Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

7 страниц

244.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения марганца (при массовой доле от 0,10 до 2,0%), титриметрический метод (при массовой доле от 0,20 до 5,0%), потенциометрический метод (при массовой доле от 2,0 до 25,0%) и атомно-абсорбционный метод (при массовой доле от 0,10 до 5,0%) в легированном чугуне

Показать даты введения Admin

Страница 1

Группа В09

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ЧУГУН ЛЕГИРОВАННЫЙ

ГОСТ 2604.5-84 Взамен ГОСТ 2604.5-77

Методы определения марганца

Alloy cast iron.

Methods for determination of manganese

MKC 77.080.10 ОК.СТУ 0809

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 января 1984 г. №357 дата введения установлена

01.01.85

Ограничение срока действия снят» по протоколу № 4—94 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (НУС 4—93)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения марганца (при массовой доле от 0,10 до 2,0 %), тюри метрический метод (при массовой дате от 0,20 до 5.0 %), потенциометрический метод (при массовой доле от 2,0 до 25,0 %) и атомно-абсорбционный метод (при массовой доле от 0,10 до 5,0 %) в легированном чугуне.

Стандарт соответствует международному стандарту ИСО 629—82 в части фотометрического метода.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам ан&шза — по ГОСТ 28473-90.

1.2.    Погрешность результата анализа (при доверительной вероятности 0.95) не датжна превышать Д, приведенного в табл. 2, при выполнении следующих условий:

расхождение результатов двух (трех) параллельных измерений не должно превышал, (при доверительной вероятности 0.95) значения </,(1/,), приведенного в табл. 2;

воспроизведенное в стандартном образце значение массовой доли элемента не должно отличаться or аттестованного более чем на допускаемое (при доверительной вероятности 0.85) значение 5. приведенное в табл. 2.

При невыполнении одного из вышеуказанных условий проводят повторные измерения массовой доли марганца. Если и при повторных измерениях требования к точности результатов не выполняются, результаты анализа признают неверными, измерения прекращают до выявления и устранения причин. вызвавших нарушение нормального хода анализа.

Расхождение двух средних результатов анализа, выполненного в различных условиях (например, при внутрилабораторном контроле воспроизводимости), не должно превышать (при доверительной вероятности 0.95) значения t/t, приведенного в табл. 2.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. С у щ н о с т ь метода

Метод основан на реакции окисления двухвалентного марганца до семивалентного йоднокн-слым калием в сернокислой или азотнокислой среде и измерении оптической плотности окрашенного комплекса при длине волны 545 нм.

74

1

Икание с Изменением № I, утвержденным в апреле 1989 г. (ИУС 7—89).

Страница 2

ГОСТ 2604.5-84 С. 2

Влияние железа устраняют прибавлением фосфорной кислоты.

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1,1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:4.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Смесь кислот: к 750 см5 воды осторожно при непрерывном перемешивании приливают 150 см5 серной кислоты, охлаждают, приливают 100 см* ортофосфорной кислоты, перемешивают и охлаждают.

Калий йоднокислый, раствор 50 г/дм*: 50 г Йоднокислого калия растворяют в 800 см' азотной кислоты (1:1), раствор охлаждают, доливают водой до 1 дм* к перемешивают.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, раствор 0,3 г/см3.

Железо карбонильное ос. ч.

Натрий азотнстокислый по ГОСТ 4197-74, раствор 1 г/см5.

Стандартные растворы сернокислого марганца:

раствор Л с массовой концентрацией 0.0002 г/см3: 0,5754 г марганцовокислого калия перекрис-таллиэованного и высушенного на воздухе помещают в стакан вместимостью 250 см\ прибавляют 20 см1 серной кислоты (1:4) и осторожно, по каплям, при перемешивании добаатяют перекись водорода или соляную кислоту до обесцвечивания раствора. Раствор выпаривают до начала кристаллизации. Соли растворяют при нагревании в 20—30 см3 воды, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.

раствор Б с массовой концентрацией 0.0001 г/см3: 100 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Вода, не содержащая восстановителей: в колбу вместимостью 2 дм' наливают 1 дм3 воды, добавляют по каплям серную кислоту до pH 3 по универсальной индикаторной бумаге, нагревают до кипения, приба&ляют несколько кристаллов йоднокислого калия, кипятят 5—7 мин и охлаждают.

Вода, не содержащая восстановителей, применяется для разбавления окисленных растворов, приготовленных для фотометрирования.

2.1.    2.2. (Измененная редакция, Изм. № I).

2.3.    Проведение анализа

2.3.1.    Навеску чугуна в зависимости от массовой доли марганца (см. табл. 1) помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают 30 см' смеси серной и ортофосфорной кислоты, стакан накрывают часовым стеклом и нагревают 5—10 мин.

Затем осторожно приливают    Таблица 1

10 см' азотной кислоты и нагревают до полного растворения навески.

Массовая доли

Масса навески

Лднквотнаи часть

марганца. %

чугуна, г

pact вора, см1

Or 0.10 до 0,50

1

50

С». 0.50 . 2.0

0,5

25

Нерастворимые в этих условиях чугуны растворяют в соляной кислоте или в соляной кислоте с добавлением азотной кислоты. Затем к раствору приливают 30 см3 смеси серной или ортофосфорной кислот, выпаривают его до появления паров серной кислоты и охлаждают. Обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают раствор до появления паров серной кислоты.

Содержимое стакана охлаждают, растворяют соли при нагревании в 50—60 см3 воды и отфильтровывают осадок кремниевой кислоты и графита на фильтр «белая лента*, собирая фильтрат и промывную жидкость в мерную колбу вместимостью 250 см3. Стакан и осадок на фильтре промывают три—пять раз азотной кислотой (1:100). Фильтр с осадком отбрасывают. Содержимое колбы охлаждают, доливают ло метки водой и перемешивают. Аликвотную часть (см. табл. I) раствора помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают воду приблизительно до 50 см3, 25 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот и 10 см3 раствора йоднокислого калия.

(Измененная редакция. Изм. № 1).

2.3.2.    Содержимое колбы нагревают до кипения, кипятят I мин и выдерживают при температуре, близкой к температуре кипения, в течение 40—50 мин. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см', доливают водой, не содержащей восстановителей, до метки и перемешивают.

75

ш*

Страница 3

С. 3 ГОСТ 2604.5-84

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 545 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн 530—550 нм. в кювете с толщиной поглошаюшего свет слоя 20 мм.

В качестве раствора сравнения используют полученный раствор, добавив к нему несколько капель раствора азотистокислого натрия для восстановления марганцовой кислоты (до исчезновения розовой окраски).

Для внесения поправки в результаты анализа на содержание марганца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт, оптическую плотность раствора которого измеряют относительно своего раствора сравнения, который получают аналогично выше приведенному.

По найденному значению оптической плотности исследуемого раствора с учетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят количество марганца в миллиграммах по градуировочному графику.

2.3.3. Построение градуировочного графика

Навеску карбонильного железа массой 2 г помешают в стакан вместимостью 250 см', приливают 50 см' смеси серной и ортофосфорной кислот и растворяют при нагревании. Раствор окисляют, прибавляя по каплям азотную кислоту, кипятят до удаления окислов азота и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

По 10 см* полученного раствора помешают в восемь конических колб вместимостью 250 см*, в семь колб добавляют последовательно 1; 2; 4; 6; 8; 10 и 12 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0.1; 0,2; 0,4; 0,6; 0.8; 1,0 и 1.2 мг марганца. В восьмой колбе проводят контрольный опыт на содержание марганца в реактивах.

Раствор в каждой колбе разбавляют водой до 50 см\ прибавляют по 25 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот и по 10 см3 раствора йоднокнслого калия. Далее анализ проводят по п. 2.3.2.

В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта.

По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям концентраций марганца строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.4. Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

х *    "ю.

т

где /и — масса навески чугуна, соответствующая фотометрируемой аликвотной части распюра, мг; т, — масса марганца, найденная по градуировочному графику, мг.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0.95 не должны превышать указанных в табл. 2.

3. ТИТРИ МЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ДЛЯ ЧУГУНА С МАССОВОЙ ДОЛЕЙ КОБАЛЬТА ДО 1,0 %

3.1.Определение марганца в чу гунах. содержащих до \.0% хро-

м а

3.1.1.    Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца в кислой среде до семивалентного над сернокислым аммонием в присутствии катализатора азотнокислого серебра. Напученную марганцовую кислоту оттнтровывают раствором арсенит-ннтрита натрия.

3.1.2.    Реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:4.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Смесь кислот: к 550 см' воды осторожно, при непрерывном перемешивании, приливают 90 см3 серной кислоты, охлаждают, приливают 100 см3 ортофосфорной кислоты, перемешивают и переливают 260 см3 азотной кислоты.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор 0,005, г/см3.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, раствор 0,005 г/см3.

Бумага индикаторная, универсальная.

76

Страница 4

ГОСТ 2604.5-84 С. 4

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, раствор 0,2 г/см*.

Мышьяковистый ангидрид по ГОСТ 1973-77.

Натрий мышьяковистокислый орто (арсеиит натрия).

Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328— 77, раствор 0.15 г/см*.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74.

Натрия арсеннт-ннтрит, стандартный раствор: 1,5 г мышьяковистого ангидрида помешают в стакан вместимостью 400—600 см*, содержащий 25 см3 горячего раствора гидроокиси натрия, растворяют при умеренном нагревании, разбавляют водой до 120—130 см3, охлаждают. Затем к раствору приливают серную кислоту <1:4) до pH 7 по универсальному индикатору и 2—3 см' в избыток. Добавляют двууглекислый натрий до pH 7 по универсальной индикаторной бумаге.

В полученном растворе растворяют 0.85 г азотистокислого натрия, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Допускается приготовление стандартного раствора из арсенита натрия: 2,91 г арсенита натрия помешают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 120— 150 см-' волы и перемешивают до полного растворения соли.

Далее подготовку раствора проводят гак же. как из мышьяковистого ангидрида. При содержании в соли кристаллизационной воды ее учитывают при вычислении навески, необходимой для приготовления стандартного раствора.

Массовую концентрацию раствора арсенит-нитрита натрия устанавливают по стандартным образ-цам чугуна с химическим составом, соответствующим требованиях! настоящего стандарта, и вычисляют по формуле

где т — масса навески стандартного образна, г;

Ст — массовая доля марганца в стандартном образце, %;

V — объем раствора арсенит-нитрита натрия, израсходованный на титрование, см\

3.1.3.    Проведение аналига

Навеску чугуна массой 0.5 г (при массовой доле марганца от 0,20 до 0.8 %) или массой 0,25 г (при массовой доле марганца от 0.8 до 5.0 %) помешают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 30—40 см' смеси кислот и растворяют при нагревании. Раствор кипятят до удаления окислов азота.

Нерастворимый остаток, содержащий кремниевую кислоту и графит, отфильтровывают на фильтр средней плотности «белая лента* и промывают 5—6 раз горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью 250 см*.

Раствор разбааляют водой до 100 см', прибавляют 10 см3 раствора азотнокислого серебра, 20 см3 раствора надсернокислого аммония, нагревают до кипения и кипятят 1 мин, выдерживают на теплой плите до прекращения выделения пузырьков кислорода.

Затем раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 10 см3 раствора хлористого натрия и быстро титруют раствором арсенит-нитрита натрия до исчезновения малиновой окраски.

3.1.2, 3.1.3. (Измененная редакция, Изм. № I).

3.1.4.    Обработка результатов

3.1.4.1.    Массовую долю марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

„ V ■ Т ■ 100

X =-.

m

где V — объем раствора арсенит-нитрита натрия, израсходованный на титрование, см’;

7 — массовая концентрация раствора арсенит-нитрита натрия по марганцу, г/см'; m — масса навески чугуна, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.1.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0.95 не должны превышать указанных в табл. 2.

77

Страница 5

С. 5 ГОСТ 2604.5-84

3.2. Определение марганца в чугун ах, содержащих свыше 1,0% хрома

3.2.1.    Сущность метода

Сущность метода по п. 3.1.1 с дополнением: мешающие определению марганца элементы осаждают окисью цинка.

3.2.2.    Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Окись цинка по ГОСТ 10262-73, суспензия в воде: 50 г окиси цинка, не содержащей марганца, карбонатов и восстановителей, помешают в фарфоровую ступку и тщательно растирают пестиком с горячей водой, затем добавляют 250—300 см’ горячей воды и перемешивают.

Окись цинка, содержащую карбонаты и восстановители, предварительно прокаливают при 800 ’С.

Остальные реактивы и растворы по п. 3.1.2.

3.2.3.    Проведение анализа

Навеску чугуна массой 1 г (при массовой дате марганца от 0.20 до 0,8 %) или массой 0,5 г (при массовой доле марганца от 0,8 до 5,0 %) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см», приливают 40 —50 см1 серной кислоты (1:4) и растворяют при нагревании. Прибавляют по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и 2—3 см3 в избыток. Раствор выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают. Стенки колбы обмывают водой, прибавляют около 50 см3 воды и растворяют соли при нагревании.

Если чугун не растворяется в смеси серной и азотной кислот, навеску растворяют в 30 см- смеси соляной и азотной кислот в соотношении 3:1 при нагревании, охлаждают. Приливают 10 см* серной кислоты, выпаривают раствор до появления паров серной кислоты и снова охлаждают. Стенки стакана обмывают водой, раствор выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают, прибавляют около 50 см' воды и растворяют соли при нафевании.

Раствор, полученный любым из этих способов, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3 и прибавляют раствор аммиака до появления красно-бурой окраски. В случае появления осадка гидроокисей добавляют по каплям серную кислоту (1:4) до растворения осадка.

К раствору прибавляют небольшими порциями суспензию окиси цинка до полной коагуляции осадка гидроокисей (на дне колбы должен быть небольшой избыток суспензии окиси цинка).

Содержимое колбы охлаждают, доливают водой до метки, перемешивают и дают осадку отстояться.

Раствор фильтруют через сухой фильтр средней плотности «белая лента» в сухую мерную колбу вместимостью 100 см1, отбрасывая первые порции фильтрата. Наполнив колбу до метки, раствор переносят в коническую каабу вместимостью 250 см3, прибавляют 40 см3 смеси кислот и заканчивают определение по п. 3.1.3.

3.2.2, 3.2.3. (Измененная редакция, Изм. № I).

3.2.4.    Обработка результатов — по п. 3.1.4.

4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ДНЯ ЧУГУНА С МАССОВОЙ ДОЛЕЙ ВАНАДИЯ

ДО 0,10%

4.1.Су    щи ость метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца до трехвалентного марганцовокислым калием в нейтральной среде. Железо, хром и другие элементы, мешающие определению марганца, связывают в пирофосфатные комплексы.

4.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для потенциометрического титрования с парой электродов: платина — насыщенный каломельный: платина — вольфрамовый или платина — платиновый.

Кислота соляная, по ГОСТ 3118-77. разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:20.

Натрий фосфорнокислый пиро по ГОСТ 342-77, раствор 120 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79. разбавленный 1:1.

78

Страница 6

ГОСТ 2604.5-84 С. 6

Мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор 50 г/дм3.

Бумага индикаторная, универсальная.

Натрии щавелевокислый по ГОСТ 5839-77, перекристаллизованный и высушенный при 105—110 *С до постоянной массы.

Калий марганцовокислый по ГОСТ20490—75,стандартный растворе молярной концентрацией эквивалента, равной 0,05 моль/дм': 1.58 г перекристаллизованного и высушенного при 120 “С марганцовокислого калия растворяют в 1 дм* воды. Раствор оставляют стоять на 6 сут в закрытой склянке, затем его сифоиируют в склянку из темного стекла.

Массовую концентрацию стандартного раствора марганцовокислого калия устанавливают по щавелевокислому натрию.

В коническую колбу вместимостью 500 см» помещают 200 см' серной кислоты (1:20). нагревают до 70—75 “С и прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски.

К содержимому колбы прибавляют 0.1 г щавелевокислого натрия и после растворения навески титруют при перемешивании раствором марганцовокислого калия до устойчивой в течение 1 мин розовой окраски. К концу титрования температура раствора должна быть не ниже 60 “С.

Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия (7'), выраженную в граммах марганца, вычисляют по формуле

-г 0.656 т Т*—^.

где 0,656 — коэффициент пересчета массовой концентрации раствора марганцовокислого калия, установленного по щавелевокислому натрию, на массовую концентрацию, выраженную в граммах марганца; m — масса навески щавелевокислого натрия, г:

V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см*.

4.3.    Проведение анализа

Навеску чугуна массой 1 г помешают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при слабом нагревании в 40—50 см5 соляной кислоты (1:1). прибавляют по каапям азотную кислоту до прекращения вспенивания. Раствор кипятят до удаления окислов азота, выпаривают до 5—8 см\ прибавляют 50 см’ воды и растворяют соли при нагревании.

Нерастворимый остаток, содержащий кремниевую кислоту и графит, отфильтровывают через фильтр средней плотности «белая лента», промывают 5—6 раз горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в мерную колбу вместимостью 250 см3.

Фильтрат охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть испытуемого раствора 50 см3 помещают в стакан вместимостью 400 см1, приливают 5 см1 раствора мочевины, 100 см3 раствора пирофосфорпокислого натрия и устанавливают pH среды около 7 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя, если необходимо, по каплям соляную кислоту (1:1) или раствор аммиака (1:1).

Подготовленный таким образом раствор титруют раствором марганцовокислого калия на потенциометрической установке до скачка потенциала.

(Измененная редакция, Изм. № I).

4.4.    Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю марганца (.Y) в процентах вычисляют по формуле

где V— объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см1;

'Г — массовая концентрация раствора марганцовокислого калия по марганцу, г/см*; m — масса навески чугуна, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать указанных в табл. 2.

79

Страница 7

С. 7 ГОСТ 2604.5-84

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

5.1.    Атомно-абсорбционный метол определения марганца — по ГОСТ 12348-78 с дополнениями.

5.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать указанных в табл. 2.

Т а б .ч и ц а 2

Массоиаи доли иирганиа. %

Нормы ТОЧНОСТИ

норм ЛИ IIU КОМ1рО.«Я ТОЧНОСТИ. %

А

4

d>

d.

s

Or 0,1 до 0,2 включ.

0.012

0.015

0,012

0.015

0,008

Св. 0,2 * 0,5 »

0.019

0.024

0.019

0.024

0.012

* 0,5 * 1.0 .

0.026

0.033

0.028

0.034

0.017

* 1,0 * 2,0 »

ОХИ

0.05

0,04

0.05

0.02

* 2,0 . 5,0 *

0,06

0.08

0.06

0.08

0.04

» 5,0 * 10

0.08

0.11

0.09

0.11

0.06

* 10 .25 »

0.15

0.19

0,15

0.19

0.10

(Измененная редакция, Изм. № 1).

80

Заменяет ГОСТ 2604.5-77