапазону отверстий сита 250-150 мкм.

4.8.1    Требования к фпоризипу®

Качество флоризила® - одна из наиболее важных характеристик метода. Активность флоризила® должна быть достаточной для удержания коэкстрактивных веществ, извлекаемых из пробы табака, и должна давать возможность элюироваться остаточным количествам пестицидов. Флоризил® должен быть предварительно подготовлен по 4.8.2. При проведении анализа необходимо использовать только флоризил®, прошедший испытания уровня активности по 4.8.3.

4.8.2    Приготовление флоризила®

Флоризил® помещают в кварцевый тигель и нагревают в муфельной печи в течение 5 ч при температуре 550 °С. Дают флоризилу® остыть в эксикаторе не содержащем осушителя и переносят в круглодонную колбу. Добавляют по 5 см³ воды на каждые 100 г флоризила® и тщательно перемешивают в течение 1 ч, вращая колбу. Оставляют флоризил® в плотно закрытой колбе не менее чем на 48 ч для равномерного распределения влаги. Активность флоризила® проверяют по 4.8.3.

4.8.3    Проверка уровня активности флоризила®

Уровень активности флоризила® проверяют экстракцией дильдрина из раствора в н-гексане. Раствор должен иметь концентрацию, эквивалентную концентрации в экстракте из табака, содержащем 1,0 мкг/г дильдрина. Уровень активности флоризила® достаточен, если выход дильдрина составляет более 95 %.

Проверяют уровень активности для каждой вновь приготовленной порции флоризила®.

4.9    Метилфенилсиликон DB-5 - стационарная жидкая фаза, по нормативным документам, действующим на территории государств, принявших стандарт.

5 Аппаратура

Во избежание загрязнения растворителей очень важно тщательно очищать всю стеклянную посуду перед употреблением и избегать использования пластиковых контейнеров и смазки для кранов.

Обязательно применение мерных колб по ГОСТ 1770 и мерных пипеток по ГОСТ 29169.

5.1    Испаритель ротационный вакуумный.

5.2    Мельница электрическая для табака. Частицы размолотого табака должны проходить через сито размером отверстий 2 мм.

5.3    Термостат с вентиляцией.

5.4    Печь муфельная, обеспечивающая температуру не менее 600 °С.

3

ГОСТ 32181-2013

5.5    Колбонагреватель.

5.6    Аппарат Сокслета для непрерывной экстракции НЭТФ по ГОСТ25336.

5.7    Обратный холодильник по ГОСТ 25336.

5.8    Эксикатор Э по ГОСТ 25336.

5.9    Тигли кварцевые.

5.10    Хроматограф газовый.

5.10.1    Основные требования к хроматографу

На газовом хроматографе работают по инструкции изготовителя. Испаритель, термостат и детектор должны быть снабжены отдельными нагревательными элементами. Условия хроматографирования приведены в 5.10.2-5.10.7. Другие условия хроматографирования должны быть обоснованы.

5.10.2    Температура

Температура испарителя - 180 °С -210 °С.

Температура детектора - 290 °С -340 °С.

Если используются другие условия, то они должны обеспечивать разделение всех компонентов, как показано на образце хроматограммы (приложение А; рисунок А.1).

Программирование температуры:

-    начальная температура - 40 °С;

-    начальное время хроматографирования при 40 °С - 2 мин;

-    1-й этап программирования температуры - 20 °С/мин от 40 °С до 150 °С;

-    2-й этап программирования температуры - 3°С/минот150 °Сдо270°С;

-    последующее хроматографирование - 15 мин при 270 °С;

-    общее время хроматографирования - 62 мин 30 с.

5.10.3    Скорости потоков газов

Скорости потоков газов должны быть установлены в соответствии с инструкцией изготовителя прибора, условиями анализа и опытом аналитика.

Рекомендуемые скорости потоков газов:

-    газ-носитель - гелий - 4 см³/мин;

-    продувочный газ - азот - 30 см³/мин;

-    продувка прокладки - 5 см³/мин;

-    продув делителя потоков - 30 см³/мин.

5.10.4    Ввод проб

В испаритель хроматографа вводят 2 мкдм³ анализируемого раствора и закрывают клапан делителя потока на 1 мин.

5.10.5    Устройство для ввода проб

Используют автоматический дозатор проб или любое другое соответствующее устройство для ввода проб.

При ручном введении проб рекомендуется применять микрошприц вместимостью 1-5 мкдм³. Перед введением растворов микрошприц промывают не менее 10 раз н-гексаном, а затем пять раз анализируемым раствором.

После введения пробы микрошприц промывают н-гексаном не менее пяти раз.

5.10.6    Хроматографическая колонка

Рекомендуемая кварцевая капиллярная колонка:

-    длина - 30 м;

-    внутренний диаметр - 0,32 мм;

-    стационарная жидкая фаза - DB-5 (5 % метилфенилсиликона);

-    толщина слоя - 0,25 мкм.

Эффективность колонки должна быть достаточной для удовлетворительного разделения всех компонентов. Пример подобного разделения показан на образце хроматограммы (приложение А, рисунок А.1).

Примечание - Может быть использована любая другая жидкая фаза, обеспечивающая разделение анализируемых пестицидов.

5.10.7 Детектор

Электронно-захватный детектор с пороговой чувствительностью (сигнал детектора, равный удвоенному значению шумов), 0,0015 мкг л,л-ДДТ в 2 мкдм³ введенного раствора.

5.11 Весы лабораторные по ГОСТ 24104 с пределом взвешивания 200 г и погрешностью взвешивания 0,001 г.

ГОСТ 32181-2013

6    Отбор проб и подготовка проб для испытаний

6.1    Отбор проб

Пробы табака отбирают в соответствии с ГОСТ 31632 и ГОСТ 30040. Отбор проб следует проводить очень тщательно и гарантировать представительность пробы.

6.2    Подготовка проб для испытаний

Пробы для испытаний высушивают в термостате (5.3), до содержания влажности примерно 5 % , при температуре не выше 50 °С в течение 2 ч.

Высушенные пробы измельчают, избегая при измельчении табака нагрева пробы свыше 50 °С, так, чтобы частицы табака полностью проходили через отверстия сита размером 2 мм (5.2). Для анализа может быть использован и измельченный табак, но его влажность не должна превышать 10 %.

До анализа пробы табака хранят в герметичных контейнерах в темноте. В случае хранения проб до анализа более одного месяца, необходимо обеспечить их хранение в холодильнике при температуре ниже минус 8 °С.

7    Проведение анализа

7.1    Проба для анализа

5 г пробы для анализа взвешивают с точностью до 0,01 г, помещают в химический стаканчик вместимостью 50 см³, добавляют 5 г предварительно активированного флоризила® и тщательно перемешивают. Дальнейшее определение проводят по 7.2 и 7.3.

7.2    Экстракция

В аппарат Сокслета (рисунок 1) вносят 5 г предварительно активированного флоризила® (4.8), а затем подготовленную пробу табака (7.1) таким образом, чтобы образовалось два отдельных слоя.

Примечание - Для определения степени извлечения пестицидов во время экстракции необходимо осторожно пипеткой внести на верхний слой стандартные растворы соответствующих пестицидов.

В круглодонную колбу вместимостью 150-250 см³ приливают 60 см³ н-гексана (4.2) и 1 см³ раствора внутреннего стандарта (4.6.).

Собирают аппарат Сокслета, обеспечивая надежную герметичность всех соединений и включают колбонагреватель (5.5).

Степень нагрева колбонагревателя и кран на аппарате Сокслета регулируют таким образом, чтобы скорость дистилляции была не менее 200 см³ в час. Высота слоя н-гексана над табаком должна поддерживаться на постоянном уровне путем регулирования крана на аппарате Сокслета. Не допускается полное выпаривание раствора в круглодонной колбе. Продолжительность экстракции составляет 4 ч 30 мин.

5

1 - табак + флоризил; 2 - флоризил; 3 - пористая фильтрующая пластина № 1 размером пор 100-120 мкм

Рисунок 1 - Часть аппарата Сосклета, используемая для экстракции табака

После окончания экстракции дают экстракту остыть в течение 30 мин и отбирают аликвоту для анализа на хроматографе. Конечный объем экстракта не фиксируется.

7.3    Приготовление градуировочных растворов для проверки диапазона линейности

В три мерные колбы вместимостью 100 см³ вносят по 10, 5 и 1 см³ смешанного раствора А

(4.7.2) , добавляют по 1 см³ внутреннего стандарта (4.6.) и доводят объем растворов до метки н-гексаном.

В две мерные колбы вместимостью 100 см³ и 200 см³ вносят по 1 см³ смешанного раствора В

(4.7.3) . В колбу вместимостью 100 см³ дополнительно вносят 1 см³ раствора внутреннего стандарта (4.6.), а в колбу вместимостью 200 см³ - 2 см³, доводят объем растворов до метки н-гексаном. Концентрации полученных растворов пестицидов составляют примерно 0,5, 0,25, 0,05 и 0,0025 мкг/ см³.

Эти растворы используют для проверки диапазона линейности электронно-захватного детектора. Диапазон линейности устанавливают перед началом работы на детекторе и после ремонтно-профилактических работ детектора или связанной с ним электронной схемы.

7.4    Градуировка

Если линейность показаний детектора соблюдается, то для градуировки может быть использован один стандартный раствор (4.7.4).

7.5    Газовая хроматография

После выхода хроматографа на режим проверяют чувствительность детектора путем трехкратного введения стандартного калибровочного раствора (4.7.4). Сходимость результатов не должна отличаться от среднего значения более чем на ± 5 %.

В испаритель хроматографа вводят по 2 мкдм³ анализируемого образца в двухкратной повторности, затем стандартного раствора и рассчитывают средние значения.

Образцы хроматограмм стандартного калибровочного раствора и экстракта табака приведены в приложении А (рисунки А.1 и А.2).

6