Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

37 страниц

487.00 ₽

Купить ГОСТ 25823-83 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на электролитическую двуокись марганца, предназначенную для применения в производстве химических источников тока в качестве активного компонента

  Скачать PDF

Ограничение срока действия снято: Протокол № 4-93 МГС от 21.10.93 (ИУС 4-94)

Переиздание (декабрь 1996 г.) с изменениями № 1, 2

Оглавление

1 Технические требования

2 Требования безопасности

3 Правила приемки

4 Методы анализа

5 Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение

6 Гарантии изготовителя

Показать даты введения Admin

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ стандарт

СОЮЗА ССР

I

МАРГАНЦА ДВУОКИСЬ ДЛЯ ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

ГОСТ 25823-83


БЗ 10-95


Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

УДК 661.871.16:006.354    Группа    Л17

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ГОСТ

25823-83

МАРГАНЦА ДВУОКИСЬ ДЛЯ ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА

Технические условия

Manganese dioxide for chemical sources of current

Specifications

РКП 21 2353_

Дата введения 01.01.85

Настоящий стандарт распространяется на электролическую двуокись марганца, предназначенную для применения в производстве химических источников тока в качестве активного компонента Электролитическую двуокись марганца (ЭДМ) получают электролизом растворов сульфата марганца

Двуокись марганца представляет собой тонкодисперсный порошок черного или темно-коричневого цвета, нерастворима в воде, при нагревании выше 105 °С изменяет физико-химические свойства Формула Мп02

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г)- 86,937

Требования настоящего стандарта являются обязательными, кроме пп 2, 17 таблицы

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1 1 Двуокись марганца должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке 1 2 (Исключен, Изм. № 1) 1 2

Остаток на фильтре промывают раствором соляной кислоты 1 : 20, затем горячей водой до отсутствия хлор-иона (проба с раствором азотнокислого серебра).

Фильтрат и промывные воды переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят водой до метки, перемешивают.

Раствор А используют для проведения анализов по пп.4.3.1; 4.3.2; 4.5; 4.7.

Фильтрующий тигель с осадком высушивают в сушильном шкафу при температуре 105—110 °С до постоянной массы.

4.4.3. Обработка результатов

Массовую долю нерастворимого в соляной кислоте остатка (Х4) в процентах вычисляют по формуле

v _ т\ 100

где тх — масса осадка после высушивания, г; т — масса навески двуокиси марганца, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,02 % при доверительной вероятности /2=0,95.

4.5. Определение массовой доли железа

4.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр, погрешность показания которого по шкале коэффициента пропускания не превышает ±1 %.

Колба мерная 2—100—2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 2-2-10 ГОСТ 29169.

Цилиндр мерный 1 — 10 ГОСТ 1770.

Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478, ч.д.а., водный раствор с массовой долей 10 %.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25 %.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор Б, содержащий 1 мг железа в 1 см3, готовят по ГОСТ 4212;

раствор, содержащий 0,01 мг железа, готовят разбавлением раствора Б.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

ГОСТ 25823-83 С. И

4.5.2.    Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 100 см3 вводят соответственно 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0, 9,0 и 10,0 см3 раствора, содержащего 0,01 мг/см3 железа, затем цилиндром добавляют по 10 см3 гидрокси-ламина гидрохлорида, 10 см3 сульфосалициловой кислоты и нейтрализуют аммиаком до неизменяющейся желтой окраски, доводят водой до метки и перемешивают (растворы сравнения). Одновременно в мерной колбе вместимостью 100 см3 готовят контрольный раствор, не содержащий железа.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов сравнения по отношению к контрольному раствору на фотоэлектроколориметре при X - 410—435 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержание железа в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующие им оптические плотности.

Для построения каждой точки графика вычисляют среднее значение оптической плотности из трех параллельных определений. Градуировочный график должен иметь вид прямой линии.

4.5.3.    Проведение анализа

В мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают аликвотную часть анализируемого раствора А (см. п.4.4.2), содержащего от 0,01 до 0,1 мг железа, добавляют цилиндром 10 см3 гидроксиламина гидрохлорида, 10 см3 сульфосалициловой кислоты и нейтрализуют аммиаком до неизменяющейся желтой окраски. Раствор доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Параллельно готовят контрольный раствор, который содержит те же реактивы, за исключением анализируемого раствора А.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к контрольному раствору на фотоэлектрокалориметре при X = 410—435 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученной оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят содержание железа в анализируемой пробе.

4.5.4.    Обработка результатов

Массовую долю железа (2f5) в процентах вычисляют по формуле

У _ /П| 250 100 Xs V т 1000 ’

где тх — масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

К— объем анализируемого раствора А, отобранный для анализа, см3;

т — масса навески двуокиси марганца (см. п.4.4.2), г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,02 % при доверительной вероятности Р=0,95.

4.6.    (Исключен, Изм. № 1).

4.7.    Определение массовой доли сульфатов

4.7.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Тигель фарфоровый по ГОСТ 9147.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., разбавленная 1 : 1.

Барий хлористый по ГОСТ 4108, х.ч., раствор с массовой долей 10%.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 2%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.7.2.    Проведение анализа

100 см3 раствора А (п.4.4.2) помещают в стакан вместимостью 250 см3, прибавляют 2 см3 разбавленной 1 : 1 соляной кислоты, нагревают до кипения и приливают 10 см3 раствора хлористого бария.

Раствор кипятят 5—10 мин и ставят на 3—4 ч в теплое место. Осадок сернокислого бария количественно переносят на беззольный фильтр (синяя лента) и промывают горячей водой до отсутствия хлор-иона (проба с раствором азотнокислого серебра). Затем фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, прокаленный до постоянной массы в пределах погрешности взвешивания, озоляют и про-

ГОСТ 25823-83 С. 13

каливают в муфельной печи при температуре 700—800 °С до постоянной массы. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

4.7.3. Обработка результатов

Массовую долю сульфатов (Х7) в процентах вычисляют по формуле

т, 0,4120 250 100 100 т

где /Л| — масса осадка сернокислого бария, г;

0,4120 — коэффициент пересчета сернокислого бария на S04; т — масса навески двуокиси марганца по п.4.4.2, г.

За результаты анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,05 % при доверительной вероятности />=0,95.

4.8.    Определение массовой доли гигроскопической влаги

Содержание гигроскопической влаги определяют по ГОСТ 14870, разд.З. Масса навески двуокиси марганца 1 г.

4.9.    Определение массовой доли свинца

4.9.1. Атомно-абсорбционный метод

4.9.1 Л. Аппаратура, реактивы и растворы

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2—100 (500) ГОСТ 1770.

Лампа с полым катодом ЛСП-1 или аналогичная по характеристикам.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр «Сатурн» или аналогичный по характеристике прибор.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор А, содержащий 1 мг свинца в 1 см3 — готовят по ГОСТ 4212.

Рабочие растворы, содержащие 0,5; 1,0; 2,0 и 5,0 мкг свинца в 1 см3, готовят соответствующим разбавлением раствора А.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180.

Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457.

4.9Л.2. Подготовка к анализу

Навеску двуокиси марганца около 1 г помещают в стакан вмести-

мостью 250 см3, добавляют 10—15 см3 соляной кислоты и растворяют при нагревании.

Для обесцвечивания раствора вносят 0,5 г щавелевой кислоты. Затем раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

4.9.1.3.    Условия фотометрирования и подготовка прибора

Настройка прибора производится в соответствии с его инструкцией по эксплуатации.

Условия фотометрирования свинца:

длина волны — 283,3 нм;

ширина щели — 0,2 мм.

Перед зажиганием пламени необходимо проверить герметичность соединительных узлов подачи газа и воздуха, проверить уровень воды в гидрозатворе, заземление и работу вытяжной вентиляции.

4.9.1.4.    Проведение анализа

Массовую долю свинца определяют по методу ограничивающих стандартных растворов.

Фотометрируют серию рабочих растворов, затем анализируемую пробу. Если показание анализируемой пробы окажется большим, чем показание стандартного раствора, содержащего 5,0 мкг свинца в ] см3, делают соответствующее разбавление анализируемой пробы дистиллированной водой.

Затем по показанию анализируемой пробы подбирают два таких рабочих раствора, между показаниями которых находится показание раствора анализируемой пробы.

Повторяют измерения выбранных растворов в обратном порядке и берут среднее значение двух полученных показаний.

4.9.1.5.    Обработка результатов

Концентрацию свинца (с) в мкг/см3 вычисляют по формуле

С = С\

2-с,)(Г— К|) OW,)

где С| — концентрация менее концентрированного раствора

свинца, мкг/см3 с2 — концентрация более концентрированного раствора свинца, мкг/см3;

У — показание раствора анализируемой пробы;

ГОСТ 25823-83 С. 15

Kt — показание менее концентрированного раствора свинца;

У2 — показание более концентрированного раствора свинца.

Массовую долю свинца (Х8) в процентах вычисляют по формуле

v _ 0,01 с К Х8    т ’

где с — концентрация свинца, мкг/см3;

К — кратность разбавления анализируемой пробы; т — масса навески двуокиси марганца, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10 % относительно среднего результата определяемой величины.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.9.2. Полярографический метод

4.9.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф универсальный ПУ-1 или ППТ-1.

Колба коническая вместимостью 250 см3.

Стакан В-1—250 ТХС ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2(1) - (25, 100, 1000) - 2 ГОСТ 1770.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026, средней плотности.

Ртуть по ГОСТ 4658, марка РО.

Азот по ГОСТ 9293.

Аргон по ГОСТ 10157.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч., концентрированная, разбавленная 1:1, раствор с (НС1)=1 моль/дм3 (1 н.)

Гидразин солянокислый по ГОСТ 22159, х.ч.

Кальций хлористый, 30 %-ный раствор, плотность при 18 °С — 1,23 г/см3, рН=4,5—5,0.

Свинец по ГОСТ 22861.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор свинца, содержащий 1 мг свинца в 1 см3, готовят следующим образом: 1,0 г свинца помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании.

Раствор выпаривают до объема 2—3 см3, приливают 15 см3 кон-

центрированной соляной кислоты и вновь выпаривают до небольшого объема. Выпаривание повторяют еще два раза с 5 см3 концентрированной соляной кислоты. К полученному раствору хлорида свинца приливают 250 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор нагревают до растворения выпавших кристаллов, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, приливают 250 смсоляной кислоты, разбавленной 1:1, вновь охлаждают, доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

4.9.2.2.    Подготовка к анализу

Готовят раствор А. Для этого 2—3 г двуокиси марганца помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают 25—30 см3 концентрированной соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают до осветления раствора. Затем раствор упаривают до объема около 5 см3 и добавляют 25 см3 дистиллированной воды, 1,0—1,5 г солянокислого гидразина и кипятят в течение 5 мин. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 (если в двуокиси марганца присутствует графит и сажа, раствор фильтруют через бумажный фильтр), добавляют 50 см3 1 н. раствора соляной кислоты, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

4.9.2.3.    Проведение анализа

В мерную колбу вместимостью 25 см3 переносят 2—5 см3 раствора А и доводят до метки 30 %-ным раствором хлористого кальция. Раствор тщательно перемешивают, заливают в электролитическую ячейку и устанавливают следующий режим полярографирования: вид полярографии — переменнотоковый, амплитуда — 4 мВ, регистрация — тает,

начальное поляризующее напряжение — 0,3 В, скорость развертки — 2 мВ/с, синхронизация —1.

Снимают полярограмму и измеряют высоту полученного пика. Порядок операций при снятии полярограммы, подбор задержки и диапазона тока изложены в инструкции по эксплуатации поляро-графа ПУ-1 и самопишущего потенциометра Л КП-4.

Готовят раствор Б. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 см3 переносят 2—5 см3 раствора А и 0,1—0,5 см3 раствора свинца с таким расчетом, чтобы пик свинца увеличился в два-три раза, затем доводят 30 %-ным раствором хлористого кальция до метки. Раствор тщатель-

ГОСТ 25823-83 С. 17

но перемешивают, снимают полярограмму и измеряют высоту полученного пика.

4.9.2.4. Обработка результатов

Массовую долю свинца (Х9) в процентах вычисляют по формуле

У _ и vCT сст юо юо Лэ (Я - И) т V ’

где h — высота пика свинца анализируемого раствора, мм;

V„ — объем раствора свинца, добавленного в анализируемый раствор, см3; сст — концентрация раствора свинца, г/см3;

Я—суммарная высота пика свинца анализируемого раствора и добавленного раствора свинца, мм; т — масса навески двуокиси марганца (см. п. 4.9.2.2) г;

V — объем раствора анализируемой пробы, отобранной для полярографирования, см3.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 15 % относительно среднего результата определяемой величины.

При возникновении разногласий определение массовой доли свинца проводят атомно-абсорбционным методом.

4.10. Определение массовой доли сурьмы

4.10.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф универсальный ПУ-1 или ППТ-1.

Колба коническая вместимостью 250 см3.

Колба мерная 2—1000—2 ГОСТ 1770.

Склянка СН-1-200 ГОСТ 25336.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Ртуть по ГОСТ 4658, марка РО.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота серная по ГОСТ 4204, ос.ч.

Азот по ГОСТ 9293.

Аргон по ГОСТ 10157.

Сурьма по ГОСТ 1089, марка СУ00.

Раствор сурьмы, содержащий 0,1 мг в 1 см3 , готовят следующим образом: 0,1 г сурьмы помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 концентрированной серной кислоты,

охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

4.10.2.    Проведение анализа

50 см3 раствора А (см. п. 4.9.2.2) помещают в склянку и пропускают аргон в течение 10—15 мин, после чего раствор заливают в электролитическую ячейку и устанавливают следующий режим работы: вид полярографии — переменнотоковый, амплитуда — 4 мВ, регистрация — тает,

начальное поляризующее напряжение — 0В, скорость развертки — 2 мВ/с, синхронизация — 1.

Снимают полярограмму и измеряют высоту полученного пика. Порядок операций при снятии подпрограммы, подбор задержки, диапазона тока изложены в инструкции по эксплуатации полярогра-фа ПУ-1 и самопишущего потенциометра Л КП-4.

Готовят раствор Б. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 см3 переносят 0,1— 0,5 см3 раствора сурьмы, доливают до метки раствором А (см. п. 4.9.2.2), снимают полярограмму и измеряют высоту полученного пика.

4.10.3.    Обработка результатов

Массовую долю сурьмы (JT,0) в процентах вычисляют по формуле

h У„сСТ 100 100 (Н- И) т 25    ’

где А — высота пика сурьмы в анализируемом растворе, мм; VCT — объем раствора сурьмы, добавленного в анализируемую пробу, см3; сст — концентрация раствора сурьмы, г/см3;

Я—суммарная высота пика сурьмы анализируемого раствора и добавленного раствора сурьмы, мм; т — масса навески двуокиси марганца (см. п. 4.9.2.2), г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 30 % относительно среднего результата определяемой величины.

4.11. Определение массовой доли мышьяка

4.11.1. Аппаратура, реактивы и растворы Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

ГОСТ 25823-83 С. 19

Колба мерная 2—100—2 ГОСТ 1770.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

4.11.2. Подготовка пробы

5 г двуокиси марганца помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают 30 см3 соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают до полного растворения навески. Стекло снимают, обмывают водой, промывные воды сливают в тот же стакан и выпаривают почти досуха. Затем обмывают стенки стакана небольшим количеством воды, после охлаждения раствор переносят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и перемешивают. 10 см3 полученного раствора помещают в прибор для определения мышьяка, добавляют 20 см3 дистиллированной воды (общий объем — 30 см3) и далее определяют содержание мышьяка по ГОСТ 10485-75.

Окраску бромнортутной бумажки от анализируемого раствора сравнивают с окраской бромнортутных бумажек, полученных от стандартных проб, содержащих:

2,5 мкг мышьяка (что соответствует 0,0005 % мышьяка в двуокиси марганца);

5 мкг мышьяка (что соответствует 0,001 % мышьяка в двуокиси марганца).

Наблюдаемая окраска бромнортутной бумажки должна быть не интенсивнее окраски бромнортутных бумажек стандартных проб, приготовленных одновременно с анализируемым раствором и содержащих соответственно 2,5 и 5 мкг мышьяка и те же количества применяемых реактивов.

4.12. Определение массовой доли меди, никеля, кобал ьта

4.12.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр «Сатурн».

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Стакан Н-1-50 ТХС ГОСТ 25336.

Цилиндр 2—50 ГОСТ 1770.

Пипетка 9-2-1 (10) ГОСТ 29169.

Колбы мерные 2—100 (500) ГОСТ 1770.

1.3. По физико-химическим показателям двуокись марганца должна соответствовать нормам, указанным в табл.1.

Таблица 1

Норма для марки

Наименование показателя

эдм

Высший сорт ОКП 21 2353 0220

Первый сорт ОКП 21 2353 0230

1 Массовая доля двуокиси марганца (М1Ю2),

90

90

%, не менее

2 Массовая доля трехокиси марганца (МпгОз,

%, не более)

3 Массовая доля нерастворимого в НС1

8,0

8,0

остатка, %, не более

1.0

2,0

4    Массовая доля железа (Fe), %, не более

5    (Исключен, Изм. № 1)

0,05

0,15

6    Массовая доля сульфатов (SO4), %, не более

7    Массовая доля гигроскопической влаги, %,

1.3

1,3

не более

3,0

4,0

8 Массовая доля свинца (РЬ), %, не более

0,1

0,25

9 Массовая доля сурьмы (Sb), %, не более

0,0005

0,001

10 Массовая доля мышьяка (As), %, не более

0,0005

0,001

11 Массовая доля меди (Си), %, не более

0,002

12 Массовая доля никеля (Ni)> %, не более

0,002

13 Массовая доля кобальта (Со), %, не более

0,002

14    pH двуокиси марганца

15    Массовая доля фракции, не менее, %, проходящей через сито с сетками

4,0—6,5

4,0—6,5

№ 02

95

№ 0071

65

№ 004

20

16 Кристаллическая модификация

у - МпОг, межплоскостные расстояния.

Л-3,90-4,07

2,40-2,42

2,10-2,12

1,62-1,64

1,37-1,39

17 Удельная поверхность, м2/г, не менее

20

18 Массовая доля титана (Ti), %, не более

0,005

0,01

С. 20 ГОСТ 25823-83

Весы аналитические с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч. 20—4.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Растворы А, содержащие 1 мг/см3 меди, кобальта или никеля, готовят по ГОСТ 4212.

Стандартные растворы, содержащие 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/см3 меди, а также 1; 2 и 5 мкг/см3 кобальта и никеля, готовят соответствующим разбавлением дистиллированной водой растворов А.

4.12.2. Проведение анализа

Около 5 г двуокиси марганца помещают в стакан вместимостью 250 см3, смачивают дистиллированной водой и добавляют 25 смсоляной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании, затем раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Включают спектрофотометр по однолучевой схеме с учетом неатомного поглощения в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Условия фотометрирования приведены в табл,2.

Таблица 2

Элемент

Длина волы, нм

Щель, мм

Расход ацетилена, дм3

Расход воздуха, дм3

Медь

324,8

0,1

135

700

Кобальт

240,7

0,1

130

680

Никель

232,0

0,1

130

680

Фотометрируют стандартный раствор определяемого элемента, затем раствор анализируемой пробы, разбавленный дистиллированной водой в два раза. Сравнивают полученные значения оптических плотностей.

Затем в стакан вместимостью 50 см3 вносят 5 см3 раствора анализируемой пробы и 5 см3 стандартного раствора определяемого элемента, оптическая плотность которого в 3—3,5 раза больше оптической плотности анализируемой пробы, разбавленной водой в два раза. Фотометрируют по три раза приготовленный раствор и раствор анализируемой пробы, разбавленный водой в два раза. Находят среднее арифметическое значение оптических плотностей этих растворов.

ГОСТ 25823-83 С 3

Примечание Допускается присутствие на рентгенограмме линии с межплоскостным расстоянием 3,10—3,13 А, если отношение площади данной линии к площади соответствующей линии 2,40—2,42 А не превышает 0,15

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2 1 Двуокись марганца — токсичное вещество Предельно допустимая концентрация марганца и его соединений в воздухе рабочей зоны производственных помещений по ГОСТ 12 1 005 — 0,3 мг/м3

2 2 По степени воздействия на организм по ГОСТ 12 1 007 двуокись марганца относится к 2-му классу опасности

2 3 Попадание двуокиси марганца в организм возможно через органы дыхания

2 4 Двуокись марганца обладает кумулятивным и кожно-раздражающим действием, при концентрациях, превышающих предельно допустимую концентрацию, оказывает вредное действие на сердечно-сосудистую и центральную нервную системы, органы дыхания

2 5 При работе с двуокисью марганца необходимо применять индивидуальные средства защиты противопылевые респираторы по ГОСТ 12 4 028, резиновые перчатки по ГОСТ 20010, спецодежду по типовым отраслевым нормам, утвержденным в установленном порядке, а также соблюдать меры личной гигиены

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2 6 Производственные помещения должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12 4 021

2 7 Подготовку проб двуокиси марганца для анализа проводят в вытяжном шкафу

2    8 Определение концентрации двуокиси марганца в воздухе рабочей зоны производственных помещений производят фотоколо-риметрическим методом, утвержденным в установленном порядке в соответствии с ГОСТ 12 1 007

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

3    1 Двуокись марганца принимают партиями Партией считают продукт, однородный по своим качественным показателям, массой не более 60 т, сопровождаемый одним документом о качестве, содержащим

наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак,

наименование продукта и сорт;

номер партии и дату изготовления;

массу нетто;

результаты проведенных анализов;

обозначение настоящего стандарта.

3.2.    Для проверки двуокиси марганца на соответствие требованиям настоящего стандарта отбирают 1 % единиц продукции, но не менее пяти единиц продукции при партии менее 100 единиц. Для определения массовой доли свинца и титана в партии пробы отбирают от пяти единиц упаковок продукта.

Периодичность контроля по показателю кристаллическая модификация — один раз в квартал.

Для проверки качества двуокиси марганца, находящейся на потоке, отбирают пробу 0,2 кг от 1 т продукта.

3.3.    При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ на удвоенной выборке или пробе.

Результаты повторного анализа распространяются на всю партию по показателю, по которому получен неудовлетворительный результат.

3.1—3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

4.1.    Отбор проб

4.1.1.    Точечные пробы двуокиси марганца из барабанов и мешков открытого типа отбирают щупом, погружая его на 3/4 глубины по вертикальной оси.

Точечные пробы продукта, находящегося на потоке, отбирают механическим или автоматическим пробоотборником или ручным способом. Масса точечной пробы должна быть не менее 0,2 кг.

4.1.2.    Отобранные точечные пробы двуокиси марганца соединяют в объединенную пробу, из которой квартованием получают среднюю пробу массой не менее 0,5 кг.

4.1.3.    Среднюю пробу двуокиси марганца помещают в чистую сухую стеклянную, плотно закрываемую банку. Точечные пробы, отобранные от пяти единиц упаковок для определения массовой доли свинца и титана, помещают в чистые сухие плотно закрывающиеся банки отдельно от каждой единицы упаковки. На банки наклеивают

ГОСТ 25823-83 С. 5

этикетки с указанием наименования продукта, наименования предприятия-изготовителя, номера партии и даты отбора пробы.

4.1.4. Из средней пробы квартованием отбирают 50 г продукта, растирают в агатовой или фарфоровой ступке, тщательно перемешивают, сушат при температуре 100—105 °С и помещают в сухую стеклянную банку с притертой пробкой.

Высушенный продукт используют для определения нормируемых показателей, кроме гигроскопической влаги и фракционного состава, определение которых проводят из средней пробы (п.4.1.3).

При определении массовой доли свинца анализ проб проводится отдельно от каждой из пяти единиц упаковок продукции.

4.1.3, 4.1.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.2. Определение массовой доли двуокиси марганца

4.2.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Пипетка 2-2-10 ГОСТ 29169.

Цилиндр мерный 1—50 ГОСТ 1770.

Бюретка 3-2-50-0,1 ГОСТ 29252.

Колба коническая вместимостью 250 см3.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с (’/5 КМпОД^ОД моль/дм3 (0,1 н.).

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, раствор с ('/2 Н2С20420) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 4.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

4.2.2.    Проведение анализа

Около 0,15 г двуокиси марганца помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют пипеткой 10 см3 раствора щавелевой кислоты и 20 см3 серной кислоты, нагревают на водяной бане при температуре (80±5) °С до полного растворения продукта и избыток щавелевой кислоты титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски.

Параллельно определяют соотношение щавелевой кислоты к марганцовокислому калию. Для этого в коническую колбу вместимостью 250 см3 пипеткой отбирают 10 см3 щавелевой кислоты, 20 см3 серной кислоты, 20 см3 дистиллированной воды. Смесь подогревают до 80 °С и титруют 0,1 н. раствором марганцовокислого калия.

4.2.3. Обработка результатов

Массовую долю двуокиси марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

v_ (V- К,) 0,004347 100

^ * т

где    V — объем точно 0,1 н раствора марганцовокислого калия,

израсходованный на титрование 10 см3 0,5 н. раствора щавелевой кислоты, см3;

К, — объем точно 0,1 н раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевой кислоты, см3;

0,004347 — масса двуокиси марганца, соответствующая 1 см3 точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, г; т — масса навески двуокиси марганца, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5 % при доверительной вероятности /*=0,95.

4.3. Определение массовой доли трехокиси марганца

Массовую долю трехокиси марганца (Л',) в процентах вычисляют по формулам:

*,=2(*>-Л>0,908 или *,=2(*3-Л>0,908,

где * — массовая доля двуокиси марганца, определенная по п.4.2, %;

Хъ *3 — массовые доли общего марганца, определенные по пп.4.3.1 или 4.3.2 соответственно, %;

0,908 — коэффициент пересчета двуокиси марганца на трех-окись марганца.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5 % при доверительной вероятности /*=0,95.

4.3.1.    Определение массовой доли общего марганца (потенциометр ринеский метод)

4.3.1.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

ГОСТ 25823-83 С. 7

Потенциометр, класс точности не ниже 1,5.

Электроды: стеклянный (ЭСЛ-11Г-0,4; ЭСЛ-41Г-04), хлорсереб-ряный насыщенный проточный, платиновый.

Пипетка 2-2-2 ГОСТ 29169.

Бюретка 7-2-3 ГОСТ 29252.

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Цилиндр 2-50 (100) ГОСТ 1770.

Натрий фосфорнокислый пиро по ГОСТ 342, раствор с массовой долей 8 %.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с (]/2 H2S04)=4 моля/дм3 (4 н.).

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с (!/5 КМпО4)=0,1 моль/дм3 (0,1 н.).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.3.1.2.    Проведение анализа

В стакан вместимостью 250 см3 помещают 25 см3 раствора пиро-фосфорнокислого натрия и вносят пипеткой 2 см3 раствора А (см. п.4.4.2) при непрерывном перемешивании. Объем раствора в стакане доводят дистиллированной водой до 100 см3.

Подключив к потенциометру пару электродов (стеклянный — хлорсеребряный проточный электрод), приливают по каплям 4 н. раствор серной кислоты до pH 6,7.

После этого к клемме потенциометра вместо стеклянного электрода присоединяют платиновый и пробу титруют из микробюретки 0,1 н. раствором марганцовокислого калия.

Конец титрования определяют по максимальному изменению потенциала индикаторного электрода — скачку потенциала, который соответствует переходу марганца двухвалентного в трехвалентный комплекс.

4.3.1.3.    Обработка результатов

Массовую долю общего марганца в пересчете на двуокись марганца (Х2) в процентах вычисляют по формуле

v _ V 0,00696 250 100

где V — объем точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;

0,00696 — масса двуокиси марганца, соответствующая 1 см3 точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, г; т — масса навески двуокиси марганца по п.4.4.2, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5 % при доверительной вероятности /*=0,95.

4.3.2. Определение массовой доли общего марганца (титриметричес-кий метод)

4.3.2.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Пипетка 2—2—25 ГОСТ 29169.

Бюретка 3—2—50—0,1 ГОСТ 29252.

Колба коническая вместимостью 500 см3.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с (’/5 КМпО4)=0,1 моль/дм3 (0,1 н.).

Цинка окись по ГОСТ 10262 в виде взвеси в воде (15—20 г на 100—150 см3 воды).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

4.3.2.2.    Проведение анализа

25 см3 раствора А (см. п.4.4.2) помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3 и добавляют 300—350 см3 кипящей дистиллированной воды. К полученному раствору прибавляют небольшими порциями окись цинка до тех пор, пока после перемешивания жидкости вращением колбы на дне не соберется белый кружок окиси цинка диаметром около 2 см.

Раствор нагревают до кипения. Если окись цинка растворится, то ее добавляют еще небольшое количество. Избыток окиси цинка обязателен, но большое количество ее мешает определению марганца.

Горячий раствор титруют раствором марганцовокислого калия, приливая последний небольшими порциями (0,5—1,0 см3), каждый раз энергично перемешивая жидкость вращением колбы. Температуру раствора в процессе титрования поддерживают не ниже 80 °С.

Титрование проводят до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего после кипячения раствора в течение 3 мин.

4.3.2.3.    Обработка результатов

Массовую долю общего марганца в пересчете на двуокись марганца (Х3) в процентах вычисляют по формуле

v _ У 0,00261 250 100

где    V —    объем точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия,

израсходованный на титрование, см3;

ГОСТ 25823-83 С. 9

0,00261 — масса двуокиси марганца, соответствующая 1 см3 точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, г; т — масса навески двуокиси марганца (см. п.4.4.2), г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,4 % при доверительной вероятности />=0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли общего марганца определение проводят потенциометрическим методом.

4.4. Определение массовой доли нерастворимого в соляной кислоте остатка

4.4.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Тигель ТФ-20ПОР 16(10) ХС ГОСТ 25336.

Стакан В-1-250 ТХС ГОСТ 25336.

Колба с тубусом 1—250 ГОСТ 25336.

Колба мерная 2—250—2 ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104, класс 2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,19 г/см3 и разбавленная 1 : 20.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 2 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.4.2.    Проведение анализа

Готовят раствор А. Для этого около 1 г двуокиси марганца помещают в стакан вместимостью 250 см3, прибавляют 50 см3 дистиллированной воды, 20 см3 концентрированной соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают до полного растворения навески, о чем судят по исчезновению темно-фиолетовых частиц. Стекло снимают, обмывают водой и раствор выпаривают досуха. После охлаждения остаток смачивают 2—3 см3 концентрированной соляной кислоты, прибавляют 5—10 см3 воды, вновь выпаривают досуха, охлаждают, остаток смачивают 2—3 смконцентрированной соляной кислоты, добавляют 50—70 см3 воды, доводят до кипения, кипятят 5—7 мин.

Затем раствор фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный с погрешностью не более 0,0002 г.

1

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

2

© Издательство стандартов, 1983 © ИПК Издательство стандартов, 1997 Переиздание с изменениями