Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

31 страница

456.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Настоящий стандарт устанавливает атомно-спектральные методы (атомно-эмиссионный с индуктивно связанной плазмой в качестве источника возбуждения спектра и атомно-абсорбционный с пламенной и электротермической атомизацией) определения массовой доли примесей в меди высокой чистоты с отделением основы субстехиометрической экстракцией ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислотой или электролизом

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС № 11-95)

Действие завершено 01.11.2016

Оглавление

1. Общие требования

2. Метод с отделением меди субстехиометрической экстракцией

3. Метод с электрохимическим отделением меди

Показать даты введения Admin

Страница 1

УД1 №3.00I,4:006.354    - '    ;    »    Группа    Ш

ГО/;УДАРСТ ВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

медь ВЫСОКОЙ чистоты

Методы атомно-спектрального анализа

• грет 27981.1—88

Copper of high purity.

Methods of aiomic-speclral analysis

ОКСТУ 1709

Срок действия с OI.Ol.lOTO до 0» .01.2000

Несоблюдение смидарга преследуется по закону

Настоящий стандарт усганавлнвает атомно-спектральные методы (атомно-эмиссионный с индуктивно связанной плазмой в качестве источника возбуждения спектра и атомно-абсорбционный с пламенной и электротермической атомизацней) определения массовой доли причессй в меди высокой чистоты с отделением основы . субстсхиометрической экстракцией <Зй-2-эти.1гексилдитиофосфор-ной кислотой или электролизом.

I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

!.!. Общие требования к метод:, ч гшлкза и требования безопасности при выполнении анализов — п.> ГОСТ 27981.0 с дополнением.

Массовую долю примесей в меди высокой чистоты данными методами определяют параллельно в трех навесках.

2. МЕТОД С ОТДЕЛЕНИЕМ МЕДИ СУБСТСХИОМЕТРИЧЕСКОИ ЭКСТРАКЦИЕП

Метод заключается в растворении навески меди в смеси соляной кислоты и пероксида водорода, отделении меди от примесей субстехиомстрической экстракцией 0н-2-утилгсксилдитиофосфор-ной кислотой и определении в рафинате атомно-эмиссионным методом с индуктивно связанной плазмой или атомно-абсорбционным метолом с электротермическим и пламенным атомизаторами следующих элементов в диапазонах массовых долей    %:

Перепечатка аоспрещеиа

1

Страница 2

ГОСТ 27981.1-88 С. 2

висмута

0,1-10

никеля

0,1-10

железа

1,0-10

свинца

0,1-10

кадмия

0,05-10

сурьмы

0,2-10

кобальта

0,08-10

олова

0,1-10

кремния

0,2-10

теллура

0,1 -10

марганца

о

0 ю

1 о

хрома

0,08-10

мышьяка

0,5-10

цинка

0,5-10

Допускается определение алюминия (0,8—-10)-10-4% и магния

(i,o-io).io-< %.

2 1. Аппаратура, реактивы, растворы

Установка для атомно-эмиссионного анализа типа РИ 8490, или аналогичная, например, ARL 3580.

Спектрофотометр атомно-абсорбционный фирмы Перкни— Элмер, модель 603, позволяющий проводить пламенную и электротермическую атомизацию проб; нлн аналогичный (например фирмы Хитачи, модель 180- 80).

Электротермический атомизатор типа HGA-76 нлн аналогичного типа.

Самописец Перкин—Элмер 56 или аналогичный.

Аргон газообразный и жидкий но ГОСТ 10157 (высшего сорта).

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457

. Воздух сжатый под давлением 2-10' — (МО5 Па (2—б кгс/см*).

Лампы полого катода на алюминий, висмут, железо, кадмий, кобальт, кремний, магний, марганец, медь, никель, свинец, сурьму, хром, цинк, олово.

Лампа беээлектродная на мышьяк.

Генератор для беээлектродных ламп.

Горелка со щелью длиной 100 мм.

Весы аналитические лабораторные любого типа 2 го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Весы технически с погрешностью взвешивания по прилагаемому паспорту.

Электромеханический встряхиватель типа THV'S-2 или аппарат для перемешивания жидкости, например, типа АВБ-4П или аналогичного типа.

Плитка электрическая с закрытой спиралью,

Стакан Н-1 —100 ТХС по ГОСТ 25336.

Стакан В-1—100 ТХС по ГОСТ 25336.

Колба коническая Кн-2—2000 ТХС но ГОСТ 25336.

Воронка коническая В-36—80 ХС но ГОСТ 25336.

Воронка делнтельцая ВД-1 -100 ХС; ВД-3—2000 ХС по ГОСТ 25336.

Стекла покровные (или крышки фарфоровые).

Мензурка 50 (1000) по ГОСТ 1770.

7

Страница 3

С. 3 ГОСТ 27981.1—S8

Колба мерная 2—2000—2 по ГОСТ 1770.

Колбы мерные 2—10—2, 2—50—2 по ГОСТ 1770.

Пробирки П-2—10—14/23 ХС по ГОСТ 1770.

Пипетка 8—2—0,2 по ГОСТ 20292.

Пипетки 5—2—1, 5—2—2, 5—5—2, 5—10—2 по ГОСТ 20292. Чаша платиновая по ГОСТ 6563.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:6. 1:10, 1:2.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1, 1:2, 1:3, 1:2,5; 1:10.

Смесь азотной и соляной кислот: смешивают азотную и соляную кислоты п соотношении (1:3).

Водорода пероксид особой чистоты (стабилизированный продукт).

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, водный раствор 4 моль/дм3 и раствор 2 моль/дм3 в смеси этиловый спирт —вода (2:1).

Гексан.

Ды-2-этилгексилдитиофосфорнаи кислота (du-2-ЭГДТФК). Натрий кремнекислый 9-водиый по нормативно-технической документации.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. Висмут по ГОСТ 10928 марки ВнОО.

Железо восстановленное или порошок железный по ГОСТ 9849.

Катионит КУ-2—8 по ГОСТ 20298.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 400 г/дм3.

Олово по ГОСТ 860 марки 00.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220.

Кадмий по ГОСТ 1467 марки не ниже Кд 0.

Кобальт по ГОСТ Р23 марки КО.

Диоксид кремния по ГОСТ 9428.

Марганец металлический но ГОСТ 6008 марки Мр 00.

Медь по ГОСТ 859 марки МОк.

Мышьяк металлический.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

Никель по ГОСТ 849 марки НО.

Свинец по ГОСТ 3778 марки С.

Сурьма по ГОСТ 1089 марки не ниже Су ООО.

Хром металлический по ГОСТ 5905.

Цинк по ГОСТ 3640 марки не ниже Ц 1.

Теллур высокой чистоты по нормативно-технической документации.

Стандартные образцы состава меди.

2.2. Подготовка к проведению анализа 2.2.1. Приготовление стандартных растворов определяемых элементов

Страница 4

ГОСТ 27981.1-88 С- 4

2.2.1.1. Висмут: навеску висмута массой 0,100 г растворяют в 5 см* азотной кислоты. Полученный раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до мегкн.

1 см3 раствора содержит 1 мг висмута.

2.2 1.2. Железо

Pact вор А: навеску железа массой 0,100 г растворяют в 2 см3 воляной кислоты с добавлением 0,5 см5 азотной кислоты. Полученный раствор пометают в мерную колбу вместимостью 100 смл и доводят водой до метки

1 смл раствора А содержит I мг железа.

Раствор Б: аликвотную часть раствора А объемом 10 см’ помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3 н доводят до метки а307ной кислотой, разбавленной 1:10.

I см3 раствора Б содержит 0,1 мг железа.

Раствор В: аликвотную часть растнорэ Б объемом 10 см3 помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1.10.

1 см3 раствора В содержит 0.01 мг железа.-

2.2.1.3.    Кадмий

Раствор А: навеску кадмия массой 0.100 » растворяют в 5 см’ соляной кислоты, разбавленной 1:1. Полученный раствор помещают в мерную колбу вмсстнуостью 100 см3 н доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора А содержит 1 мг кадмия.

Раствор Б: аликвотную часть раствора А объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

I см3 раствора Б содержит 0,1 мг кадмия.

Раствор В: аликвотную часть раствора Б объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10

1 см3 раствора В содержит 0,01 мг кадмия.

2.2.1.4.    Кобальт

Растнор А. навеску кобальта массой 0,100 г растворяют в 5 с», азотной кислоты. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора А содержит 1 мг кобальта.

Раствор Б: аликвотную часть раствора А объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 п доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг кобальта.

Раствор В: аликвотную часть раствора Б объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора В содержит 0.01 мг кобальта.

9

Страница 5

С. 5 ГОСТ 27ЭД1.1—88

2.2.1.5.    Марганец

Раствор А: навеску марганца массой 0,100 г растворяют в 5 см3 соляной кислоты. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см* и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см1 раствора Л содержит 1 мг марганца.

Раствор Б: аликвотную часть раствора А объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см5 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 смг раствора Б содержит 0,1 мг марганца.

Раствор В: аликвотную часть раствора Б объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора В содержит 0,01 мг марганца.

2.2.1.6.    Мышьяк.

Раствор А: навеску мышьяка массой 0,100 г растворяют в смеси 5 см3 соляной кислоты и 2 см3 азотной кислоты при нагрева* мин. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки.

1 см3 раствора Л содержит 1 мг мышьяка.

Такой же раствор может быть приготовлен из мышьяжовистого ангидрида. Для этого навеску ангидрида массой 1,320 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 10 см3 раствора гидроксида натрия, перемешивают до растворения навески и доводят водой до метки.

; Раствор Б: аликвотную часть раствора А объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 к доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор В:.аликвотную пасть раствора Б объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см5 раствора В содержит 0,01 мг мышьяка.

2.2.1.7.    Медь (ЛИ): навеску меди массой 5,00 г растворяют в 20—25 см» азотной кислоты при нагревании. Полученный раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят водой до метки.

I см3 раствора Ml содержит 100 мг меди.

Медь (М2): навеску меди массой 5,00 г растворяют в смеси 30 см3 соляной кислоты и 50 см5 30 % раствора пероксида водорода, добавляемой порциями по 5 см3. Раствор нагревают до кипения, кипятят 2—3 мин для удаления остатков пероксида, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см5 и доводят водой до метки.

1 см3 раствора М2 содержит 50 мг меди.

2.2.1.8.    Никель

Страница 6

гост xmu-W'c’ б

Раствор А: навеску никеля массой 0,100 ^растворяют в 5 см3, азотной кислоты при нагревании. Полученный раствор помещают* в мерную колбу вместимостью 100 см3* и доводят водой до метки.

1 см3 раствора А содержит I мг никеля.    ' ’ •    ;    1'

Раствор Б: аликвотную часть раствора А объемом 10 см3 йб-мещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.    *

1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг никеля. .

Раствор В: аликвотную часть раствора Б никеля о<>ъемом • 10 см5 помещают в мерную колбу вместимостью 100 с я4, доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см1* раствора В содержит 0,01 мг никеля.    :

2.2.1.9.    Олово: навеску олова массой 0,100 г растворяют в 5 см3 соляной кислоты с добавлением 2—3 капель азотной кислоты.-По- < лученный раавор помешают в мерную колбу вместимостью. 100 см3, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной !.:2.

1 см3 раствора содержит I мг олова.    „•    t

2.2.1.10.    Свинец    .    '/    I    ■    :

Раствор А: навеску свинца массой 0,100 г растворяют в 5 си*‘

азотной кислоты, разбавленной 1:6, раствор перекосят в мерною колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.    '    :

1 см3 раствора А содержит 1 мг свинца.    '*    г'    *

Раствор Б: аликвотную часть раствора А свинца объемов 10 см?- помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, дбводят' до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг свинца.

Растеор В: аликвотную часть рзствора Б свинца объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора В содержит 0,01 мг свинца.

2.2.1.11.    Сурьма

Раствор А: навеску сурьмы массой 0,100 г растворяют в 10 см смеси соляной и азотной кислот (3:1) при нагревании, после уда . ленип оксидов азота расгвор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:2.

1 см3 раствора Л содержит I мг сурьмы.

Раствор Б: аликвотную часть раствора А сурьмы объемом 10 см9 помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 сма раствора Б содержит 0,1 мг сурьмы.

Раствор В: аликвотную часть раствора Б сурьмы объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора В содержит 0,01 мг сурьмы. •    '

II1

Страница 7

С 7 ГОСТ 27W1.I-W

2.2.1.Г2. Теллур: навеску теллура массой 0,100 г растворяют в 5 см3 азотной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 10 см1 раствора гидроксида натрия, разбавляют водой и прибавляют 20 см3 соляной кислоты. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см5 и доводят до метки водой.

1 см3 раствора содержит 1 мг теллура.

2.2.1.13. Фосфор

Раствор А: навеску фосфорнокислого калия массой 0,4387 г растворяют в 50 см* води, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см* и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

I см3 раствора А содержит 1 мг фосфора.

Раствор В: аликвотную часть раствора А объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 смЛ и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора Б содержит 0.1 мг фосфора.

Раствор В: аликвотную часть раствора В фосфора объемом 10 см1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см*, доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10

1 cmj раствора В содержит 0,01 мг фосфора.

2.2.1.14 Хром

Раствор А. Способ 1: навеску двухромовокислого калия массой 2,8269 г растворяют в 100 см’3 воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора содержит 1 мг хрома.

Способ 2: навеску хрома массой 0,100 г растворяют в 5 см} соляной кислоты при нагревании на водяной бане. Полученный раствор помещают в мерную'колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки

Раегвор Б: аликвотную часть раствора Л хрома объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

I см* раствора Б содержит 0,1 мг хрома.

Раствор В: аликвотную часть раствора Б хрома объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 н доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора В содержит 0,01 мг хрома.

2.2.1.15. Цинк

Раствор А: навеску цинка массой 0,100 г растворяют в 5 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см1 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см* раствора Л содержит I мг цннка.

12

Страница 8

ГОСТ 27981.1-88 С. 8

Раствор Б: аликвотную часть раствора А пинка объемом 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг цинка.

Раствор В: аликвотную часть раствора Б цинка объемом 10 см3* помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора В содержит 0,01 мг цинка.

2.2.1.16.    Медь: навеску меди массой 1,000 г помещают в стакан вместимостью 100 см» и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор доводят до кипения, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см5 и доводят до метки водой.

1 см3 раствора содержит 10 мг меди.

2.2.1.17.    Кремний по ГОСТ 4212.

2.2.2.    Приготовление многоэлементных стандартных растворов (МЭС)

2.2.2    1. Раствор МЭС I

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вводят 15 см3 соляной кислоты и по 2 см3 стандартных растворов А висмута, кадмия, кобальта. марганца, олова, теллура, хрома и доводят водой до метки. 1 см3 раствора МЭС 1 содержит по 20 мкг висмута, кадмия, кобальта, марганца, олова, теллура, хрома.

2.2    2.2. Раствор МЭС 2

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вводят 15 см3 соляной кислоты и по 2 см3 стандартных растворов А железа, кремния, мышьяка, никеля, свинца, цинка, сурьмы и доводят водой до метки. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде. 1 см3 раствора МЭС 2 содержит по 20 мкг железа, кремния, мышьяка, никеля, свинца, сурьмы, цинка.

2.2    2.3. Раствор МЭС 3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вводят 5 см3 смеси МЭС 1 и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора МЭС 3 содержит по 1 мкг висмута, кадмия, кобальта, марганца, олова, теллура, хрома.

2.2.2.4. Раствор МЭС 4

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вводят 15 см3 соляной кислоты н 5 см1 смеси МЭС 1, 5 см3 стандартного раствора А цинка и доводят водой до метки. 1 см3 раствора МЭС 4 содержит по 1 мкг висмута, кадмия, кобальта, марганца, олова, теллура, хрома и 50 мкг цинка.

2.2.3.    Приготовление и аттестация синтетической смеси

В стакан вместимостью 100 см3 помещают 1,000 г стандартного образца состава меди 1921Х (или образцы меди, содержащие кадмия, кобальта, теллура, хрома не более Ы0-5 %). Стружку обмы-

13

Страница 9

С. 9 ГОСТ 27981.1-88

вают 5—10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:10 н затем дважды деионизованной водой.

В стакан вводят 0,3 см3 раствора МЭС 4 и точно 6 см3 соляной кислоты. Накрывают стеклом (или крышкой) и вводят 3 - 4 см1 30 %-ного раствора пероксида водорода. Через 20 мин добавляют еще 4—6 см5 пероксида После растворения навески стакан ставят на плитку, раствор доводят до кипения н через 2—3 мин стакан снимают с плитки и охлаждают раствор. Приготовленная смесь содержит 1000 мг меди, по 15 мкг алюминия и цинка и по 0,3 мкг кадмия, кобальта, теллура, хрома. Погреш-ноегь за счет приготовления смеси не должна превышать 5 %. Смесь используют для проверки правильности результатов анализа при определении кадмия, кобальта, теллура, хрома.

2.2.4.    Приготовление растворов сравнения

Серия 1: растворы Jvf? 1—3 для учета спектральных помех от меди.

В три мерные колбы вместимостью 50 см3 помешают 1,0; 1,5 и 2,5 см3 стандартного раствора меди Ml (п. 2.2.1.7) и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10. Растворы содержат 2,3 и 5 мг/см3 меди.

Серия 2: растворы № 4—11 для построения градуировочных графиков.

В пять мерных колб (№ 4—8) вместимостью 50 см3 помешают соответственно 0,20; 0,50; 1,25; 2,50 и 5,00 ем* раствора МЭС 3 и 0,10; 0.25; 0,50; 1,25; 2,50 см3 раствора МЭС 2. В три мерные колбы (Л» 9—11) вмесгнмостью 50 см3 помешают 0,50; 1,25; 2,5 см3 раствора МЭС 1.

Во все колбц приливают no 1 см* стандартного раствора мели Ml (п. 2.2.1.7) и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1.10. Растворы 4“ 8 содержат соответственно по 0,004; 0,010; 0,020; 0,050; 0,100 мкг/см3 висмута, кадмия, кобальта, марганца, олова, теллура, хрома и по 0,04; 0,10; 0,25; 0,50; 1,00 мкг/см3 железа, кремния, мышьяка, никеля, свинца, сурьмы, цинка. Растворы № 9, 10, И содержат по 0,25; 0,50; 1,0 мкг/см3 висмута, кадмия, кобальта, марганца, олова н хрома. Растворы 4—11 содержат также по 2 мг/см3 меди.

2.2.5.    Очистка технической ди-2-ЭГДТФК.

В делительную воронку • вместимостью 2000 см3 помещают 300 см3 технической дн-2-ЭГДТФК и 450 см3 гексаиа. Добавляют 750 см* 4 М раствора гидроксида калия. Содержимое делительной воронки перемешивают. Для этого делительную воронку переворачивают вверх-вниз 3—7 раз, каждый раз выпуская воздух из крана, и закрепляют ее в электромеханическом встряхивателе, перемешивают содержимое в течение 10 мин.

• После расслаивания водный слой (нижний) отделяют и отбрасывают. В делительную воронку вводят 750 см3 соляной кислоты,

14

Страница 10

ГОСТ 27981.1—SS С. Ю

разбавленной 1:2,5 и проводят операции по перемешиванию содержимого делительной воронки. Водный слой (нижний) отделяют и отбрасывают. В воронку вводят 750 см» воды и повторяют операции перемешивания содержимого делительной воронки. Водный слой (нижний) отделяют и отбрасывают.

В делительную воронку вводят 790 см3 2М раствора гидроксида калия. Осторожно переворачивают делительную воронку вверх-вниз 5—10 раз, выпуская каждый раз из нее воздух. С помощью встряхивателя перемешивают содержимое воронки 10 мнн. Наблюдаю! отделение гексанового (верхнего) слоя. Нижний слой, представляющий собой раствор калиевой соли du-2-ЭГДТФК в смеси вода-спирт-гексан сливают в колбу вместимостью 2000 см3.

Гексановый слон отбрасывают, а раствор калиевой соли <?и;2-ЭГДТФК возвращают в делительную воронку. В нее вводит 200 см3 гексана и встряхивают в течение 10 мин. Огделившийся слой гексана (верхний) отбрасывают. Водно-спнртово-гексановый слой вводят в делительную воронку и обрабатывают 750 см1 соляной кислоты, разбавленной 1:3, встряхивая в течение 5 мин. Водный слой (нижний) отбрасывают, а органический слой промывают 750 см5 соляной кислоты, разбавленной 1:3 в течение 5 мни.

2.2.6. Установление объема раствора ди-2-ЭГЛТФК, необходимого для субстехиометрической экстракции

В делительную воронку вместимостью 100—150 см3 вводят 20 см;' раствора М2 (п. 2.2.1.7) и 21,5 см3 раствора очищенной <?и-2-ЭГДТФК, проводят экстракцию меди в течение 15 мин, ра-финат отделяют и определяют в нем содержание меди любым методом. например, атомно-абсорбционным н пламени «ацетилен-воздух».

1 см3 рафината должен содержать 2—3 мг меди. В противном случае экстракцию проводят вновь, изменяя соответствующим образом (уменьшая или увеличивая) объем используемого экстрагента. Таким образом, устанавливают объем раствора ди-2-ЭГДТФК (V), при котором концентрация медн, оставшаяся в ра-фннате, составляет 2—3 мг/см*.

2Л. Проведение анализа

2.3.1. Растворение проб

Навеску анализируемой пробы меди массой 1,000 г в виде стружкн или порошка помещают в стакан вместимостью 100 см3. Для удаления ‘поверхностных загрязнений пробу обмывают один раз 5—10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:10 и дважды дсио-нилованней водоП. В стакан добавляют 12 см1 солпноЯ кислоты, накрывают стеклом и вводят 3—4 см3 30 %-ного раствора пероксида водорода. Через 20 мин после завершения реакции добавляют еще 4—6 см3 пероксида. Этого объема пероксида практически достаточно для полного растворения медн; в противном случае добавляют еще 2—5 см3 пероксида. Через 30 мнн после растворе-

15

Страница 11

С. 11 ГОСТ 27981.1

ния навески стакан ставят на плитку, раствор доводят до кипения и охлаждают.

2.3.2.    Отделение меди

Стекло со стакана убирают и раствор количественно переносят в делительную воронку вместимостью 100—150 см3, используя 5—7 см1 воды. В воронку вводят гексанонын раствор ди-2-ЭГДТФК объемом V, установленным в п. 2.2.6. Экстрагируют медь в течение 15—20 мин! Рафинат отделяют и переносят обратно в стакан.

2.3.3.    Подготовка рафината к инструментальному анализу

Рафинат упаривают при температуре 80—85 еС до влажных солей, затем их растворяют в 4—5 см* азотной кислоты, разбавленной 1:10. Раствор перекосят в пробирку с делениями и доводят до объема 10 см3 азотной кислотой, разбавленной 1:10.

2.3.4.    Проведение контрольного опыта

В стакан вместимостью 100 см* вводят 6 см5 соляной кислоты и 12 см3 30%-ного раствора пероксида водорода. Содержимое стакана упаривают при температуре 80—85 "С до сиропообразного состояния. В стакан вводят 4—5 см5 азотной кислоты, разбавленной 1:10. Полученный раствор помешают в пробирку с делениями вместимостью 10 см3 и доводят объем до 10 см3 азотной кислотой, разбавленной 1:10. Допускается проведение опыта но стандартным образцам состава меди.

2.3.5.    Анализ на атомно-эмиссионном спектрометре с индуктивно-связанной плазмой

2.3.5.1.    Установку PU 8490 (или аналогичную) готовят к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Устанавливают рабочий режим работы плазменного источника: давление аргона на входе в источник 3-105 11а (3 кгс/см2); расходы потоков аргона: охлаждающего — 16 дмг/мнн, вспомогательного — 0,2 дм*/мин, транспортирующего аэрозоль пробы 1 дм*/мшг, мощность, подводимая’ к плазме — 1,2 кВт, высота зоны наблюдения эмиссии — 15 мм; скорость подачи раствора — 2,3 см3/мин. Время интегрирования — 10 с, напряжение на ФЭУ для всех элементов— 1000 В, для меди —800 В.

Измерения проводят через 30 мин после включения прибора.

Аналитические линии определяемых элементов и условия работы атомно-эмиссионного спектрометра приведены в табл. 1.

С помощью перистальтического насоса и распылителя вводят в плазму ВЧ-разряда последовательно воду, растворы контрольного опыта! рзстворы сравнения № 1—3, затем № 4, 6. 8, 10, 11 и растворы рафинатов анализируемых проб. Измеряют величины аналитических сигналов элементов в соответствующих каналах спектрометра. Для каждого раствора измерения проводят два раза.

2.3.5.2.    Расчет концентраций определяемых элементов в меди проводят на ЭВМ по специальной программе, схема которой и используемые формулы приведены ниже.

16

Страница 12

ГОСТ 27981.1-88 С. 12 Таблица I

OflptutMiCMMA элемент

Длина змлитичгской л ними.

I1M

Емкость конденсатора. гар*-жаеиосо от ФЭУ. иФ

Алюминий

308.215

100

Висмут

306.772

100

Железо

259.940

500

КадмнЙ

226.502

100

Кобальт

228.616

100

Кремний

251.611

500

Марганец

257.610

100

Медь

223.0

500

Мышьяк

193.696

500

Никель

231.604

500

Олово

284.000

500

Свинец

220.353

100

Сурьма

206.833

100

Хром

267.716

500

Цинк

206.200

100

Магний

279.563

100

Примечания:

1.    Аналитические линии определяемых элементов могут быть предусмотрены в кваытометре прибора или выведены монохроматором или сканируюции каналом спектрометра.

2. Допускается применение для кадмия аналитической л дни и 228,802 нм; для марганца — 259.373 им

3- Если в работе используется вакуумный кеантометр. то для мышьяка применяют линию 189.042 нм

4. Не допускается применение аналитической линии цинка 213,856 им.

•Массовую долю определяемого элемента в образце меди (X) в процентах вычисляют по формуле

Х~10-«.#С(С,—С„),    (1)

где Сх— концентрация определяемого элемента в рафинате анализируемой пробы меди, мкг/см*;

С„    — концентрация в растворе контрольного    опыта,    мкг/см3;

К    — коэффициент соотношения навески    пробы    меди    и    конеч

ного объема рафината, равный 10, для массы навески 1,000 г. <*.

Концентрацию каждого определяемого элемента в растворе контрольного опыта (С,), мкг/см5, вычисляют по формуле

~1* ^    (2)

где Cj — концентрация определяемого элемента в растворах сравнения 4, G, 8, мкг/см3;

U. I», Л , h — измеренная величина сигнала в канале определяемого элемента в растворе контрольного опыта, воды.

17

Страница 13

С. 13 ГОСТ 27981.1-88

растворе сравнения й 1 н а растворах сравнения № 4, 6, 8. мВ.

Концентрацию определяемого элемента в рзфинате (Сх ), мкг/см3, вычисляют по формуле

С,= ‘ S lr~l£± Ci,    (3)

3    /1~1\

где Сх , С, — концентрация определяемого элемента в рафинате и в растворах сравнения № 4, G, 8. мкг/см3;

1л • 11 * h — измеренная величина сигнала в канале определяемого элемента п рафинате, растворе сравнения 1 и растворах сравнения № 4, б, 8, мВ;

Д —величина спектральной помехи от меди на определяемые элементы.

Величину сигнала спектральной помехи от меди на определяемые элементы, оставшейся в рафинате (Л), мВ, вычисляют по формуле

Л~    (4)

где Сси, Си , СЛ —концентрация меди, оставшейся в рафинате {найденная по формуле 5), в растворах сравнения (№ 1, 2 или 3), меньшем и большем по отношению к ССи» мг/см3;

. Iи, h —измеренная величина сигнала в канале определяемого элемента в растворе сравнения .N? 1 и в растворах сравнения с концентрацией меди Сн и С6; мВ.

Примечание. Если концентрация меди, оставшейся в рафинате 1,6 г/дм», то расчет концентраций висмута, мышьяка, олоэа, свинца, сурьмы в этом рафинате не проводят.

Концентрацию меди, оставшуюся в рафинате Сси » мг/см5, вычисляют по формуле

Сси^-у (/си—/»)    71 ’    (®)

где Сси, С, —концентрация меди, оставшейся в рафинате и растворах сравнения № 1, 2 и 3, мг/см1;

/си    — измеренная величина сигнала меди в рафинате, во

де и растворах сравнения № 1,2 и 3, мВ.

2.3.5.3. Абсолютные допускаемые расхождения между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений пру доверительной вероятности Я-=0,95 (cla —показатель сходимости) и результатами анализа одной и той же пробы, полученными в двух лабораториях, а также водной лаборатории, но в разных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

18

Страница 14

ГОСТ 27981.1-88 С. II

Таблица 2

.Час со «а л холя. %

Абсолютные aony;xaevu* расхождения, Ч. ре»ульт»то»

ии ртдсл жм»

мммт

параллельных ОПределrvи* rfn

a »juik>os D

Олово

Висмут

Железо

Кремний

Сшшец

Й2Г

Теллур

1.0* 10-*

0.3-10-*

0.3-10-*

Висмут

Железо

Кр«МИ«й

Олово

Свинец

Сурьма

3.0-ю-«

1.Я0-4

1.210 *

Никель

Теллур

Циик

ЗДМ0-*

3.010-'

o.a-m-*

1,510-*

0.&10 -» 1,2-10--*

Кадмий

Кобальт

Марганец

Никель

Хром

Теллур

1.510-'

0.310-*

0.3-10-*

Цинк

1ДМ0-*

0,8*10—•

0,810-'

Кадмий

Кобальт

Марганец

Хром

Никель

3.0-10-*

1.М0-9

1.Я0-5

Теллур

Кремний

Олово

Сепией

1.0-I0-*

0.8-10 *

0.8-10-5

19

Страница 15

С 16 ГОСТ 27981.1-88

Для промежуточных значений массовых долей элементов расчет dK и D проводят путем линейной интерполяции.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое трех определений, каждое из которых получено двумя измерениями.

2.3.6.    Анализ на атомно-абсорбционном спектрофотометре

2.3.6.!.    Электротермическая атомизация

Прибор и электротермический атомизатор (ЭТЛ) готовят к работе d соответствии с инструкциями но эксплуатации. ' Условия атомно-абсорбционных измерений приведены в табл. 3. После включения прибора в сеть юстируют лампу и прогревают ее в течение 15—20 мин. В ЭТА вводят последовательно рафннаты, растворы контрольного опыта и растворы сравнения, проводят режим атомизации и регистрируют аналитические сигналы элементов. Процедуру измерения проводят два раза.

Массовую долю определяемого элемента в процентах вычисляют ho формуле (1).

По результатам измерений рафннатов, растворов контрольного опыта и растворов сравнения К? 1, 4—8 определяют концентрацию элементов в рафннатах и растворах контрольного опыта по формуле

где Сх, Ск, С„, Сй —концентрация определяемого элемента в рафннате, контрольном опыте, в меньшем и большем по отношению к Сх {С, ) и Ск растворах сравнения (из № 1,4—8), м кг/см3;

Лк, Лх , Ау,, Лй — средняя величина пика абсорбции определяемого элемента в рафннате, контрольном опыте, в растворах сравнения с концентрациями определяемого элемента С„ и С(, , мм.

Абсолютные допускаемые расхождения между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных "определений при доверительной-вероятности Я = 0,95 (</„ —показатель сходимости) и результатами анализа одной и той же пробы, полученными в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (0 — показатель сходимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 4.

Для промежуточных значений массовых долей элементов расчет d„ и D проводят путем линейной интерполяции.

2.3.6.2. Атомизация в пламени «ацетилен-воздух>

Прибор готовят к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Условия измерения приведены в табл. 5.

Страница 16

Условии амлкзя

Определяемая

дмиект

Дмдлятнчгс-к*я линия, ми

Ширин в

июля. ИМ

Рганм работы ЭТА

сушка

изоленне

атомимцм*

тжг^тур*.

грош.

с

темжратур*.

X

•ремя

подъема

TlWIOfN»-

тури. С

•ремя.

с

тсмиер*тур».

время.

е

растворы с равнении, ■кпо-м.эуеиье для олредело ижп коаиеит-р*цна

Висмут

223.1

0,2

150

20

800

1-2

10

2400

5

1.4.5.6. 7.8

KiUMHft

228,8

0.7

150

20

400

1-2

8

2050

5

1.4. 5,6.7

Кобальт

240.7

0.2

150

20

1100

1-2

10

2600

5

1.4.5.6

КремииЛ

25 J.6

0.7

150

20

1500

1-2

Ю

2650

5

1.4.5.6. 7.8

Марганец

279.4

0.2

150

20

1100

1-2

10

2700

5

1.4.5.6

МЫШЬЯК

193.7

0.7

200

20

900

1-2

10

2300

5

1.5.6.7.8

Свинец

283.3

0.7

200

20

800

1-2

15

2100

5

1.4.5.6. 7

Олово

224.6

0.2

150

20

1000

1-2

10

2700

5

1.4.5.6. 7.8

Сурьма

217.6

0.2

200

20

750

7

10

2250

7

1.4.5.6.7

Хром

357,9

0.7

200

20

1100

1-2

10

2650

5

1.4.5.6. 7.8

Теллур

214,2

0.2

200

20

1050

7

10

2450

5

1.4.5.6. 7,8

Примечания:

Страница 17

С. 17 ГОСТ 27981.1-88

Таблица 4

Мас<ом>я Доп. !■»

Абсолютные «опуекммше расхождения. %, релулиатол

MtMCttT

«рвМСЛММХ ОГ?р<.деле*ий 4Л

г.ияшсо О

Кремний

5,0-10-*

1.7-10- 4

1,5-10-*

Мышьяк

Сурьма

Свинец

5,0-10-*

1.5-10-*

1.2-10-*

Кремний

2.0- Ю-*

1,3-10-*

1.3-10-*

.Мышьяк

Сурьма

Свинец

2.0-10—*

I.OJO-*

0.8-10-*

Олозо

1ДМ0-'

03-10-'

0.2-10"*

Висмут

Кадмий

Кобальт

Маргаии

Хром

з.о-ю-6

0.6-10-»

0.5-10-*

Мышьяк

Сурьма

Свинец

Цинк

3.0-10-’

1,8-10-4

1.8-10-1

O.iODO

3.0-10-»

1,510 »

1,2-Ю-4

Висмут

Хром

Кобальт

1.0-10--»

0.6-10-ь

0.5-10-®

КSAMИЙ Кобальт Марганец

3.0-10 *

1.5-10-в

2.0-10 -*

22

Страница 18

ГОСТ 279*1.1-68 С. 18

Таблица 5

Элемент

Аналитическая линия, им

Ширина идо*, нм

Железо

2483

0.2

Кадмий

228.8

0.7

Кобальт

210.7

0.2

Марганец

279.4

0.2

Никель

232.0

0.2

Цинк

2138

0.7

Примечания:

1.    Одисщвлсвая горелка, длина щели — 100 мк.

2.    Расход воздуха — 21,6 дм’/мнн. ацетилена — 3,2 дм*/мин.

Для проведения анализа после включения прибора в сеть юстируют лампу полого катода. После прогрева лампы в течение 10—15 мин зажигают пламя «ацетилен-воздух» и при распылении в него раствора сравнения № 8 выбирают положение горелки и скорость распыления раствора, обеспечивающие максимальное атомное поглощение аналитической линии определяемого элемента. В выбранных таким образом условиях распыляют в пламя ра-финаты, растворы контрольного опыта и растворы сравнения № !, 5. 6. 7, 8. 9, 10, регистрируя сигналы самописцем «Перкин— Элмер»-56. Процедуру измерения каждого раствора повторяют лва раза и рассчитывают среднее арифметическое значение сигнала.

По результатам измерений рафинатов, растворов контрольного опыта и растворов сравнения Кч 5—8 вычисляют массовую долю элемента в образце мели по формулам (I) и (6).

Абсолютные допускаемые расхождения между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности Я = 0.95 {d„ —показатель сходимости) и результатами анализа одной и той же пробы, полученными в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях {D-'Показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 6.

Для промежуточных значений массовых долей расчет d„ и D проводят путем линейной интерполяции.

2.3.6.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют, используя стандартные образны состава меди или аттестованную смесь, приготовленную по п. 2.2.3, в которых аттестованное значение массовой доли каждого из определяемых элементов отличается от массовой доли этого же элемента в анализируемой пробе не более чем в два раза.

Допускается использовать метод добавок в соответствии с ГОСТ 25086.

V

Страница 19

с. 19 ГОСТ 27981.1-88

Таблица 6

Ояр*дгд*смьЛ

элемент

Лбсолстим: допусккмыс расхождении. %, риультато»

4

АМН. %

1ирвПДСД(.НМ« опр«дмеииП Ja

аналнэоя О

Железо

Кадмий

Кобальт

Марганец

Никель

Цинк

5.0-10-*

1,7-10—*

шо •*

КалмиП

.Марганец

2.0- 10-«

0.7-10-*

0.&-10-*

Железо

Кобальт

Никель

Цинк

2,0-10 -4

К0-10-*

0.810-'

КадмнЙ

Марганец

I.0-10-*

0.5-10-*

0.5-I0-*

Цинк

1,0-10-*

0.8-10-*

0,8-10'*

Результаты анализа проб считаются правильными, сслн воспроизведенная массовая доля данного компонента п стандартном образце или в аттестованной суеси отличается от аттестованной характеристики не более чем на 0,71 D, значение которого приведено в табл. 4 и 6.

3. МЕТОД С ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИМ ОТДЕЛЕНИЕМ МЕДИ

Метод заключается в растворении навески в азотной кислоте, отделении меди электролизом и определении и электролите атомно-эмиссионным методом с индуктивно-связанной плазмой или атомно-абсорбционным методом с электротермическим атомизатором элементов и диапазонах массовых долей х-10-4 %:

железа

1-20

свинца

0,5-20

кадмия

0.02-10

сурьмы

0,5-20

кобальта

0,1-5

фосфора

0,5-10

марганца

0.1 -10

хрома

0,2-10

мышьяка

0.5-20

цинка

2—20

никеля

0,5-20

теллура

0,5—20

Допускается определение магния (1—20)* 10~4 %.

24

Страница 20

ГОСТ 27981.1-як с. 20

Черт. 1

1

/ — 1«и*т-финслм» эдемрол*; ? — ижоьод: 3 — »ямг-фпхсатор держателя;

А — nHif.'пр»я *л. 5 — гибкий прооод; i - держатель, 7 огцрс.ий ад*

>.wc:p’>да; *| . стам; 9 ~ корпус ч* оргстекла

Черг. 2

3.1. Аппаратура, реактивы, растворы Установка для атомно-эмиссионного анализа по и. 2.1. Поляризационный атомно-абсорбционный спектрофотометр с электротермическим атомизатором, например, фирмы Хитачи.

Весы аналитические лабораторные любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания но ГОСТ 24104.

25

Страница 21

С. 21 ГОСТ 27081.1-88

Установка для перегонки кислот (черт. 1) или другого типа (в кварцевом аппарате).

Установка для электролиза, питающаяся от постоянного тока (черт. 2) или другого типа.

Банки полиэтиленовые с крышками вместимостью 250 см*.

Воронки В-56—105ХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2—100-—2 по ГОСТ 1770.

Мензурки 25; 100 по ГОСТ 1770.

Пипетки 2-2-1, 2-2—5, 2—2—20, 2—2—50, 4—2—1, 4-2-20, 5-2—1, 6-2-5. 6—2—10, 7—2—5, 7—2—10 по ГОСТ 20292.

Пробирки П-2-10-0,1 ХС по ГОСТ 1770.

Пробирки ПП-20-КШ 10/19 по ГОСТ 19908.

Стаканы ВН-200, НН-200 по ГОСТ 19908

Стаканы В-1-100, В 1—250 по ГОСТ 25336.

Фильтры обеззолениые (синяя лента).

Электроплитка с закрытой спиралью.

Электроды плагиновые сетчатые по ГОСТ 6563.

Электрошкаф сушильный лабораторный.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ II125 и разбавленная 1:1, 1:2, 1:10.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1, 1:2.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198 х ч.

Калий двухромовокнелый по ГОСТ 4220, х ч. дважды лерс-хрнсталлизованный и высушенный ло постоянной массы при температуре 140—150 Х.

Железо карбонильное или

Порошок железный по ГОСТ 9849.

Кадмий по ГОСТ 1467.

Кобальт по ГОСТ 123.

Марганец но ГОСТ 6008.

Медь по ГОСТ 859.

Мышьяк металлический.

Никель по ГОСТ 849.

Свинец по ГОСТ 3778.

Сурьма по ГОСТ 1089.

Цинк по ГОСТ 3640.

Аргон газообразный и жидкий по ГОСТ 10157.

Теллур высокой чистоты по нормативно-технической документации.

Стандартные образцы состава меди.

3.2. Подготовка к проведению анализа

3.2.1.    Приготовление стандартных растворов элементов по п. 2.2.1

3.2.2.    Приготовление рабочих стандартных растворов для метода с индуктивно-связанной плазмой

Страница 22

ГОСТ 27981.1—£8 С. 22

Раствор 1: в мерную колбу зместимостыо 100 см3 последовательно вносят пипеткой по 0,3 см3 стандартных растворов В кадмия, кобальта, марганца, мышьяка, сурьмы, фосфора, хрома и по

1.5    см5 стандартных растворов В железа, никеля, свинца, цинка н доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

Раствор 2: в мерную колбу вместимостью 100 см3 последовательно вносят пипеткой по 1,0 см3 стандартных растворов В кадмия, кобальта, марганца, мышьяка, сурьмы, фосфора, хрома и по

5.0    см3 стандартных растворов В железа, никеля, свинца, цинка и доводят до метки азо гной кислотой, разбавленной 1:10.

Раствор 3: в мерную колбу вместимостью 100 смг последовательно вносят пипеткой по 5 см1 стандартных растворов В кадмия, кобальта, марганца, мышьяка, сурьмы, фосфора, хрома н по

2.5    см3 стандартных растворов Б железа, никеля, свинца, цинка, доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

Раствор 4: в мерную колбу вместимостью 100 см3 последовательно вносят пипеткой но 1,0 см1 стандартных растворов Б кадмия, кобальта, марганца, мышьяка, сурьмы, фосфора, хрома и по

5.0    ск3 стандартных растворов Б железа, никеля, свинца, цинка,-доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

Рабочие стандартные растворы меди    *

В мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят пипеткой последовательно 5,0; 20; 50 см1 стандартного раствора меди (по п. 2.2.1.16) и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10. Растворы содержат соответственно 500, 2000 и 5000 мкг/см* меди.

Массовые концентрации рабочих стандартных растворов примесей приведены в табл. 7.

Таблица 7

Я

I    о

II

М*«<шая концкм гран к в эдвмеиюв в р»<5оч*х стандартных раствора*, икге*.1

Я

л

И

и

Е

Л

1

*

*

I

?

9

Ж

я

О.

3

3

ж

л

3

3

5

и

а

Л

¥

Г

с

3

я

1

а

><

и

»

сх

£

1

л

к

I

с

1

0.15

0,03

о,о:

0,0;j

0.03

о,оа

0,15

0.15

0.03

0,03

0,01

0.13

2

0,50

•3,10

0,10

0,10

0,10

о, и

0,50

0,=Й

0,10

0,10

0,10

0,50

3

2.50

0.50

0,20

0,50

0,50

0.50

2,50

2.50

0,50

0,5Э

0.5)

2,53

•»

3.00

1,00

1.01)

1,00

1,00

1,00

5,00

5.00

1.03

1.00

1.00

5,0Э

27

Страница 23

С. 23 ГОСТ 27981.1-88

3.2.3. Приготовление растворов для проверки коэффициентов корреляции

В мерные колбы вместимостью 100 см3 пипеткой последовательно вносят 0,0; 5,0; 20,0 и 50,0 см3 стандартного раствора меди, приготовленного по п. 2.2.J. 19.

В каждую колбу с растворами меди вносят по 1 см3 стандартного раствора В кадмия, кобальта, мышьяка, сурьмы и по 5 см* стандартных растворов В свинца, цинка, доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10. Массовые концентрации элементов в растворах приведены в табл. 8.

Таблица 8

К«ы«р панмртнотО рас гирл

Массозап концешраиня 5..cmiiitos. ккг си’

*«ди

ляамвя

койальтя

иыкияка

сурьмы

CWHUJ

олпк«

1

0

0,10

0,10

0,10

0, ID

0,50

0.50

2

500

0,10

0,10

0,10

0,10

0,50

0,50

3

2000

0.10

0,10

0,10

0,10

0,50

0.50

4

5000

0,10

0,10

0,10

0,10

0,50

0.50

3.2.4. Приготовление рабочих стандартных растворов для атомно-абсорОционного метода

Раствор 1: в мерную колбу вместимостью 100 см3 последовательно вносят пипеткой по 1 см5 стандартных растворов В кадмия, марганца, мышьнка, никеля, свинца, сурьмы, теллура и 10 см3 раствора В кобальта, доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

Раствор 2: в мерную колбу вместимостью 100 см3 последовательно вносят пипеткой по 5 см3 стандартных растворов В кадмия, марганца, мышьяка, никеля, свинца, сурьмы, теллура, хрома и 2,5 см3 стандартного раствор» В кобальта, доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

Раствор 3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 последовательно приливают по 10 см1 стандартных растворов В кадмия, марганца, мышьяка, никеля, свинца, сурьмы, теллура, хрома и 0,5 см5 стандартного раствора Б кобальта, доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

Раствор 4: в мерную колбу вместимостью 100 см3 последовательно приливают по 0,5 см3 стандартных растворов Б марганца, мышьяка, никеля, свинца, сурьмы, теллура, хрома и 1 см3 стандартного раствора Б кобальта и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

Страница 24

ГОСТ 27981.1-88 С. 24

Раствор 5: в мерную колбу вместимостью 100 см3 последовательно приливают по 0,5 см* стандартных растворов Б марганца, мышьяка, никеля, свинца, сурьмы, теллура и 1 см3 раствора хрома, доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

Массовые концентрация рабочих стандартных растворов примесей приведены в табл. 9.

Массом» коии«*грааия рабочих стандартных растюроп примесей. мкгусм*

Таблица 9

Номер

стандартного

рйспюрл

от

У

1

*

3

г

Z?

a

z

3

5

3

я

я

*

В

3

3

В

в

л

V

V

Я

£

Ч

ц

V

1

а.

к

1

0,001

0,010

0,001

0,01

0,01

0,01

0,01

0,01

2

0.005

0,025

0.005

0,05

0,05

0.05

0,05

0,05

0.005

3

0,01

0,05

0.01

0.1

0.1

0,1

0,1

0,1

0,01

4

-

0.05

0.5

0,5

0,5

0,5

0,5

0.06

5

--

0.05

0.5

0,5

0,5

0,5

0.5

0,1

3.3. 11 р

о вед

е н н

а н а л

н з а

Навеску пробы меди массой 2,000 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 200 см3. Для удаления поверхностных загрязнении пробу обмывают один раз азотной кислотой, разбавленной 1:10 и дважды— деионизованной водой, сливая каждый раз раствор декантацией.

В стакан мерным цилиндром наливают 18—20 см* азотной кислоты, разбавленной 1:1, очищенной в кварцевой посуде, приливая ее но стенкам стакана. Накрывают стакан кварцевым покровным стеклом и оставляют без нагревания до прекращения бурной реакции. Стекло снимают, обмывают его водой над стаканом и затем слабо нагревают до растворения навески и полного удаления оксидов азота. Затем и стакан приливают 120—130 см3 воды, 12—15 см3 азотной кислоты и раствор нагревают до температуры 70-90 °С.

Нагретый раствор подвергают электролизу при напряжении (2,0±0,2) В в течение 1,5—2 ч до бледно-голубой окраски раствора. Во время электролиза раствор в стакане 2—3 раза перемешивают. Если электроды покрываются пузырьками выделившегося газа, то их снимают легким постукиванием но электроду. Во время электролиза недопустимо замыкание электродов.

По окончании электролиза, не выключая ток, промывают электроды водой. Затем ток отключают, электроды вынимают, а

29

Страница 25

С. 25 ГОСТ 27981Л-88

электролиг выпаривают при нагревании до влажных солей. Соли растворяют в 4—5 см» азотной кислоты, разбавленной 1:10. Раствор помещают в кварцевую пробирку вместимостью 10 см* и доводят ло метки азотной кислотой, разбавленной 1:10.

2.4. Анализ ка атомно-эмиссионном спектрометре с индуктивно связанной плазмой

3.4.1. Спектрометр готовят к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации

Условия проведения измерений —в соответствии с табл. 10.

Таблица 10

Величии п»;>£»:тра

Ноныеяооаиие параметра

дна лргмсси

хля кед*

Ширни» входной щели спектрометра,

мкм

20

20

Ширина выходных щелей спектромет

37

ра. мни

(сурьма, фосфор) 50

(кадмий, магний, железо, ад pi а йен. мышьяк, свинец, хром, цинк)

75

(кобальт, никель) 1.2

75

Мощность, подводимая к плазме, кВт

1.2

Скорость потока плазмообразующего

газа, jmVmkh

0.8

0.8

Скорость потока охлаждающего газа.

дм'./мин

12.0

12.0

Скорость потока несущего газа.

дм’.'мии

0,5

0.5

Высота зоны наблюдения над катуш

кой индуктора, мм

15.0

15.0

Напряжена, подаваемое на ФЭУ. В

100&

т

Давление аргона, подаваемого на вход

6.0

газовой системы прибора, кгс/см*

6.0

Время интегрирования, с

15

3

Время подготовки к интегрированию.

•15

15

с

Длины волн определяемых элементов приведены в табл. 11.

Перед началом измерений уточняют ранее рассчитанные коэффициенты коррекции для массовых концентраций примесей, учитывающие величину спектральной помехи от меди. Для этого измеряют массовые концентрации меди и примесей в растворах, приготовленных по п. 3.2.3, и если они отличаются от приведенных и табл. 8 более чем на 20 %, то коэффициенты коррекции рассчитывают вновь.

30

Страница 26

ГОСТ 27981.1-88 С 26 Таблица II

Олрвдьлжииа

*л«мгнт

Длина й ««лит и чес-

КО» ЛИНИИ. ИИ

I ООМ0МЯМШЯ

Ланч* йхалктнчсс*

КО* ЛИНИН. »М

Фосфор

178.3

Никель

231.6

Мышьяк

189.0

Марганец

257.С

Циик

206,2

Железо

259.9

Сурьма

206.8

I Магний

279.6

Свинец

220.4

Медь

324.7

Кадмий

226.5

Хром

267.7

Кобальт

228.6

Капилляр распылительной системы опускают в пробирку с анализируемым раствором. Перед анализом следующей пробы капилляр распылительной системы промывают водой в течение 10—15 с. Одновременно с проведением анализа проводят контрольный опыт для внесения в результат анализа поправки, учитывающей массовую долю определяемых элементов в реактивах и материалах. Поправку вычисляют как среднее арифметическое двух параллельных определений.

3.4.2. Обработка и оценка результатов

3.4.2.1. Расчет концентраций определяемых элементов проводят на ЭВМ, используемые формулы приведены ниже.

Массовую долю определяемого элемента в образце меди (X) в процентах вычисляют по формуле

(Ср-СкК

Х=

(7)

от-10

где Ср- ;.массовая концентрация определяемого элемента в анализируемом растворе, мкг/см3;

С* — массовая концентрация определяемого элемента в растворе контрольного опыта, мкг/см3;

V — объем анализируемого раствора, см3; пг — масса навески меди, г.

Концентрацию каждого определяемого элемента в растворе контрольного опыта (Ск ), мкг/см3, вычисляют по формуле

с.- \-£{A0]+Alf'!*i) ’    (8>

где /„I --интенсивность спектральной линии определяемого элемента, мВ;

Aoj t Ац —коэффициенты регрессионного уравнения, полученные • при калибровке.

Концентрацию определяемого элемента в анализируемом растворе (Ср ), мкг/см3, вычисляют по формуле

Страница 27

С 27 ГОСТ 27981.1-88

C,=Av+AirJ,j+KrCu.    (9)

где /ру — интенсивность спектральной линии определяемого элемента в анализируемом растворе. мВ;

Кj — коэффициент коррекции, учитывающий величину спектральной помехи от меди.

С„— концентрация меди, оставшейся в анализируемом растворе после электролиза, мкг/см3.

3.4.2.2. Решение об удовлетворительной сходимости результатов параллельных определений принимается в случае, если расхождение результатов трех параллельных определений не превышает (при доверительной вероятности Р=0,95) значения <1п , рассчитанного по формуле (8)

4,-3,3!«, Х?*+\    И)

где и ft, — коэффициенты;

— среднее арифметическое результатов параллельных определений, %.

Коэффициенты а, и ft, приведены в табл. 12.

Таблица 12

Оор*»ЗД«емыЛ

«лежит

Ко*ФФяиие«т

в|

6.

«>

ь>

Железо

0,00023

—0,76

0.00025

-0.79

Калмнй

0,0018

—0.40

0.0018

—0.40

Кобальт

0,00019

• 0.68

0.00019

-0.68

Марганец

0,0072

-0.23

0.0016

-0.44

Мышьяк

0,0000»

-•'0,65

0.0014

-0.48

Николь

0,00066

—0.59

0.0048

-0.40

Сашки

0,00080

-0,58

0.0331

-0.47

Сурьма

0.(10004

-0.92

0.0025

-0.44

Фосфор

0,0018

—0,49

0.015

-0.26

Хром

0.00Q7

—0.5(1

0.0<Ю7

-0JS

Цинк

0.0078

-0,37

0.018

-0.31

Прн получении результатов параллельных определений с расхождениями более допускаемых, анализ пробы повторяют. Если при повторном анализе это требование не выполняется, то проводят повторный пробоотбор.

3.4.2.3. Решение об удовлетворительной воспроизводимости результатов анализа принимают в случае, если расхождение результатов первичного и повторного анализов (при доверительной вероятности Р=0,95) не превышает значения D, рассчитанного по формуле (9)

Р-3,3!огЛ^*‘ ,    (9)

Страница 28

ГОСТ 27981.1-88 С 28

где а2 и — коэффициенты п соответствии с табл. 12;

Т2—среднее арифметическое результатов анализа, %. Контроль правильности результатов анализа — по n. 2.3.t>.3.

3.5. Анализ на атомно-абсорбционном спектрофотометре

3.5J. Условия проведения измерений и подготовительные работы, необходимее для приведении спектрофотометра в рабочее состояние.— по инструкции по эксплуатации атомно-абсорбционного спектрофотометра. Условия измерения на поляризационном спектрофотометре, например, фирмы «Хитачи», приведены в табл. 13.

Таблица 13

Наямсиояашк элсмс«тп

HiptKcrp

•С

X

I

А

I

ж

И

в

«

й

*

*

1

Л

1

•to

5

3

6

К

2

а

<3

а

ч

•с

h

2

2.

X

Ток лаипы. кА

7.5

•20.0

20,0

15.0

20,0

10,0

20,0

20.0

20,0

Длина полны, ни

228.8

240.7

279.5

193.7

232,0

283,7

217,6

214,Я

357,9

Ширина щели, мм

1.3

0,2

0,4

2,0

0.2

1.3

0.4

1.3

1.3

Правильность настройки спектрофотометра проверяют по рабочим стандартным растворам, концентрации элементов в них приведены в табл. 9.

Сталии и условия процесса атомизацин пробы в электротермическом атомизаторе приведены в табл. 14.

Таблица 14

Температурный режим для электротермического атомизатора

Наинмовалнс

»А!меи;а

Су шт

Ододснкс

Атомимапм

Тсмоератчра. С

Вргик.

с

Температуря,

‘С

Время,

С

Т<ЯЯ|«П»тур*.

с

Время,

с

началь

ная

KOIIV4-

»»я

Кадмий

20

120

15

.400

10

1о00

7

Кобальт

20

120

15

600

10

2700

7

Марганец

20

120

15

500

10

2С00

7

Мышьяк

20

120

15

400

10

2800

7

Никель

20

120

15

700

10

2700

7

Свинец

20

120

15

300

10

2000

7

Сурьма

20

120

16

300

10

2400

7

Теллур

20

120

15

300

10

2300

7

Хром

20

120

15

700

10

2700

7

Очистку кювете, осуществляют нрн температуре 2800"С в течение 3 с.

2 Зак 170    33

Страница 29

С. К» ГОСТ 27981.1—SB

Проводят атомизапню раствора пробы и измеряют поглощение резонансных линий определяемых элементов при длинах волн,, приведенных й табл. 13.

Массовую концентрацию элементов определяют но градуировочным графикам.

Одновременно с проведением анализа проводят дна контрольных опыта для внесении поправки в результат анализа, учитывающей массовую долю определяемых элементов в реактивах, материалах. Поправку вычисляют как среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

3.5.2. Обработки и оценки результатов

Массовую долю определяемого элемента (X) в процентах вычисляют по формуле

(CfPJ-V ж- 10    ’

(Ю>

Л\-

где Ср — концентрация элемента в анализируемом растворе пробы, найденная но градуировочному графику, мкг/см*;

Ск — концентрации элемента в растворе контрольного опыта мкг/см3;

V — объем анализируемого раствора, cms; m — масса навески пробы, г.

Решение об удовлетворительной сходимости результатов параллельных определении принимают в случае, если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности Р—0,95 не превышает абсолютных допускаемых расхождений (1„ , вычисленных по формуле (11)

4.-3.31Я .С*'-1'.    (И)

где а, и коэффициенты, приведенные в табл. J5;

С —среднее арифметическое результатов параллельных определений, %

Таблица 15-

Оиредгллсмыа

W**HT

Ко»|М«циснты

,

..

ft.

Кадмий

0.00031

-0.41

0.0007

—0.39

Ко6».-ьт

0.00(4

—0.47

0.0037

-0.32

.Чартами

0.018

0.16

0.02

- 0.16

•Мышьяк

0.0025

-оде

0.001

-0.33

Никель

0.00021

• 0.6«

0.046

• 0.13

Свинец

0.0002-1

- -0.59

0.00074

-0.57

Сурьма

0.01

—Q.2b

0.057

—ao9«

Теллур

0.012

—0,19

0.036

-0.11

Хром

0.0053

-0.28

0.0074

-0.28

34

Страница 30

ГОСТ 27981.1-88 С 30

При получения результатов параллельных определений с расхождениями более допускаемых анализ повторяют из новых навесок меди.

Если при повторном анализе эго требование не выполняется, то проводят повторный лробоотбор.

При ыеудовлетворятелыюй повторной проверке проведение анализа по данной методике прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших отклонение.

Решение об удовлетворительной воспроизводимости результатов анализа принимают в случае, если расхождение между результатами первичного н повторного анализов при Я=»0,95 не превышает расхождений D, вычисленных по формуле (12)

D -3,31 • fljC*'-**,    (12)

где агн_Ь2 — коэффициенты, приведенные в табл. 15;

С—среднее арифметическое результатов анализа, %.

3.5.3. Контроль правилыкн-тн результатов анализа осуществляют по п. 2.3.6.3.

2*

Страница 31

С. 31 ГОСТ 27981.1-88

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургию

СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ:

А. М. Копаиев, Э. Н. Гильберт, Л. Н. Шабанова, Г. Л. Бухбин-дер, Н. К- Биячусва. И. И. Тарасова, В. Т. Яценко, Н. В. Прокопенко, Л. В. Бон дюк, Б. М. Рогов, Э. Н. Гадзалов, И. И. Лебедь

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22.12.8& № 1443

3.    Срок первой проверки — 1944 г.

Периодичность проверки — 5 дет

4.    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ:

Обоmv.utt НТД, а» кого рм! лапа «сылха

Но игр яупкт*

Обоямачтк НТД, ия который миа ссылки

Нои<р

пуилм

ГОСТ 123-78

2.1. 3.1

ГОСТ 6663-75

2.1. 31

ГОСТ 849--70

2 1. 31

ГОСТ 9428-73

2.1

ГОСТ 859-78

2.1, 3.1

ГОСТ 9849

2 1, 3.1

ГОСТ 860-75

2.1

ГОСТ 10157-79

2.1. 31

ГОСТ 1089-82

2.1. 3.1

ГОСТ 10928-75

2.1

ГОСТ 1467-77

2 ). 3.1

ГОСТ 11125-84

2.1, 31

ГОСТ 1770—74

2.1, 31

ГОСТ 14261-77

21. 3.1

ГОСТ 1973-77

21

ГОСТ 18300- 87

21

ГОСТ 3640- 79

2.1. 3.1

ГОСТ 19908-80

3.1

ГОСТ 3778-77

2.1. 3 1

ГОСТ 20292-74

2.1. ЗГ

ГОСТ 4196- 75

2.1. 3.1

ГОСТ 20298- -74

2.1

ГОСТ 4220-75

2.1 3.1

ГОСТ 24104--88

2.1

ГОСТ -1328-77

2.1

ГОСТ 24303-80

21

ГОСТ 5457-75

2 1

ГОСТ 25086 • -87

2 3.

ГОСТ 5906-79

21

ГОСТ 2533G-82

2.1. 3.1

ГОСТ 6008-82

2.1, 3.1

ГОСТ 27981.0-88

1.1

36