Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

24 страницы

396.00 ₽

Купить ГОСТ 31941-2012 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на питьевую воду, природные (поверхностные и подземные) воды; в том числе источники питьевого водоснабжения, и устанавливает следующие методы определения массовой концентрации 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (далее - 2,4-Д): - высокоэффективная жидкостная хроматография в диапазоне измерений массовых концентраций от 0,01 до 0,5 мг/дм куб. без предварительного концентрирования из пробы воды (метод 1), в диапазоне измерений массовых концентраций от 0,0002 до 0,01 мг/дм куб. с предварительным экстракционным концентрированием из пробы воды (метод 2); - капиллярный электрофорез в диапазоне измерений массовых концентраций от 0,003 до 0,1 мг/дм куб. с предварительным концентрированием из пробы воды (метод 3). Метод 2 может быть применен для анализа питьевой воды, расфасованной в емкости.

 Скачать PDF

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Термины и определения

4 Отбор проб

5 Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии

6 Метод капиллярного электрофореза

Приложение А (рекомендуемое) Проведение щелочного гидролиза сложных эфиров 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты

Приложение Б (обязательное) Способы экстракции 2,4-д из анализируемой пробы воды

Приложение В (обязательное) Определение коэффициента извлечения 2,4-д из проб воды

Библиография

 
Дата введения01.01.2014
Добавлен в базу21.05.2015
Актуализация01.01.2021

Этот ГОСТ находится в:

Организации:

03.12.2012УтвержденМежгосударственный Совет по стандартизации, метрологии и сертификации54
12.12.2012УтвержденФедеральное агентство по техническому регулированию и метрологии1902-ст
РазработанЗАО Центр исследования и контроля воды
РазработанООО Протектор
ИзданСтандартинформ2015 г.
РазработанГруппа компаний Люмэкс
РазработанМУП Уфаводоканал

Drinking water. Methods for determination of 2.4-D

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

ГОСТ

31941—

2012

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

Методы определения содержания 2,4-Д

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2015

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью «Протектор» совместно с Муниципальным унитарным предприятием «Уфаводоканал», Закрытым акционерным обществом «Центр исследования и контроля воды», группой компаний «Люмэкс»

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Госстандарт)

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 3 декабря 2012 г. № 54)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004—97

Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь

Казахстан

KZ

Г осстандарт Республики Казахстан

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Россия

RU

Росстандарт

Узбекистан

UZ

Узстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12 декабря 2012 г. № 1902-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31941-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2014 г.

Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52730-2007

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2015

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

ГОСТ 31941-2012

Х + Длибо X±U,    (5)

где X — результат измерений, полученный в соответствии с процедурами по 5.1.3 и 5.1.4;

Д— абсолютная погрешность измерений массовой концентрации 2,4-Д, мг/дм3, рассчитываемая по формуле

Д = 0.015Х,

где 5— относительная погрешность измерения массовой концентрации 2,4-Д по таблице 1, %;

U = 0,01 и0тн X,

где U0TH — расширенная неопределенность (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к = 2 по таблице 1.

Допускается результат измерений представлять в виде

X + Длаб, мг/дм3    (6)

при условии Длаб< А, где Длаб — значение показателя точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений), установленное при реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений;

X + 1/лаб, мг/дм3,    (7)

при условии Una6 < U, где Una6 — значение расширенной неопределенности, установленное при реализации настоящего метода в лаборатории с учетом [4] или [5] и обеспечиваемое контролем стабильности

результатов измерений в лаборатории.

5.2 Определение 2,4-Д с предварительным экстракционным концентрированием из пробы воды (метод 2)

5.2.1    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы — по 5.1.1 со следующими дополнениями:

-    пипетки градуированные по ГОСТ 29227 2-го класса точности вместимостью 20 см3;

-    шприц типа «Рекорд» вместимостью 2 см3 с погрешностью дозирования не более 5 %; -делительная воронка по ГОСТ25336 вместимостью 1000см3;

-    колбы с притертыми пробками по ГОСТ 25336 вместимостью 100,1000 см3;

-    воронки лабораторные по ГОСТ 25336;

-    эксикатор по ГОСТ 25336;

-    концентратор Кудерна-Даниша (для концентрирования экстрактов);

-    баня водяная любого типа;

-    плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919;

-    электрическая муфельная печь любого типа (например, «Аверон 011У»), обеспечивающая температуру 400 °С с погрешностью не более ± 20 °С;

-    хлористый метилен, х. ч.;

-    натрий хлористый по ГОСТ 4233, ч. д. а.;

-    натрий сернокислый безводный поГОСТ 4166, ч. д. а.

Примечание — Допускается применять другие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных в 5.1.1 и 5.2.1, в том числе импортные.

5.2.2    Подготовка к проведению анализа — по 5.1.2 со следующими дополнениями.

5.2.2.1    Приготовление натрия сернокислого безводного

Перед использованием натрий сернокислый безводный прокаливают в муфельной печи при температуре 400 °С в течение 4 ч в мелком поддоне. Прокаленный сернокислый натрий хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой в эксикаторе.

5.2.2.2    Приготовление натрия хлористого

Перед использованием натрий хлористый прокаливают в муфельной печи при температуре 400 °С в течение 4 ч в мелком поддоне. Прокаленный натрий хлористый хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой не более 1 мес.

5.2.2.3    Приготовление промежуточного раствора 2,4-Д с массовой концентрацией 10 мг/дм3

7

Промежуточный раствор с концентрацией 10 мг/дм3 готовят из исходного раствора (см. 5.1.2.5) следующим образом: пипеткой вместимостью 10 см3 отбирают 10 см3 исходного раствора 2,4-Д, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем раствора до метки ацетонитрилом и тщательно перемешивают.

Промежуточный раствор 2,4-Д переносят в емкость из темного стекла, хранят при температуре от 2 °С до 8 °С в течение 3 мес.

5.2.2.4 Приготовление градуировочных растворов 2,4-Д

Градуировочные растворы 2,4-Д готовят из промежуточного (см. 5.2.2.3) и исходного (см. 5.1.2.5) растворов следующим образом: в семь мерных колб вместимостью 100 см3, начиная со второй колбы, пипетками вместимостью 2; 5; 10 и 20 см3 вносят соответствующий объем выбранного добавляемого раствора (см. таблицу 2), при этом в первую колбу раствор 2,4-Д не вносят. Затем в каждую колбу вносят требуемый объем ацетонитрила (см. таблицу 2) и доводят до метки дистиллированной водой, при этом получают градуировочные растворы с массовой концентрацией 2,4-Д, приведенной в таблице 2.

Таблица 2

Массовая концентрация 2,4-Д в градуировочном растворе, мг/дм3

Добавляемый раствор

Требуемый объем ацетонитрила, см3

Наименование

раствора

Массовая концентрация 2,4-Д, мг/дм3

Объем, см3

0,0

30

0,2

Промежуточный

10

2

28

0,5

Промежуточный

10

5

25

1

Промежуточный

10

10

20

2

Промежуточный

10

20

10

5

Исходный

100

5

25

10

Исходный

100

10

20

Градуировочные растворы 2,4-Д хранят в емкостях из темного стекла при температуре от 2 °С до 8 °С не более 1 мес.

5.2.2.5    Подготовка хроматографа

Подготовка хроматографа — по 5.1.2.8.

5.2.2.6    Градуировка прибора

Градуировка хроматографа — по 5.1.2.9, при этом для градуировки используют градуировочные растворы 2,4-Д, приготовленные по 5.2.2.4.

5.2.2.7    Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики — по 5.1.2.10, при этом в качестве средства контроля применяют один из градуировочных растворов, приготовленных по 5.2.2.4.

5.2.2.8    Контроль стабильности времени удерживания

Контроль стабильности времени удерживания 2,4-Д проводят по 5.1.2.11, при этом в качестве средства контроля используют градуировочный раствор по 5.2.2.4.

5.2.2.9    Подготовка пробы воды к анализу

Перед проведением экстракции пробу анализируемой воды делят на две аликвоты по 1 дм3. В каждую аликвоту добавляют 10 %-ный раствор соляной кислоты до значения pH .равного (2,00 + 0,05), измеренного с помощью pH-метра. Затем проводят экстракцию 2,4-Д из двух аликвот пробы анализируемой воды по способу 1 приложения Б до получения сухого остатка экстракта.

Примечание — Для определения общего содержания 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, ее солей и эфиров (в виде свободной 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты) необходимо провести щелочной гидролиз в соответствии с требованиями приложения А.

5.2.3 Проведение анализа

5.2.3.1 Перед анализом сухой остаток экстракта растворяют, вводя шприцем 0,3 см3 ацетонитрила, тщательно омывая стенки концентраторной пробирки, и перемешивают. Затем вносят 0,7 см3 дистиллированной воды и встряхивают для равномерного распределения компонентов экстракта.

Примечание — Объем исходной пробы и объем раствора сухого остатка могут быть иными, но должны быть точно измерены и учтены при обработке результатов анализа.

8

ГОСТ 31941-2012

5.2.3.2    Хроматографический анализ раствора сухого остатка экстракта из холостой пробы Холостая проба представляет собой аликвоту дистиллированной воды. Подготовку к анализу

холостой пробы проводят аналогично подготовке к анализу исследуемой пробы воды по 5.2.2.Э. Хроматографирование раствора сухого остатка экстракта изхолостой пробы проводят при условиях по 5.1.2.8.

Холостую пробу анализируют для выявления присутствия мешающих примесей в лабораторном оборудовании, реагентах или стеклянной посуде. Анализ холостой пробы проводят по мере необходимости (после ремонта или замены вспомогательного оборудования, при использовании новой партии реактивов и при выявлении неудовлетворительных результатов оценки приемлемости параллельных определений). Содержание примесей при анализе холостой пробы не должно превышать 20 %-ного значения минимально определяемой концентрации 2,4-Д.

5.2.3.3    Хроматографический анализ раствора сухого остатка экстракта из двух аликвот пробы анализируемой воды проводят по 5.1.2.8.

5.2.3.4    Идентификацию 2,4-Д в пробе исследуемой воды проводят по 5.1.3.3.

5.2.3.5    По полученным хроматограммам определяют площадь (высоту) пика 2,4-Д.

5.2.4    Обработка результатов анализа

5.2.4.1    Массовую концентрацию 2,4-Д Хэ, мг/дм3, в растворе сухого остатка экстракта из пробы анализируемой воды рассчитывают по формуле

Х=^ илиХэ = Нпр, э Ь-I    Ь-1

где Snpпр) — значение площади (высоты) пика 2,4-Д на хроматограмме раствора сухого остатка экстракта из пробы анализируемой воды, уел. ед. абсорбции; i>i — градуировочный коэффициент (см. 5.1.2.9), установленный при градуировке по 5.2.2.6.

5.2.4.2    Массовую концентрацию 2,4-Д X, мг/дм3, в анализируемой пробе воды рассчитывают по формуле

*э - Уз    (9)

У'Кизв’

где Хэ — массовая концентрация 2,4-Д в растворе сухого остатка экстракта из пробы анализируемой воды (см. 5.2.4.1), мг/дм3;

\/э — объем раствора сухого остатка экстракта из пробы анализируемой воды, см3;

V — объем пробы анализируемой воды, см3;

Ктв — коэффициент извлечения 2,4-Д из пробы анализируемой воды, определяемый по приложению В.

5.2.4.3    Проверку приемлемости результатов измеренийХ1 иХ2, полученных в условиях повторяемости, проводят по 5.1.4.2, при этом значение предела повторяемости г— по таблице 3.

Примечание — Проверку приемлемости результатов измерений Х1 лаб и Х2лаб, полученных в условиях воспроизводимости в двух лабораториях, проводят по 5.1.4.2 (примечание), при этом значение предела воспроизводимости R — по таблице 3.

5.2.5    Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 3, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Таблица 3

Диапазон измерений массовой концентрации 2,4-Д, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений при Р = 0,95) г, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р = 0,95) R, %

Показатель точности (границы* допускаемой относительной погрешности при вероятности Р = 0,95)

± 6, %

От 0,0002 до 0,01 включ.

30

44

38

* Установленные численные значения границ допускаемой относительной погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности иОТн(в относительных единицах) при коэффициенте охвата к =2.

5.2.6    Контроль показателей качества результатов измерений — по 5.1.6.

5.2.7    Оформление результатов измерений — по 5.1.7, при этом значение относительной погрешности измерений массовой концентрации 2,4-Д (5) — по таблице 3.

6 Метод капиллярного электрофореза

Метод основан на разделении ионов вследствие их различной электрофоретической подвижности в процессе миграции по кварцевому капилляру в тетраборатном электролите под действием электрического поля с последующей регистрацией разницы поглощения 2,4-Д и электролитом ультрафиолетового излучения в диапазоне длин волн от 190 до 230 нм.

6.1    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

Вспомогательное оборудование, реактивы, материалы — по 5.1.1 и 5.2.1 со следующими дополнениями:

ионный капиллярный электрофоретический анализатор или система капиллярного электрофореза (далее — прибор), оснащенный кварцевым капилляром длиной не менее 40 см и внутренним диаметром от 50 до 100 мкм, фотометрическим детектором с источником излучения в интервале длин волн от 190 до 230 нм и электронно-вычислительной машиной (компьютером) со специальным программным обеспечением для обработки электрофореграмм;

-    микрошприцы вместимостью 0,05 и 0,25 см3 с погрешностью дозирования не более +5 %;

-    колбы мерные поГОСТ 1770 2-го класса точности вместимостью 10 см3;

-    ультразвуковая мешалка любого типа;

-    ротационное перемешивающее устройство любого типа со скоростью вращения не менее 25 с-1 (1500 об/мин);

-    устройство для вакуумирования любого типа (например, водоструйный насос по ГОСТ 25336);

-    фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм;

-    колонка осушительная стеклянная согласно рисунку Б.1 (приложение Б);

-    чашка выпаривательная по ГОСТ 9147;

-    колбы грушевидные по ГОСТ 25336 вместимостью 50 см3,250 см3;

-    насос водоструйный по ГОСТ 25336;

-    натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199,х. ч.;

-    натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х. ч.;

-    спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300;

-    ацетон по ГОСТ 2603;

-    вода деионизированная (дистиллированная вода по ГОСТ 6709, пропущенная через колонку с ионообменными смолами по ГОСТ 20298 и ГОСТ 20301 или через установку для получения деионизированной воды).

Примечание — Рекомендуется для получения деионизированной воды использовать специальную установку.

6.2    Подготовка к выполнению анализа
6.2.1    Приготовление раствора соляной кислоты для промывки капилляра прибора

В мерную колбу вместимостью 100 см3, примерно наполовину заполненную деионизированной водой, наливают 8,3 см3 соляной кислоты, доводят до метки деионизированной водой и перемешивают.

Срок хранения раствора — не более года.

6.2.2    Приготовление раствора гидроокиси натрия для промывки капилляра прибора

Растворяют от 0,3 до 0,5 г гидроокиси натрия при перемешивании в 100 см3 деионизированной

воды.

Срок хранения раствора в емкости из полимерного материала — не более года.

6.2.3    Приготовление раствора соляной кислоты (в соотношении 1:2) для подкисления проб

Смешивают две объемные части деионизированной воды и одну объемную часть соляной кислоты.

Срок хранения раствора в стеклянной емкости — не более года.

6.2.4    Приготовление раствора этилового спирта

В стеклянную колбу с притертой пробкой помещают девять объемных частей деионизированной воды, одну объемную часть этилового спирта и перемешивают.

Срокхранения раствора — не более 3 мес.


6.2.5 Приготовление электролита

3,82 г натрия тетраборнокислого 10-водного растворяют в 10ОО см3 деионизированной воды, перемешивают ультразвуковой мешалкой 3-5 мин и фильтруют через мембранный фильтр с порами размером 0,45 мкм.

Срок хранения электролита в емкости из полимерного материала — не более года.


6.2.6 Приготовление исходного раствора 2,4-Д

Во взвешенную мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают (20 ± 5) мг ГСО состава 2,4-Д и взвешивают колбу с навеской (по разнице весов находят массу навески М, мг), после чего доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают.

Массовую концентрацию 2,4-Д, Сисх, мкг/см3, в исходном растворе рассчитывают по формуле


С


исх


М-1000

10


(10)


где М — масса навески 2,4-Д, мг;

1000 — коэффициент пересчета массы навески из мг в мкг;

10 — вместимость мерной колбы, см3 Срок хранения раствора при температуре не выше 8 °С — не более 6 мес.


6.2.7 Приготовление промежуточного раствора 2,4-Д

В мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают от 4 до 6 см3 этилового спирта, 0,1 см3 исходного раствора 2,4-Д (см. 6.2.6), после чего доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают.

Массовую концентрацию 2,4-Д в промежуточном растворе, Спр, мкг/см3, рассчитывают по формуле


С

пр


(11)


где 0,1 — аликвота исходного раствора, см3;

10 — вместимость мерной колбы, см3.

Срок хранения раствора при температуре не выше 8 °С — не более 3 мес.

6.2.8    Подготовка прибора

Подготовку прибора к работе осуществляют в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации, устанавливая рабочие параметры:

-    напряжение — положительное от 15 до 25 кВ;

-    ввод пробы — гидростатический или гидродинамический;

-детектирование — в ультрафиолетовой области спектра длиной волны от 190 до 230 нм;

-    температура капилляра — от 20 °С до 30 °С;

-    время промывки капилляра электролитом перед каждым анализом — 2-3 мин.

Рабочие параметры конкретного прибора (напряжение, способ ввода, объем пробы и длину волны детектирования) подбирают так, чтобы на электрофореграмме раствора с концентрацией 2,4-Д, соответствующей нижней границе диапазона измерений, соотношение высоты пика 2,4-Д и амплитуды шума сигнала детектора было не менее 5:1.

6.2.9    Подготовка капилляра

Перед началом работы капилляр промывают согласно руководству (инструкции) по эксплуатации прибора сначала деионизированной водой в течение 10 мин, затем электролитом (см. 6.2.5) в течение 15 мин, по окончании проведения анализа — деионизированной водой в течение 5 мин, после чего капилляр оставляют заполненным деионизированной водой.

Новый капилляр промывают в следующей последовательности:

-    деионизированной водой — 5 мин;

-    раствором соляной кислоты (см. 6.2.1) — 5 мин;

-    деионизированной водой — 5 мин;

-    раствором гидроокиси натрия (см. 6.2.2) — 5 мин;

-    деионизированной водой — 5 мин;

-    электролитом (см. 6.2.5) — 5 мин.

6.2.10    Градуировка прибора

6.2.10.1 В шесть грушевидных колб вместимостью от 30 до 40 см3, начиная со второй колбы, вносят аликвоты промежуточного раствора (см. 6.2.7) в следующих объемах: 0,015; 0,050; 0,10; 0,15;


11


0,25 см3 (в первую колбу промежуточный раствор не вносят), что соответствует значениям массовой концентрации 2,4-Д в анализируемых пробах воды С, мкг/дм3, рассчитанным по формуле

4ip • Спр 0,1 ’


(12)


С =


где \/пр — объем аликвоты промежуточного раствора, см3;

Спр — массовая концентрация 2,4-Д в промежуточном растворе, мкг/см3;

0,1 — объем анализируемой пробы, дм3.

Вакуумируют содержимое колб до полного удаления этилового спирта. Затем в каждую колбу добавляют по 1 см3 раствора этилового спирта в деионизированной воде (см. 6.2.4), тщательно обмывая им стенки колб, выдерживают 1 —2 мин, после чего переносят приготовленные растворы в пробирки сэмплера прибора. Пробирки с приготовленными растворами помещают в устройство ввода проб (сэмплер) прибора и проводят измерения в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора при рабочих параметрах, установленных по 6.2.8. Измерения каждого раствора проводят не менее трех раз.

6.2.10.2    На электрофореграммах растворов, полученных по 6.2.10.1, идентифицируют пик 2,4-Д и устанавливают соответствующее ему время миграции, которое используют для идентификации 2,4-Д в анализируемых пробах воды. Сходимость для времен миграции пика 2,4-Д признается удовлетворительной при выполнении условия

200 • Kmax ^minl —rm ' (^тах + ^min)’    (^)

где fmax — максимальное время миграции пика 2,4-Д, мин; fmin — минимальное время миграции пика 2,4-Д, мин;

гт — предел повторяемости времени миграции пика, равный 20 %.

6.2.10.3    На электрофореграммах растворов, полученных по 6.2.10.1, определяют площади пиков

2.4- Д, вычисляют их среднеарифметические значения и проверяют сходимость полученных значений для каждой массовой концентрации раствора 2,4-Д. Сходимость площадей пиков 2,4-Д признается удовлетворительной при выполнении условия

200 • |Smax — Smjn| <rs • (Smax + Smjn),    (14)

где Smax — максимальная площадь пика 2,4-Д, уел. ед.;

Smin — минимальная площадь пика 2,4-Д, уел. ед.;

rs — предел повторяемости площадей пиков, равный 15 %.

6.2.10.4    При удовлетворительных результатах контроля параметров пика 2,4-Д (времени миграции и площади) устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметического значения площадей пика 2,4-Д от его массовой концентрации.

При неудовлетворительных результатах контроля повторяют промывку капилляра (см. 6.2.9) и градуировку прибора.

6.2.10.5    Градуировку прибора проводят не реже одного раза в 3 мес, а также при смене капилляра, использовании новой партии электролита.

6.2.10.6    Перед проведением измерений проводят проверку соответствия времени миграции пика

2.4- Д времени, заданному в компьютерной программе обработки информации, следующим образом: смешивают 0,035 см3 промежуточного раствора (см. 6.2.7) и 1 см3 раствора этилового спирта в деионизированной воде (см. 6.2.4), помещают в пробирку сэмплера прибора и проводят анализ по 6.3.1.

При несоответствии полученного времени миграции пика 2,4-Д проводят повторную промывку капилляра по 6.2.9.

6.2.10.7    Подготовка пробы воды канализу

Экстракцию 2,4-Д и получение сухого остатка экстракта из анализируемой пробы воды проводят в соответствии с требованиями приложения Б (способ 2 или 3).

Непосредственно перед анализом в грушевидную колбу с сухим остатком экстракта, полученным по приложению Б (способ 2 или 3), добавляют 1 см3 раствора этилового спирта в деионизированной воде (см. 6.2.4), тщательно обмывая им стенки колбы, выдерживают 1-2 мин, после чего переносят в пробирку сэмплера прибора.

6.3 Проведение анализа

6.3.1 Пробирку с подготовленной пробой анализируемой воды (см. 6.2.10.7) помещают в устройство ввода проб (сэмплер) прибора и проводят измерения в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора при рабочих параметрах, установленных по 6.2.8. Регистрируют не менее двух

ГОСТ 31941-2012

электрофореграмм для каждой пробы. На полученных электрофореграммах по времени миграции пиков идентифицируют 2,4-Д и вычисляют площади пиков.

6.3.2    Для выявления присутствия мешающих примесей в реактивах, материалах и посуде проводят анализ холостой пробы согласно 6.2.10.7 и 6.3.1. Холостая проба представляет собой аликвоту деионизированной воды. Присутствие 2,4-Д в холостой пробе не должно превышать 1/3 от нижней границы диапазона измерений. В противном случае проводят проверку и замену реактивов, посуды и деионизированной воды.

6.3.3    Если в результате измерений определяемая концентрация 2,4-Д в исходной пробе окажется более 50 мкг/дм3, то раствор, подготовленный по 6.2.10.7, разбавляют раствором этилового спирта в деионизированной воде (см. 6.2.4) таким образом, чтобы массовая концентрация 2,4-Д соответствовала диапазону от 3,0 до 50 мкг/дм3.

6.4    Обработка результатов

6.4.1 По градуировочной характеристике (см. 6.2.10.4) по значению площади пика 2,4-Д, полученному на электрофореграмме пробы анализируемой воды, определяют массовую концентрацию 2,4-Д, при этом учитывают коэффициент извлечения Ктв, установленный в соответствии с приложением В.

Примечание — При использовании специального программного обеспечения для обработки электрофореграмм в окне «разведение» устанавливают значение, равное 1/Кизл.

6.5    Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 4, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Таблица 4

Диапазон измерений массовой концентрации 2,4-Д, мкг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений при Р = 0,95)г, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р = 0,95) R, %

Показатель точности (границы* допускаемой относительной погрешности при вероятности Р = 0,95) + 5, %

От 3,0 до 10 включ. Св. 10 » 100 »

34

22

50

36

35

25

* Установленные численные значения границ допускаемой относительной погрешности соответствуют чис-

ленным значениям расширенной неопределенности Оотн (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к = 2.

6.6    Контроль показателей качества результатов измерений — по 5.1.4.2,5.1.6, при этом значение предела повторяемости и воспроизводимости — по таблице 4.

6.7    Оформление результатов измерений — по 5.1.7, при этом значение относительной погрешности измерения массовой концентрации 2,4-Д — по таблице 4.

13

Приложение А (рекомендуемое)
Проведение щелочного гидролиза сложных эфиров 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
А.1 Приготовление 10 %-ного раствора гидроксида натрия

В стакан вместимостью 100 см3 вносят 10 г гидроксида натрия и при перемешивании прибавляют небольшими порциями 90 см3 дистиллированной воды. После полного растворения гидроксида натрия раствор переносят в полиэтиленовую емкость.

А.2 Проведение гидролиза эфиров 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

За час до выполнения процедур по 5.1.2.12, 5.2.2.9 и 6.2.10.7 в пробу анализируемой воды вносят 10 %-ный раствор гидроксида натрия до установления значения pH равного 12 (по универсальной индикаторной бумаге).

При анализе пробы воды по методу 1 объем пробы, а также объемы 10 %-ного раствора гидроксида натрия и 10%-ного раствора соляной кислоты (см. 5.1.2.12) должны быть измерены и учтены при обработке результатов анализа.

14


Приложение Б (обязательное)

Способы экстракции 2,4-Д из анализируемой пробы воды

Б.1 Получение сухого остатка экстракта из пробы анализируемой воды проводят одним из способов:

Способ 1. В делительную воронку, предназначенную для экстракции проб объемом 1дм3, вносят 1 дм3 подкисленной пробы анализируемой воды (см. 5.2.2.9), добавляют 100 гхлористого натрия (см. 5.2.2.2), перемешивают до полного растворения хлористого натрия, затем добавляют 60 см3 хлористого метилена и проводят экстракцию при интенсивном встряхивании в течение 3 мин с периодическим открыванием сливного крана воронки для сброса избыточного давления паров растворителя. После разделения фаз (через 15-20 мин) нижний слой хлористого метилена сливают в колбу Эрленмейера вместимостью 250 см3. В случае образования слоя эмульсии между органическим и водным слоями для завершения разделения фаз применяют механическое воздействие (например, перемешивание эмульсионного слоя стеклянной палочкой и т. п.). Процедуру экстракции водной фазы выполняют три раза. Экстракты объединяют.

1 — фильтр Шотта; 2 — шлифованный конус 14/23 по ГОСТ8682

Объединенный экстракт пропускают через воронку со слоем безводного сернокислого натрия (см. 5.2.2.1) массой от 10 до 15 гили через осушительную колонку (см. рисунок Б.1). Осушенный экстракт собирают в концентратор Кудерна-Даниша(см. рисунок Б.2). Для наиболее полного (количественного) переноса экстракта проводят ополаскивание делительной воронки и колбы хлористым метиленом объемом от 20 до 30 см3, растворитель пропускают через тот же слой безводного сернокислого натрия и объединяют с осушенным экстрактом. Аппарат Кудерна-Даниша устанавливают на горячую водяную баню (60 °С—65 °С) и отгоняют хлористый метилен. Когда объем растворителя в концентраторной пробирке достигает 0,5 см3, водяную баню убирают и охлаждают концентрат до комнатной температуры. Затем снимают колонку Шнайдера и ополаскивают испарительную колбу, вводя из шприца от 1,0 до 2,0 см3 хлористого метилена. Стекающий со стенок колбы хлористый метилен собирают в концен-траторную пробирку. Экстракт упаривают досуха, нагревая не выше 40 °С.

Примечания

1    Вместо колонки Шнайдера допускается использовать дефлегматор.

2    Для упаривания экстракта допускается использовать любой другой способ, обеспечивающий выполнение анализа с метрологическими характеристиками по настоящему стандарту.

Способ 2. В грушевидную колбу вместимостью 150 см3 вносят 100 см3 анализируемой пробы воды, добавляют 4 см3 раствора соляной кислоты (см. 6.2.3), добавляют 12 см3 хлористого метилена и экстрагируют с помощью ротационного устройства в течение 3 мин. После разделения слоев воды и хлористого метилена отбирают пипеткой нижний слой и пропускают его через осушительную колонку (см. рисунок Б.2), заполненную 3—4 см3 безводного сернокислого натрия (см. 5.2.2.1), собирая в грушевидную колбу вместимостью 30—40 см3. Затем через слой сернокислого натрия пропускают 2—3 см3 хлористого метилена, собирая его в туже грушевидную колбу. Г рушевидную колбу с экстрактом помещают в водяную баню и при температуре 30 °С—40 °С отгоняют хлористый метилен под вакуумом до полного его удаления.

РисунокБ.1 — Осушительная стеклянная колонка для осушения экстракта

Способ 3. Твердофазную экстракцию проводят с применением концентрирующих патронов ДиапакС16 или аналогичн ых. Перед проведен ием экстракци и с кон центри-рующего патрона снимают заглушки, пропускают через него с помощью шприца 5 см3 ацетонитрила, затем 5 смраствора соляной кислоты молярной концентрации 0,01 моль/дм3. Монтируют установку для проведения твердофазной экстракции (см. рисунок Б.3), закрепив ее на штативе. В пластиковый шприц установки 1 вносят 0,1 дманализируемой пробы воды, включают водоструйный насос, проверяют герметичность системы и пропускают

15

весь объем пробы воды через концентрирующий патрон 2 со скоростью не более 20 см3/мин. После этого патрон высушивают продувкой воздухом в течение 10-15 мин, затем отключают водоструйный насос, снимают патрон и элюируют 2,4-Д, пропуская через патрон с помощью шприца 4 см3 ацетона. Полученный элюат пропускают через осушительную колонку (см. рисунок Б.1), заполненную 10-15 г безводного натрия сернокислого (см. 5.2.2.1), собирая раствор в грушевидную колбу. Затем раствор упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса при комнатной температуре.

Б.2 Сухой остаток экстракта, полученный при экстракции способами 1,2 и 3, допускается хранить в пробирке или колбе с притертой пробкой при температуре не выше 8 °С в течение 30 сут.


1 — колонка Шнайдера; 2 — испарительная колба; 3 — пружина; 4 — концентраторная пробирка


К водоструйному насосу


Я.



О



4


1 — шприц, 2 — патрон, 3 — вакуумная резина, 4 — приемник


Рисунок Б.2-Концентратор Кудерна-Даниша для кон

центрирования экстрактов


Рисунок Б.З — Схема установки для проведения твердофазной экстракции


ГОСТ 31941-2012

Содержание

1    Область применения...................................................1

2    Нормативные ссылки..................................................1

3    Термины и определения................................................2

4    Отбор проб.........................................................2

5    Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии............................2

6    Метод капиллярного электрофореза........................................10

Приложение А (рекомендуемое) Проведение щелочного гидролиза сложных эфиров 2,4-дихлор-

феноксиуксусной кислоты......................................14

Приложение Б (обязательное) Способы экстракции 2,4-Д из анализируемой пробы воды........15

Приложение В (обязательное) Определение коэффициента извлечения 2,4-Д из проб воды......17

Библиография........................................................18


Приложение В (обязательное)

Определение коэффициента извлечения 2,4-Д из проб воды

В.1 Для определения коэффициента извлечения 2,4-Д Ктв используют реальные пробы различных типов вод. Ктв рассчитывают каксреднеарифметическое значение коэффициентов извлечения, установленных на основании анализа 5-10 проб каждого типа анализируемой воды.

Примечание — Коэффициент извлечения зависит от процедуры проведения экстракции и типа анализируемой воды.


В.2


Коэффициент извлечения Кизв для определенного типа вод рассчитывают по формуле


К


(Х-ХпР)

Сдоб


(В.1)


где X — массовая концентрация 2,4-Д в реальной пробе воды с добавкой, мг/дм3;

ХПр — массовая концентрация 2,4-Д в реальной пробе воды, мг/дм3;

Сдоб — массовая концентрация добавки 2,4-Д, мг/дм3.

Примечание — Массовые концентрации 2,4-Д в пробах воды с добавкой должны быть в диапазоне, указанном в таблицах 3 и 4.


В.З При внесении изменений в методику подготовки пробы анализируемой воды /Сизв определяют заново.


17


В каком месте

Напечатано

Должно быть

Пункт 5.1.1. Восьмой абзац

99,3 %

98 %

± 0,7 %

± 2 %

(ИУС №12 2015 г.)

1

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ВОДА ПИТЬЕВАЯ Методы определения содержания 2,4-Д

Drinking water. Methods for determination of 2,4-D

Дата введения —2014—01—01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду, природные (поверхностные и подземные) воды, в том числе источники питьевого водоснабжения, и устанавливает следующие методы определения массовой концентрации 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (далее — 2,4-Д):

-    высокоэффективная жидкостная хроматография в диапазоне измерений массовых концентраций от 0,01 до 0,5 мг/дм3 без предварительного концентрирования из пробы воды (метод 1), в диапазоне измерений массовых концентраций от 0,0002 до 0,01 мг/дм3 с предварительным экстракционным концентрированием из пробы воды (метод 2);

-    капиллярный электрофорез в диапазоне измерений массовых концентраций от 0,003 до 0,1 мг/дм3 с предварительным концентрированием из пробы воды (метод 3).

Метод 2 может быть применен для анализа питьевой воды, расфасованной в емкости.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ ИСО/МЭК17025—2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования котбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИС01042—83, ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия ГОСТ 4199-76 Реактивы. Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки ижарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

Издание официальное

Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия Смолы ионообменные. Аниониты. Технические условия

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Общие технические условия Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры

и размеры

ГОСТ 27065-86 Качество вод. Термины и определения

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 30813-2002 Вода и водоподготовка. Термины и определения ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб ГОСТ 31862-2012 Вода питьевая. Отбор проб

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3    Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 30813 и ГОСТ 27065.

4    Отбор проб

Пробы воды отбирают по ГОСТ 31861, ГОСТ 31862 и ГОСТ 17.1.5.05 в емкости из стекла вместимостью 2 дм3 в случае применения методов 1 или 2 и вместимостью не менее 0,2 дм3 в случае применения метода 3, закрывают притертыми стеклянными пробками или завинчивающимися крышками с прокладкой из инертного материала.

Пробу воды до начала анализа хранят не более 12 ч, а при температуре от 2 °С до 8 °С — не более

3 сут.

Для воды, расфасованной в емкости, сроки и температурные условия хранения должны соответствовать требованиям, указанным в нормативной документации1 на готовую продукцию.

5    Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии

Метод основан на разделении компонентов пробы воды или компонентов экстракта из пробы воды на хроматографической колонке в обращенно-фазовом варианте высокоэффективной жидкостной хроматографии и детектировании на спектрофотометрическом детекторе при длине волны поглощения X = 230 нм с последующей идентификацией 2,4-Д по времени удерживания пиков на хроматограммах пробы и градуировочного раствора и вычислении массовой концентрации 2,4-Д с использованием градуировочной характеристики.

На определение 2,4-Д в воде мешающее влияние могут оказывать загрязнения реактивов, стеклянной посуды, оборудования, а также матричные примеси пробы, которые элюируются из хроматографической колонки при выбранных условиях одновременно с 2,4-Д. Загрязнение реактивов, стеклянной посуды выявляется при проведении анализа холостых проб. Влияние загрязнений можно устранить применением особо чистых растворителей и реактивов, прокаливанием солей и стеклянной посуды.

Определению 2,4-Д в природных водах может мешать высокое содержание гуминовых веществ и других компонентов природных вод. Для устранения влияния примесей рекомендуется изменить условия хроматографического разделения (например, использовать градиентное элюирование). Условия разделения в таких случаях подбираются индивидуально для различных типов анализируемых вод на этапе внедрения методики в лаборатории.

ГОСТ 31941-2012

Метод 2 для идентификации и установления влияния матричных примесей позволяет использовать сравнительное детектирование 2,4-Д при длинах волн поглощения X, равных230 и 285 нм. При этом отношение площадей (высот) пиков 2,4-Д на полученных хроматограммах — Sx= 2зо^л. = 28s(^a= 230^ Н}= 285) — должно быть постоянным и при принятых условиях разделения должно находиться в пределах (4,9 + 0,2). Отклонение от указанного значения свидетельствует о присутствии примесей, которые накладываются на пик 2,4-Д.

5.1    Определение 2,4-Д без предварительного концентрирования из пробы воды (метод 1)

5.1.1    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы

Хроматограф жидкостный, оборудованный следующими устройствами:

-    изократическим или градиентным насосом постоянного расхода;

-    устройством для дегазации элюента (например, типа «On Line Degasser»);

-    хроматографической колонкой (например, типа «Silasorb Shp, Cl 8» диаметром частиц 9 мкм или «Hypersil ODS» диаметром частиц 5 мкм) размером 250 х 2,1 мм;

-    спектрофотометрическим детектором, обеспечивающим регистрацию сигналов в диапазоне длин волн поглощения от 190 до 600 нм;

-    инжектором с петлей объемом 0,02 см2 3 4 (например, типа «Reodyne»);

-    интегратором или компьютером с программным обеспечением.

Государственный (межгосударственный) стандартный образец (далее — ГСО) состава 2,4-Д с аттестованным значением массовой доли не менее 99,3 % и погрешностью аттестованного значения не более +0,7 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

Весы лабораторные* с наибольшим пределом взвешивания 220 г, обеспечивающие точность взвешивания с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более +0,75 мг.

pH-метр любого типа, обеспечивающий точность измерения 0,05 ед. pH.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 2-го класса точности вместимостью 100,500,1000 см4.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770 2-го класса точности вместимостью 50,100,500,1000 см4.

Пипетки градуированные по ГОСТ 29227 2-го класса точности вместимостью 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см4.

Шприцы для жидкостной хроматографии (например, типа «Hamilton») вместимостью 0,1 см4 и 0,5 см4 с погрешностью дозирования не более + 5 %.

Шкаф сушильный любого типа, поддерживающий температуру от 50 °С до 200 °С с погрешностью не более+ 5 °С.

Стаканы лабораторные по ГОСТ 25336 вместимостью 50,100,400,1000 см4.

Бутыли из стекла для отбора и хранения проб по ГОСТ 23932 вместимостью 2000 см4.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии, ос. ч.

Тиосульфат натрия, ч. д. а.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, х. ч.

Гидроокись натрия по ГОСТ 4328, ч. д. а.

Кислота соляная по ГОСТ3118, х. ч.

Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61, х. ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Бумага индикаторная универсальная.

Гелий сжатый очищенный.

Бутыли из стекла со шлифом вместимостью 1 дм4.

Емкости из темного стекла с притертыми пробками или завинчивающимися крышками с фторопластовыми прокладками вместимостью 100 см4 и 500 см4.

Емкости полиэтиленовые с завинчивающимися крышками вместимостью 250 см4.

Примечание — Допускается применять другие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы, в том числе импортные, с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных в 5.1.1.

5.1.2    Подготовка к анализу

5.1.2.1 Подготовка посуды

Посуду, используемую для отбора, хранения, транспортирования и анализа проб воды, моют хромовой смесью, ополаскивают большим количеством водопроводной воды, затем дистиллированной

водой и выдерживают в сушильном шкафу при температуре от 150 °С до 200 °С в течение 1 ч. После охлаждения посуду хранят в закрытом шкафу.

5.1.2.2    Приготовление элюента

Готовят 0,001 М раствор калия фосфорнокислого однозамещенного (далее — дигидрофосфат калия) следующим способом: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят навеску 0,136 г дигидрофосфата калия, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки дистиллированной водой.

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 300 см3 ацетонитрила (30 % по объему), 0,2 см3 ледяной уксусной кислоты (0,02 % по объему) и доводят объем элюента до метки 0,001 М раствором дигидрофосфата калия (69,98 % по объему), тщательно перемешивают. Приготовленный элюент переносят в стеклянную емкость вместимостью 1000 см3.

Если хроматограф не снабжен системой динамической дегазации (например, типа «On Line Degasser»), элюент перед использованием дегазируют продувкой гелием в течение 30 мин.

Примечание — Приготовление всех растворов проводят при температуре (20 ± 3)°С с использованием реактивов, предварительно термостатированных при температуре (20 ± 3) °С.

5.1.2.3    Приготовление 10 %-ного раствора соляной кислоты

В стеклянную емкость вместимостью 500 см3 вносят 260 см3 дистиллированной воды и 100 см3 соляной кислоты, перемешивают. Раствор хранят в емкости из темного стекла не более года.

5.1.2.4    Приготовление разбавленного раствора соляной кислоты

В стакан вместимостью 1000 см3 вносят 500 см3 дистиллированной воды и около 2 см3 10 %-ного раствора соляной кислоты (см. 5.1.2.3). С помощью pH-метра измеряют pH раствора и доводят до значения pH, равного (2,00 + 0,05), внесением дополнительного объема 10 %-ного раствора соляной кислоты или дистиллированной воды.

Приготовленный раствор соляной кислоты переносят в стеклянную емкость с притертой пробкой. Разбавленный раствор соляной кислоты готовят в день проведения градуировки, раствор хранению не подлежит.

5.1.2.5    Приготовление исходного раствора 2,4-Д с массовой концентрацией 100 мг/дм3

Исходный раствор 2,4-Д с массовой концентрацией 100 мг/дм3 готовят из ГСО состава 2,4-Д следующим способом: в мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят от 30 до 50 см3 ацетонитрила и 0,01 г 2,4-Д, растворяют при перемешивании (если требуется, подогревают на водяной бане), спустя 1 ч объем раствора доводят до метки ацетонитрилом и тщательно перемешивают. Раствор хранят в емкости из темного стекла с притертой пробкой или завинчивающейся крышкой с фторопластовой прокладкой при температуре от 2 °С до 8 °С не более 6 мес.

5.1.2.6    Приготовление промежуточного раствора 2,4-Д с массовой концентрацией 10 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 10 см3 исходного раствора 2,4-Д (см. 5.1.2.5), доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Приготовленный промежуточный раствор 2,4-Д переносят в емкость из темного стекла, хранят при температуре от 2 °С до 8 °С не более 1 мес.

5.1.2.7    Приготовление градуировочных растворов 2,4-Д

Градуировочные растворы 2,4-Д готовят из промежуточного раствора (см. 5.1.2.6) следующим способом: в шесть мерных колб вместимостью 100 см3, начиная со второй колбы, пипетками вместимостью 0,5; 1 и 5 см3 вносят соответственно 0,1; 0,2; 0,3; 1,0 и 5,0 см3 промежуточного раствора (в первую колбу промежуточный раствор не вносят). Объем каждой колбы доводят до метки разбавленным раствором соляной кислоты (см. 5.1.2.4), при этом получают растворы массовых концентраций 2,4-Д соответственно: 0,00; 0,01; 0,02; 0,03; 0,1 и 0,5 мг/дм3. Градуировочные растворы 2,4-Д готовят вдень проведения градуировки, растворы хранению не подлежат.

5.1.2.8    Подготовка хроматографа

Подготовку хроматографа к работе осуществляют в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации.

Рекомендуемые условия хроматографирования:

скорость потока, см3- мин"1................0,4;

длина волны поглощения, нм.............. 230;

объем дозирующей петли, см3.............0,02;

режим элюирования............изократический.

Примечание — Допускается изменять условия хроматографирования при обеспечении выполнения анализа с метрологическими характеристиками, установленными в настоящем стандарте.

4

ГОСТ 31941-2012

5.1.2.9    Градуировка прибора

Градуировочные растворы (см. 5.1.2.7) анализируют в порядке возрастания массовой концентрации 2,4-Д в линейном диапазоне спектрофотометрического детектора в условиях по 5.1.2.8. Каждый раствор хроматографируют не менее двух раз.

На полученных хроматограммах идентифицируют пик 2,4-Д и устанавливают соответствующее ему время удерживания, которое используют для идентификации 2,4-Д в анализируемых пробах воды.

Используя программное обеспечение к прибору или компьютерные программы, предназначенные для обработки градуировочных характеристик, строят градуировочную характеристику, проходящую через начало координат, в виде зависимости значений площади (высоты) пика на хроматограмме от массовой концентрации 2,4-Д в градуировочном растворе. В процессе обработки данных фиксируют значение коэффициента линейной корреляции. Градуировка признается удовлетворительной, если коэффициент корреляции не менее 0,98. Устанавливают градуировочный коэффициент Ь, получаемый в виде отношения значений площади (высоты) пика к массовой концентрации 2,4-Д:

b =    или b = —,    (1)

Оуг    Оуг

где Сст — массовая концентрация 2,4-Д в градуировочном растворе, мг/дм3;

SCTст) — значение площади (высоты) пика 2,4-Д, выраженное в условных единицах абсорбции (поглощения).

Построение градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в 6 мес, а также при смене реактивов, колонки или после ремонта прибора, связанного с нарушением условий хроматографирования.

5.1.2.10    Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно. В качестве средства контроля используют один из градуировочных растворов по 5.1.2.7 с массовой концентрацией 2,4-Д в средней области диапазона измерений. Градуировочную характеристику считают стабильной, если расхождение между заданным и измеренным значениями массовой концентрации 2,4-Д относительно заданного значения не превышает 10 %.

В случае превышения допускаемого расхождения выясняют причины и проводят повторную градуировку прибора, используя свежеприготовленные градуировочные растворы.

5.1.2.11    Контроль стабильности времени удерживания

Контроль стабильности времени удерживания 2,4-Д проводят по хроматограммам градуировочного раствора (см. 5.1.2.10), который анализируют 2-3 раза в течение рабочего дня, чередуя с анализом рабочих проб. При этом отклонение значений времени удерживания от первоначального должно быть не более 10 %.

5.1.2.12    Подготовка пробы воды к анализу

Перед анализом пробу исследуемой воды подкисляют 10 %-ным раствором соляной кислоты (см. 5.1.2.3) до значения pH, равного (2,00 ± 0,05), измеренного с помощью pH-метра. Объемы пробы и раствора соляной кислоты измеряют и учитывают при обработке результатов анализа.

Примечание — Для определения общего содержания 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, ее солей и эфиров (в виде свободной 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты) необходимо провести щелочной гидролиз в соответствии с требованиями приложения А.

5.1.3 Проведение анализа

5.1.3.1    Хроматографический анализ холостой пробы

Холостая проба представляет собой аликвоту дистиллированной воды, подготовленную к хроматографическому анализу аналогично исследуемой пробе воды (см. 5.1.2.12). Холостую пробу анализируют для выявления присутствия мешающих примесей в реактивах, стеклянной посуде и т. д. Анализ проводят при условиях хроматографирования по 5.1.2.8.

Содержание мешающих примесей при анализе холостой пробы не должно превышать 10 % от значения минимально определяемой концентрации 2,4-Д.

5.1.3.2    Хроматографический анализ пробы воды

Каждую пробу воды (см. 5.1.2.12) анализируют не менее двух раз при условияххроматографирова-ния по5.1.2.8.

5.1.3.3    Идентификацию 2,4-Д в пробе проводят по соответствию времени удерживания пика 2,4-Д на хроматограмме анализируемой пробы воды и хроматограмме градуировочного раствора.

5.1.3.4    По полученным хроматограммам определяют площадь (высоту) пика 2,4-Д.

5

5.1.4 Обработка результатов анализа

5.1.4.1    Массовую концентрацию 2,4-Д, X, мг/дм3 , в анализируемой пробе воды рассчитывают по

формуле

у _ ^ip (Wip + Ц<С1)    у - ^пр (^пр + Чю1)    /2)

ь '    %    b    '    vnp    ’

где Snpпр) — площадь (высота) пика 2,4-Д на хроматограмме анализируемой пробы воды, уел. ед. абсорбции;

Ь — градуировочный коэффициент, установленный по 5.1.2.9;

УПр — объем анализируемой пробы воды, см3;

\/Нс| — объем 10 %-ного раствора соляной кислоты, израсходованный для подкисления анализируемой пробы воды (см. 5.1.2.12), см3.

5.1.4.2    За результат измерений массовой концентрации 2,4-Д принимают среднеарифметическое значение результатов параллельных определений Х1 и Х2 в двух аликвотах пробы воды. Приемлемость результатов определения оценивают, исходя из условия

200|Х.,-Х2| <г(Х^+Х2),    (3)

где г— значение предела повторяемости по таблице 1.

При невыполнении условия (3) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата измерений согласно [1] (подраздел 5.2) или [2].

Примечание — При получении результатов измерений в двух лабораторияхХ1лаб и Х2лаб за результат измерений принимают среднеарифметическое значение результатов измерений, полученных в двух лабораториях при выполнении условия

200|Х1лаб - Х2лаб/| < Я(Х1лаб + Х2лаб),    (4)

где R — значение предела воспроизводимости по таблице 1.

При невыполнении условия (4) для проверки приемлемости в условиях воспроизводимости каждая лаборатория должна выполнить процедуры согласно [1] (5.2.2,5.3.2.2) или [2].

5.1.5 Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 1, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Таблица 1

Диапазон измерений массовой концентрации 2,4-Д, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений при Р = 0,95) г, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р = 0,95) R, %

Показатель точности (границы* допускаемой относительной погрешности при вероятности Р = 0,95) ± 5, %

От 0,01 до 0,5 вкпюч.

28

33

26

* Установленные численные значения границ допускаемой относительной погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности Uoth (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к = 2.

5.1.6    Контроль показателей качества результатов измерений

Контроль показателей качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований [1] (раздел 6) и [3].

5.1.7    Оформление результатов измерений

Результаты измерений регистрируют в протоколе, который оформляют в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО/МЭК17025, при этом протокол должен содержать ссылку на настоящий стандарт с указанием метода определения.

Результаты измерений массовой концентрации 2,4-Д X, мг/дм3, представляют в виде (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего стандарта)

1

В Российской Федерации — требованиям ГОСТ Р 52109-2003 «Вода питьевая, расфасованная в емкости. Общие технические условия».

2

* В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Мет

3

рологические и технические требования. Испытания».

4