Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

16 страниц

304.00 ₽

Купить ГОСТ 25278.13-87 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает три метода определения вольфрама: фотометрический; дифференциальный фотометрический; визуально-колориметрический.

  Скачать PDF

Ограничение срока действия снято: Протокол № 2-92 МГС от 05.10.92 (ИУС 2-93)

Оглавление

1 Общие требования

2 Фотометрический метод определения вольфрама в сплавах на основе ниобия

3 Дифференциальный фотометрический метод определения вольфрама в сплавах на основе ниобия

4 Фотометрический метод определения вольфрама в сплавах на основе тантала и графния

5 Визуально-колориметрический метод определения вольфрама в сплавах на основе ниобия

Показать даты введения Admin

ГОСУДАРСТВЕННЫЕ СТАНДАРТЫ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ

МЕТОДЫ АНАЛИЗА

ГОСТ 25278.13-87-ГОСТ 25278.17-87

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

Москва

УДК 669.85/.86.018:543.06:006.354    Группа    В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ГОСТ

25278.13—87

СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ Методы определения вольфрама

Alloys and foundry alloys of rare metals. Methods for determination of tungsten

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.07.88 до 01.07.93

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает три метода определения вольфрама: фотометрический (от 3 до 15 %) — для сплавов (лигатур) на основе ниобия (компоненты: молибдена не более 10 %, циркония не более 2 %, тантала не более 10 %) и (от 2 до 20 %) для сплавов на основе/тантала и гафния (компоненты: рения не более 1,5 %, ниобия не более 10 %);

дифференциальный фотометрический (от 30 до 60 %) — в бинарных сплавах ниобий-вольфрам;

визуально-колориметрический (от 5* 10“3 до 2* 10“1 %) - для сплавов на основе ниобия (компоненты: циркония не более 1,5 %, молибдена не более 0,5 %, тантала не более 0,5 %, титана не более 0,5 %).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.    Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по ГОСТ 26473.0-85.

2.    ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В СПЛАВАХ

НА ОСНОВЕ НИОБИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в оксалатно-солянокислом (4 моль/дмпо НС1) растворе в присутствии восстановителя — треххлористого титана. Гидролиз ниобия предотвращают введением оксалатов; цирконий и молибден определению не мешают.

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

© Издательство стандартов, 1988

С. 10 ТОСТ 25278.13—87

Раствор вольфрама (рабочий), содержащий 20 мкг/см3 вольфрама,готовят разбавлением запасного раствора водой в 5 раз. Раствор готовят в день употребления.

5.2.Пров едение анализа

5.2.1.    Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в платиновую (стеклоуглеродную) чашку и растворяют при нагревании на водяной бане в 2-3 см3 фтористоводородной кислоты, добавляя по каплям азотную кислоту до полного растворения навески. Раствор упаривают до влажных солей, избегая подсушивания. К остатку добавляют 12 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1,8 см3 раствора фтористого аммония, 0,5 г щавелевокислого аммония и нагревают до растворения солей.

При ожидаемом содержании вольфрама более 0,1 % полученный прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доводят до метки водой.

5.2.2.    Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 25 см3 отбирают 5 или 10 см3 раствора, содержащие 40—100 мкг вольфрама, добавляют соляной кислоты, разбавленной 1:1, до общего объема 12 см3 (что составляет при аликвотной части 5 см3 — 9,6 см3, а при аликвотной части 10 см3 - 7,2 см3). Приливают раствор фтористого аммония до общего объема 5 см3 (что составляет при аликвотной части 5 см3 — 3,4 см3, а при аликвотной части 10 см3 — 1,8 см3), добавляют в колбу воды до общего объема около 22 см3, перемешивают. Раствор охлаждают до 15-20° С (в холодной воде), приливают 1 см3 раствора роданистого аммония, перемешивают и добавляют по каплям рабочий раствор треххлористого титана до перехода красно-бурой окраски раствора в желтую и еще 5 капель (избыток); разбавляют растворы до метки водой, перемешивают. Через 20 мин раствор переводят из мерной колбы в сухой цилиндр для ко-лориметрирования и сравнивают окраску анализируемого раствора со шкалой растворов сравнение

5.2.3.    При ожидаемом содержании вольфрама менее 0,1 % полученный прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3, смывая чашку небольшим количеством воды так, чтобы общий объем раствора в колбе был около 22 см3. Раствор охлаждают до 15—20 °С (в холодной воде), приливают 1 см3 раствора роданистого аммония, перемешивают и добавляют по каплям рабочий раствор треххлористого титана до перехода красно-бурой окраски раствора в желтую и еще 5 капель (избыток); разбавляют растворы до метки водой, перемешивают. Через 20 мин раствор переводят из мерной колбы в сухой цилиндр для колориметрирования и сравнивают окраску анализируемого раствора со шкалой растворов сравнения.

5.2А. Приготовление шкалы растворов сравнения

В мерные колбы вместимостью 25 см3 вводят из микробюретки 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 рабочего стандартного раствора вольфрама, что соответствует 5; 10; 20; 30; 40; 60; 80 и 100 мкг вольфрама. Приливают по 12 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1,5 см3 раствора фтористого аммония, разбавляют водой до общего объема около 22 см3, перемешивают. Растворы охлаждаю! до 15-20°С (в холодной воде), при-10

ГОСТ 25278.13-87 С. 11

ливают 1 см3 раствора роданистого аммония, перемешивают и добавляют по каплям рабочий раствор треххлористого титана до перехода красно-бурой окраски раствора в желтую и еще 5 капель (избыток); разбавляют растворы до метки водой и перемешивают. Через 20 мин растворы из мерных колб переводят в сухие цилиндры для колориметрирования.

5.3.Обработка результатов

5.3.1. Массовую долю вольфрама (X) в процентах (при массовой доле вольфрама более 0,1 %) вычисляют по формуле

>

т • V

mx-Vx- 104

где т - масса вольфрама, найденная по шкале эталонных растворов, мкг; V - вместимость мерной колбы, см3;

Vx - объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3; т х - масса навески анализируемой пробы, г.

5.3.2. Массовую долю вольфрама (X) в процентах (при массовой доле вольфрама менее 0,1 %) вычисляют по формуле

где т — масса вольфрама, найденная по шкале эталонных растворов, мкг; т х - масса навески анализируемой пробы, г.

5.3.3. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 4.

Таблица 4

Массовая доля вольфрама, %

Допускаемые расхождения, %

5 •10"'

4 • 10‘3

1 -Ю"1

0,8 • 10"*

2- 10"1

1 • 10^

5 • 10“*

2 • 10"*

1 • 10"'

0,3 • 10"'

2 • 10“'

0,6 • 10“'

5 • 10“'

1,5 ■ 10“'

11

С. 12 ГОСТ 25278.13-87

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ 1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Е.Г. Намврина, Г.Н. Андрианова, ТМ. Малютина, Л.Г. Обручкова, НА. Разницина, Е.И. Самсонова, З.И, Шишкина, Л.В. Ушакова

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 октября 1987 г. № 4091

3.    Срок проверки — 1993 г.

Периодичность проверки — 5 лет

4.    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта

ГОСТ 311-78

2.1,4.1

ГОСТ 3118-77

2.1,3.1,5.1

ГОСТ 3769-78

3.1

ГОСТ 4139-75

2.1,4.1

ГОСТ 4204-77

2.1, 3.1,4.1

ГОСТ 4328-77

5.1

ГОСТ 4461-77

5.1

ГОСТ 4518-75

5.1

ГОСТ 5712-78

2.1,3.1,4.1,5.1

ГОСТ 7172-76

2.1,4.1

ГОСТ 10484-78

5.1

ГОСТ 17746-79

5.1

ГОСТ 18289-72

4.1

ГОСТ 26473.0-85

1.1

ГОСТ 27067-86

3.1,5.1

12

Редактор/’.С Федорова Технический редактор ММ. Максимова Корректор ЕМ. Морозова

Сдано в наб. 19.11.87 Подп. в печ. 07.01.88 3,0 уел. п. л. 3,125 уел. кр.-отт. 3,19 уч.-изд. л. Гир. 16 ООО    Цена 15 коп.

Ордена „Знак Почета” Издательство стандартов, 123840, Москва, ГСП,

Новопресненский пер., 3

Набрано в Издательстве стандартов на НПУ Тип. „Московский печатник". Москва, Лялин пер., 6. Зак. ЬОЧЧ

Изменение № 1 ГОСТ 25278.13-87 Сплавы и лигатуры редких металлов. Методы определения вольфрама

Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 12 от 21.11.97)

Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 2754

За принятие изменения проголосовали:

Наименование государства

Наименование национального

Азербайджанская Республика Республика Армения Республика Белоруссия Грузия

Республика Казахстан Киргизская Республика Республика Молдова Российская Федерация

органа стандартизации

Азгосстандарт Армгосстандарт Госстандарт Белоруссии Грузстандарт

Госстандарт Республики Казахстан Киргизстандарт Молдовастандарт Госстандарт России

(Продолжение см. с. 32)

31

(Продолжение изменения Ns i к ГОСТ 25278.13-87)

Продолжение

Наименование национального


Наименование государства


органа стандартизации


Республика Таджикистан Туркменистан

Таджикгосстандарт

Главная государственная инспекция

Республика Узбекистан Украина

Туркменистана

Узгосстандарт

Госстандарт Украины

Пункт 2.1. Пятнадцатый абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 311-78; семнадцатый абзац изложить в новой редакции:

«Отраслевой стандартный образец состава сплава 5 ВМЦ ОСО 48-4-1-90 (1—78)».

Пункт 3.1. Первый абзац. Исключить обозначение: «(ГДР)».

Пункт 4.1. Шестнадцатый абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 311-78; двадцать второй абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 18289-72 на ГОСТ 18289-78.

(ИУС № 6 1998 г.)

С. 2 ГОСТ 25278.13 -87

Массовую долю вольфрама устанавливают методом сравнения со стандартным образцом состава, который анализируют одновременно с анализируемой пробой.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру до 1000°С.

Весы аналитические.

Весы технические.

Колбы мерные вместимостью 50 и 250 см3.

Микробюретка вместимостью 5 см3.

Пипетки с делениями на 5 см3.

Пипетки без деления на 5 и 10 см3.

Мензурки мерные вместимостью 50 и 100 см3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 2:1 и 1:1.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, раствор 40 г/дм3.

Калий роданистый по ГОСТ 4139-75, раствор 500 г/дм3.

Титан треххлористый по ГОСТ 311-78, раствор 150 г/дм3.

Титан металлический, содержащий не менее 99,9 % титана, в виде мелкой стружки.

Образец стандартный отраслевой состава сплава 5ВМЦ ОСО № 1—78.

Раствор треххлористого титана 15 г/дм3; готовят одним из двух способов.

Способ 1: 1 см3 раствора треххлористого титана 150 г/дм3 разбавляют 9 см3 концентрированной соляной кислоты.

Способ 2: 0,5 г порошка металлического титана растворяют при нагревании в соляной кислоте, разбавленной 1:1, полученный раствор доводят до 50 см3 соляной кислотой, разбавленной 1:1.

Раствор хранят в темной склянке; годен к употреблению 3—4 суток.

2.2. Проведение анализа

2.2.1.    Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый тигель, добавляют 3—4 г пиросульфата калия, несколько капель концентрированной серной кислоты и сплавляют в муфеле при температуре 700-900° С до получения прозрачного плава (если сплавление проходит не полностью, плав охлаждают, добавляют несколько капель концентрированной серной кислоты и повторяют процедуру сплавления до получения прозрачного плава). Охлажденный плав растворяют при нагревании в 150 смраствора щавелевокислого аммония. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки раствором щавелевокислого аммония, охлаждают и перемешивают. Раствор может быть использован для определения молибдена по ГОСТ 25278.6-82.

2.2.2.    Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 50 см3 отбирают аликвотную часть раствора (2,5 или 10 см3), содержащую

ГОСТ 25278.13-87 С. 3

50—250 мкг вольфрама, разбавляют (при необходимости) до 10 см3 раствором щавелевокислого аммония, приливают 2,5 см3 раствора роданистого калия, 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, и 0,5 см3 раствора треххлористого титана, перемешивая после добавления каждого реактива и вводя их в указанной последовательности с интервалом 2-3 мин, доводят до метки водой, перемешивают. Через 20 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при Атах = 400 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно нулевого раствора, содержащего все реактивы, кроме вольфрама.

2.2.3.    Одновременно с серией проб анализируют стандартный образец состава. При этом соблюдают равенство массы анализируемой навески и стандартного образца, разбавление раствора. Аликвотные части раствора стандартного образца и анализируемой пробы должны быть отобраны так, чтобы массы вольфрама в них были примерно равны.

2.3.    Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю вольфрама (X) в процентах вычисляют по формуле

где *1 — массовая доля вольфрама в стандартном образце состава ОСО № 1-78, равная 4,94 %;

Dx — оптическая плотность раствора анализируемой пробы;

Dc — оптическая плотность раствора стандартного образца состава.

2.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля вольфрама, %

Допускаемые расхождения, %

3,0

0,25

4,5

0,4

6,0

0,5

7,5

0,6

9,0

0,8

11,0

0,9

13,0

1.1

15,0

1.3

3. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ НИОБИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в оксалатно-солянокислом (4 моль/дм3

3

С 4 ГОСТ 25278.13-87

по НС1> растворе в присутствии восстановителя — треххлористого титана. Оптическую плотность растворов измеряют по отношению к раствору сравнения, содержащему 2,0 мг вольфрама. Гидролиз ниобия предотвращают введением оксалатов.

Э.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр типа СФ-26 или Спекол-10 (ГДР) с измерительной приставкой ЕК-1 или аналогичного типа.

Плитка электрическая.

Весы аналитические.

Весы технические.

Стаканы кварцевые вместимостью 30—40 см3 (диаметром не более 30 мм).

Стаканы химические стеклянные вместимостью 50 см3.

Стекла часовые диаметром 40 мм.

Пипетки с делениями на 5 и 10 см3.

Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 500 см .

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 2:1.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-V78, раствор 20 г/дм3.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86, раствор 500 г/дм3.

Титан металлический содержащий не менее 99,9 % титана, в виде мелкой стружки.

Раствор треххлористого титана 150 г/дм3 (запасной), готовят следующим образом: 0,5 г металлического титана помещают в стеклянный стакан вместимостью 50 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 концентрированной соляной кислоты, накрыв стакан часовым стеклом. Первоначальный объем (10 см3) постоянно поддерживают добавлением концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой не более 3 сут.

Раствор треххлсристого титана 15 г/дм3 (рабочий); готовят в день употребления разбавлением в 10 раз запасного раствора предварительно прокипяченной и охлажденной соляной кислотой.

Вольфрам металлический, содержащий не менее 99,9 % вольфрама, в виде мелкой стружки.

Стандартный раствор вольфрама, содержащий 0,5 мг/см3 вольфрама: 0,1 г металлического вольфрама помещают в кварцевый стакан вместимостью 30—40 см3 и растворяют при сильном нагревании в 4 см3 концентрированной серной кислоты с добавлением 1 г сернокислого аммония, накрыв стакан часовым стеклом. После полного растворения вольфрама плав охлаждают, добавляют 4 г щавелевокислого аммония. Часовое стекло обмывают 15—20 см3 воды, собирая смыв в тот же стакан. Содержимое стакана перемешивают и нагревают до полного растворения солей. Прозрачный paciBop переводят в мерную колбу вместимостью 200 см3, охлаждают, доводят до метки водой.

4

ГОСТ 25278.13-87 С. 5

3.2.Проведение анализа

3.2.1.    Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 30-40 см3 и растворяют при сильном нагревании в 2 см3 концентрированной серной кислоты с добавлением 0,5 г сернокислого аммония, накрыв стакан часовым стеклом. После полного растворения навески плав охлаждают, добавляют 2 г щавелевокислого аммония. Часовое стекло обмывают 15—20 см3 воды, собирая смыв в тот же стакан. Содержимое стакана перемешивают и нагревают до полного растворения солей. Прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают, доводят до метки водой.

3.2.2.    Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 50 см3 отбирают аликвотную часть (4—8 см^), содержащую 2,1—2,5 мг вольфрама, разбавляют (при необходимости) до 8 см3 раствором щавелевокислого аммония 20 г/дм3, приливают 25 см3 соляной кислоты,разбавленной 2:1, 2,5 см3 раствора роданистого аммония, 1 см3 рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании), доводят до метки водой. Через 25—30 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре при X = 410 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, содержащему 2,0 мг вольфрама: в мерную колбу вместимостью 50 см3 отбирают 4 см3 стандартного раствора вольфрама, приливают 4 см3 раствора щавелевокислого аммония концентрацией 20 г/дм3, 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, 2,5 смраствора роданистого аммония, 1 см3 рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании), доводят до метки водой. Через 25—30 мин раствор используют в качестве раствора сравнения.

Массу вольфрама находят по градуировочному графику.

3.2.3.    Построение градуировочного график

В мерные колбы вместимостью 50 см3 вводят из микробюретки 4,0; 4,2; 4,4; 4,6; 4,8 и 5,0 см3 стандартного раствора вольфрама, что соответствует 2,0; 2,1; 2,2; 2,3; 2,4 и 2,5 мг вольфрама. Приливают до 8 см3 раствора щавелевокислого аммония, 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, 2,5 см3 раствора роданистого аммония, 1 см3 рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании), доводят до метки водой. Через 25—30 мин измеряют оптическую плотность растворов, содержащих от 2,1 до 2,5 мг вольфрама, по отношению к раствору, содержащему 2,0 мг вольфрама, на спектрофотометре при X = 410 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

По полученным данным строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность — масса вольфрама. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.

3.3.    Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю вольфрама (^ в процентах вычисляют по формуле

v    m    •    V

5

тг * Ух * Ю

С. 6 ГОСТ 25278.13-87

где т — масса вольфрама, найденная по градуировочному графику, мг;

V — вместимость мерной колбы, см3;

Vx - объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3; тх — масса навески анализируемой пробы, г.

3.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля вольфрама, %

Допускаемые расхождения, %

30,0

0,7

40,0

0,9

50,0

U

60,0

1,3

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В СПЛАВАХ

НА ОСНОВЕ ТАНТАЛА И ГАФНИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в оксалатно-солянокислом (4 моль/дмпо соляной кислоте) растворе. Гидролиз тантала и ниобия предотвращают введением оксалатов; гафний определению не мешает.

4.1. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр ФЭК-50 или аналогичный прибор.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру до 1000°С.

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Колбы мерные вместимостью 50 и 250 см3.

Микробюретка вместимостью 5 см3.

Пипетки с делениями на 2,5 и 10 см3.

Пипетки без делений на 5 и 10 см3.

Мензурки мерные вместимостью 50 и 100 см3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 2:1 и 1:1.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, растворы 40 и 100 г/дм3. Калий роданистый по ГОСТ 4139-75, раствор 500 г/дм3.

Титан треххлористый по ГОСТ 311-78, раствор 150 г/дм3.

Титан металлический, содержащий не менее 99,9 % титана, в виде мелкой стружки.

6

ГОСТ 25278.13-87 С. 7

Раствор треххлористого титана 15 г/дм3; готовят одним из двух способов:

Способ 1: 1 см3 раствора треххлористого титана концентрацией 150 г/дм3 разбавляют 9 см3 концентрированной соляной кислоты.

Способ 2: 0,5 г порошка металлического титана растворяют при нагревании в соляной кислоте, разбавленной 1:1, полученный раствор доводят до 50 см3 соляной кислотой, разбавленной 1:1.

Раствор хранят в темной склянке: годен к употреблению 3-4 суток.

Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289-72.

Стандартный раствор вольфрама (запасной), содержащий 1 мг/см3 вольфрама: 1,794 г вольфрамовокислого натрия растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и разбавляют водой до метки. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Раствор вольфрама (рабочий), содержащий 50 мг/см3 вольфрама, готовят разбавлением стандартного раствора водой в 20 раз.

4.2. Проведение анализа

4.2.1.    Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый тигель, добавляют 3—5 г пиросульфата калия, несколько капель концентрированной серной кислоты и сплавляют в муфеле при температуре 700—900° С до получения прозрачного плава. Если сплавление проходит не полностью, плав охлаждают, добавляют несколько капель концентрированной серной кислоты и повторяют процедуру сплавления до получения прозрачного плава. Охлажденный плав растворяют при нагревании и тщательном перемешивании в 100 см3 горячего раствора щавелевокислого аммония 100 г/дм3 (при анализе сплава на основе тантала) или в 100 смгорячего раствора щавелевокислого аммония 40 г/дм3 (при анализе сплава на основе гафния). После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доводят до метки водой (при анализе сплава на основе тантала) или раствором щавелевокислого аммония 40 г/дм3 (при анализе сплава на основе гафния) и перемешивают. Раствор может быть использован для определения молибдена по ГОСТ 25278.6-82.

4.2.2.    Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 50 см3 отоирают аликвотную часть раствора (2,5 или 10 см3), содержащую 50—250 мкг вольфрама, разбавляют (при необходимости) до 10 см3 раствором щавелевокислого аммония 40 г/дм3; приливают 2,5 см3 раствора роданистого аммония, 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, и 0,5 смраствора треххлористого титана (по каплям!). После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Реактивы вводят в указанной последовательности с интервалом 2-3 мин, доводят до метки водой, перемешивают. Через 20 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при Хтах = =s 400 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно нулевого раствора, содержащего все реактивы, кроме вольфрама.

Массу вольфрама находят по градуировочному графику.

7

С. 8 ГОСТ 25278.13-87

4.2.3.    Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см3 приливают из микробюретки 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного рабочего раствора вольфрама, что соответствует 50; 100; 150; 200 и 250 мкг вольфрама. Приливают 10 сМраствора щавелевокислого аммония концентрацией 40 г/дм3, 2,5 см3 раствора роданистого аммония, 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, 0,5 см3 раствора треххлористого титана (по каплям!). После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Реактивы вводят в указанной последовательности с интервалом 2-3 мин, доводят до метки водой и перемешивают. В одну из колб приливают все реактивы, за исключением вольфрама (нулевой раствор).

Через 20 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре при Хтах = 400 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм по отношению к нулевому раствору.

По полученным данным строят градуировочный график в координатах оптическая плотность — масса вольфрама. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.

4.3.    Обработка результатов

4.3.1. Массовую долю вольфрама (X) в процентах вычисляют по формуле

тх • Vx • 10

где т — масса вольфрама, найденная по градуировочному графику, мг;

V — вместимость мерной колбы, см3;

V! — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3; Ш\ — масса навески анализируемой пробы, г.

4.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля вольфрама» %

Допускаемые расхождения, %

2,0

0,2

5,0

0,6

10,0

1.1

15,0

1,7

20,0

2,2

5. ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА

В СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ НИОБИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в солянокислой (3 моль/дм3) среде

ГОСТ 25278.13-87 С. 9

в присутствии восстановителя — треххлористого титана и сравнении интенсивности окраски раствора пробы с интенсивностью окраски растворов шкалы сравнения. Влияние ниобия и титана устраняют введением фторидов и оксалатов. Цирконий и молибден определению не мешают.

5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Баня водяная.

Набор цилиндров для колориметрирования из бесцветного стекла с притертыми пробками высотой 25 см и диаметром 1,7 см.

Чашки платиновые вместимостью 30 см3.

Чашки стеклоуглеродные вместимостью 30 см3.

Колбы мерные вместимостью 25 см3.

Микробюретки вместимостью 5 см3.

Пипетки с делениями на 5 см3.

Пипетки без деления на 5 и 10 см3.

Мензурки мерные на 10 и 25 см3.

Стаканы стеклянные вместимостью 25 и 100 см3.

Часовые стекла диаметром 40 мм.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 50 г/дм3.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86, раствор 500 г/дм3.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 100 г/дм3.

Вольфрама (VI) окись.

Титан металлический губчатый по ГОСТ 17746-79.

Раствор треххлористого титана (запасной) 150г/дм3, готовят следующим образом: 0,5 г металлического титана помещают в стакан вместимостью 25 см3 и растворяют при нагревании в 10 ич3 концентрированной соляной кислоты, накрыв стакан часовым стеклом. Первоначальный объем (10 см3) поддерживают постоянным добавлением концентрированной соляной кислоты. Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой не более 3 сут.

Раствор треххлористого титана (рабочий) 15 г/дм3; готовят разбавлением запасного раствора в 10 раз в день употребления: к 1 см3 запасного раствора треххлористого титана добавляют 9 см3 свежепрокипяченной и охлажденной концентрированной соляной кислоты.

Стандартный раствор вольфрама (запасной), содержащий 0,1 мг/см3 вольфрама: 0,1261 г окиси вольфрама, прокаленной до постоянной массы при 600—700°С, помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют в 20—25 см3 раствора гидроокиси натрия, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки водой. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

9