Стр. 1
 

20 страниц

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на синтетические жирные кислоты и устанавливает два метода определения фракционного состава синтетических жирных кислот с числом углеводородных атомов от С3 до С15 (метод А) и от С6 до С28 (метод Б) газохроматографически с программированием температуры

Ограничение срока действия снято: Постановление Госстандарта № 496 от 20.05.92

Оглавление

1 Метод А

2 Метод Б

Приложение 1 Хромотограммы промышленных фракций кислот

Приложение 2 Ориентировочные значения градуировочных коэффициентов метиловых эфиров кислот

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КИСЛОТЫ ЖИРНЫЕ СИНТЕТИЧЕСКИЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФРАКЦИОННОГО СОСТАВА ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ

ГОСТ 25219-87

Издание официальное

\ к-лагл-.уг |ъп.-и !!,|\ч*.«|С“Т0ХПИЧ. ска я

БЗ 10-95

и:в*»лпотс1?А

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

Страница 2

УДК 665.12.001.4:006.354    Групп* Л29

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КИСЛОТЫ ЖИРНЫЕ СИНТЕТИЧЕСКИЕ

Методы определенна фракционного состава    ГОСТ

газовой хроматографией    25219—87

Synthetic fatty acids. Methods for determination of fractional composition by gas chromatorgaphy

ОКСТУ 2409

Дат* введение 01.07.88

Настоящий стандарт распространяется на синтетические жирные кислоты и устанавливает два метода определения фракционного состава синтетических жирных кислот с числом углеводородных атомов от Cj до Са газохроматографически с программированием температуры:

1)    А — для кислот с числом атомов углерода от С3 до С,5Св виде свободных кислот);

2)    Б — для кислот с числом атомов углерода от С6 до См (в виде их метиловых эфиров).

(Измененная редакция, Иэм. № 1).

1. МЕТОДА

1.1. Средства анализа

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором с программированием температуры (температура термостата колонок не ниже 200 *С).

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с детектором по теплопроводности с программированием температуры (температура термостата детектора не ниже 250 *С).

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

© Издательство стандартов. 1987 © ИПК Издательство стандартов. 1997 Переиздание с изменениями

Страница 3

ГОСТ 25219-87 С. 2

Колонка хроматографическая из нержавеющей стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Носители твердые с частицами размером от 0,16 до 0,20 мм или от 0,20 до 0,25 мм:

1)    хроматон N—AW;

2)    сфсрохром-2;

3)    хезасорб — AW;

4)    динохром — Н;

5)    хромосорб Р.

Фазы неподвижные:

1)    полиэтиленгликольалипат;

2)    полиэтиленгликольсебацинат;

3)    диэтиленгликольсукцинат;

4)    полиэтиленгликольсукцинат.

Микроскоп отсчетный типа МПБ-2:

лупа измерительная по ГОСТ 25706 или другие оптические приборы с иеной деления 0,1 мм;

линейка по ГОСТ 17435;

Интегратор электронный.

Весы лабораторные общего назначения гонов BJ1P-200 г и ВЛ КТ-500 г-М или ВЛЭ-200 г или аналогичного типа. Весы типа ВЛР-200 гприменяютдля взвешивания с точностью до четвертого десятичного знака (компоненты искусственных смесей), а весы типов ВЛ КТ-500 г-М и ВЛЭ-200 г — до второго десятичного знака (неподвижная фаза и твердый носитель для приготовления сорбента):

Баня водяная.

Печь муфельная с температурой нагрева не ниже 300 *С.

Шкаф сушильный лабораторный.

Колба Кн-1-50-19/26 ТС, стакан Н-2-250 ТС по ГОСТ 25336.

Чашка выпарительная 5, шпатель I по ГОСТ 9147.

Цилиндр 100 на 1 — 100—2 по ГОСТ 1770.

Микрошприц МШ-10, по ТУ 2.833.160, газохром 101.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, ч. д. а.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический.

Хлороформ по ГОСТ 20015 или фармакопейный.

Кислоты индивидуальные от С3до Си, чистотой не менее 98 %.

Водород технический марки А по ГОСТ 3022 или электролизный от генератора водорода типа СГС-2.

Страница 4

С. 3 ГОСТ 25219-8?

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

Газы-носители: азот газообразный по ГОСТ 9293, сорт высший, сжатый гелий (для работы детектора по теплопроводности)

(Измененная редакция, Изи. № 1).

1.2. Подготовка к анализу

1.2.1.    Пробы отбирают по ГОСТ 2517.

1.2.2.    Подготовки твердого носителя

Взвешивают около 20 см3 твердого носителя с погрешностью не более 0,02 г и помешают его в выпарительную чашку. Ортофосфор-ную кислоту в количестве 10 % от массы твердого носителя растворяют в 30 см1 этилового спирта и приливают раствор в чашку с носителем. Затем на подогретой до 80—90 'С водяной бане выпаривают этиловый спирт при постоянном перемешивании смеси. Обработанный носитель помешают в муфельную печь при температуре 240 *С на 3 ч.

1.2.3.    Приготовление сорбента

Жидкую фазу в количестве 15 % от массы твердого носителя, приготовленного по. п. 1.2.2, растворяют в 40 см3 хлороформа, переносят в выпарительную чашку с твердым носителем и при перемешивании выпаривают на водяной бане при температуре воды от 70 до 80 *С.

На хроматон N— AW наносят 10 % жидкой фазы.

Затем сорбент сушат в сушильном шкафу при температуре (80±5) *С. Подготовленным сорбентом заполняют колонку и стабилизируют ее в термостате хроматографа без подключения к детектор)' при расходе газа-носителя от 50 до 60 см3/мин и многократном программировании температуры от 100 до 200 *С со скоростью 8—10 ’С/мин в течение 20—25 ч. После стабилизации колонку соединяют с детектором. Работу на хроматографе проводят по прилагаемой к нему инструкции.

1.2.2, 1.2.3. (Измененная редакция, Изм. № I).

1.3.    Проведение анализа

1.3.1. Режим работы газового хроматографа:

Объем пробы, мм3, не более....................... 2,0

Расход газа-носителя, см3/мин..................... 50—60

Скорость программирования температуры, *С/мин..... 6—8

Температура испарителя, *С....................... 200—250

Температура детектора, ’С........................ 200—250

Температура колонки, *С:

начальная................................. 100—110

конечная.................................. 195—200

Страница 5

ГОСТ 25219-87 С. 4

Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч Время элюирования кислот из колонки, мин . Нижний предел обнаружения компонентов, %

Другие параметры гаэохроматографического анализа (ток моста детектора, расходы водорода и воздуха и т. д.) выбирают по инструкции к прибору. Внутреннюю поверхность испарителя хроматографа периодически по мере загрязнения очищают с помощью жгута, смоченного этиловым спиртом Для жгута используют ткань из неокрашенного натурального шелка. Посте очистки жгутом испаритель промывают несколько раз этиловым спиртом. Ятя промывки внутренней поверхности испарителя необходимо от 20 до 25 см5 этилового спирта Признаками загрязнения испарителя яатяются подъем нулевой линии и появление пиков неизвестных веществ на «холостой* программе до 200 'С.

200- 240 20-30 0,1

1.3.2.    Идентификация хроматографических пиков

Синтетические жирные кислоты фракций С,—С6, С5—С,, С,—С,

микрошприцем вводят в хроматографическую колонку. Предел измерения тока выбирают так, чтобы максимальная высота пиков пробы кислот была не менее 2/j ширины диаграммной ленты. Хроматограмма промышленной фракции кислот С5—С, приведена в приложении 1 (черт 1).

Идентификацию пиков кислот на хроматограмме проводят добавлением в анализируемую смесь индивидуальной кислоты — метки, содержащейся в пробе. Хроматограмма без добавки применяется для расчета состава кислот.

1.3.3.    Градуировка хроматографа

1.3.3.1.    Для градуировки хроматографа готовят пять-шесть искусственных смесей индивидуальных кислот состава, близкого к производственным кислотам фракций С,—С6, С,—С9, С7—С9. Для приготовления искусственных смесей применяют индивидуальные кислоты чистотой от 98 до 100 %. Результат взвешивания навесок кислот в граммах записывают с погрешностью не более 0,0002 г.

1.3.3.2.    Относительный градуировочный коэффициент (К,) для каждого компонента анализируемой смеси вычисляют по формуле

где S„ S„ — площади пиков /-го компонента и вещества-эталона на хроматограмме искусственных смесей, мм2;

С,, С„ — массовая доля /-го компонента и вещества-эталона в искусственной смеси кислот, %;

Страница 6

С. 5 ГОСТ 25219-87

В качестве веществ-эталонов для фракций используют кислоты:

для С5—С6 — капроновую, для С5—С, —энантовую, для С7—С, — каприловую, для С9_С|0 —каприновую.

Плошали пиков вычисляют по формуле

" Кf •    •    тг

где — площадь пика /-го компонента, мм2;

Л, — высота пика /-го компонента, мм;

bj — ширина пика на середине высоты /-го компонента, мм;

т, — множитель предела измерения тока.

Пло1иадь пиков измеряют с помощью электронного интегратора или умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Высоту пика измеряют линейкой с погрешностью до 0,5 мм, ширину — с помощью микроскопа или лупы с погрешностью 0,1 мм. За градуировочный коэффициент для каждого компонента принимают среднее арифметическое результатов анализа пяти-шести искусственных смесей с различным содержанием компонентов в смеси, но близких к реальным. Средний градуировочный коэффициент каждого компонента для одной смеси вычисляют по данным не менее четырех-пяти хроматограмм.

1.3.3.3.    Ориентировочные значения градуировочных коэффициентов приведены в приложении 2.

1.3.3.4.    При отсутствии индивидуальных соединений для кислот С4—С,, градуировочные коэффициенты (К) вычисляют по формуле

А/, (/»„-!)

' "*(«,-D*

где М„ — молекулярные массы /-го компонента и вещества-эта-лона;

п/, лэт — число атомов углерода в молекулах /'-го компонента и вещества-эталона.

1 -3-3.1—1.3.3.4. (Измененная редакция, Изм. № !).

1.3.3.5.    Повторное определение градуировочных коэффициентов кислот для каждого типа детектора необходимо проводить после замены колонки и периодически один раз в квартал.

1.3.4. Обработка результатов

Состав кислот по хроматограмме определяют метолом внутренней

Страница 7

ГОСТ 25219-87 С. 6

нормализации с введением градуировочных коэффициентов. Массовую долю компонентов в смеси (Л-,) в процентах вычисляют по формуле

у _ *■ -Л 100

Л1 ■ »

с I

где /Г- — фадуировочный коэффициент /-го компонента;

•S, — площадь пика i'-го компонента, мм2; я — число компонентов смеси.

Массовую долю компонентов вычисляют с точностью до 0,1 %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений.

1.4. Точность метода

1.4.1.    Сходимость. Дна результата анализа, полученные одним исполнителем, признаются достоверными при доверительной вероятности Р = 0,95, если расхождение между ними не превышает значений, указанных в табл. 1.

1.4.2.    Воспроизводимость. Два результата анализа, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными при доверительной вероятности Р = 0,95, если расхождение между ними не превышает значений, указанных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля Л компонента и смеси, %

Сходимость.

%

Воспроизводимость,

%

До 1.0 включ.

0.2

0.3

Св. 1,0 • 5,0 .

0,5

1.0

» 5,0 » 10.0 »

1.0

2,0

. 10,0

1.5

2.5

1.4.1,    1.4.2. (Измененная редакция, Изм. Ne 1).

При определении фракционного состава жирных кислот учитывают все гомологи, массовая доля которых превышает 0,2 %.

2. МЕТОД Б

2.1.    Средства анализа

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенноионизационным детектором с программированием температуры (температура термостата колонок не ниже 300 *С).

Страница 8

С 7 ГОСТ 25219-87

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с детектором по теплопроводности с программированием температуры (температура термостата детектора не ниже 300 *С);

Колонка газохроматографическая из нержавеющей стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Носители твердые:

1)    динохром — П с частицами размером от 0,250 до 0,315 мм;

2)    хроматом N—AW с частицами размером от 0,20 до 0,25 мм или от 0,16 до 0,20 мм;

3)    хроматом N—AW, силанизированный диметилхлорсиланом с частицами размером от 0,20 до 0,25 мм или от 0,16 до 0,20 мм.

4)    хромосорб W-AW или хромосорб W-AW-DMCS с частицами размером 0,18—0,25 мм (соответствует 60—80 меш).

Фазы неподвижные:

метилсиликоны типа СКТ, OV-I, SE-30 или аналогичные поли-диметилсилоксановые масла или эластомеры с рабочей температурой не менее 300 'С в количестве 5 % от массы твердого носителя.

Весы лабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г и ВЛ КТ-500 г-М или ВЛЭ-200 г или аналогичного типа. Весы типа ВЛ Р-200 г применяют для взвешивания с точностью до четвертого десятичного знака (компоненты искусственных смесей), а весы типов ВЛКТ-500 г-М и ВЛЭ-200 г — до второго десятичного знака (неподвижная фаза и твердый носитель — для приготовления сорбента).

Баня водяная.

Баня песчаная или масляная.

Воронка ВД-1 —100 ХС и ВК-100 ХС, стакан Н-1—250 ТС, холодильник ХШ-1-400- 29/32 ХС и ХПТ-1-400-29/32 ТС; склянка СПЖ-250, колбы Кн-1-250-29/32 ТС и КГУ-3-2-250-34 ТСХ по ГОСТ 25336.

Микрошприц МШ-10 по ТУ 2.833.106, газохром-101.

Линейка по ГОСТ 17435.

Интегратор электронный.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706 или другие оптические при-.боры с ценой деления 0,1 мм.

Микроскоп отсчетный типа МПБ-2.

Чашка выпарительная 5 по ГОСТ 9147.

Шпатель двойной I по ГОСТ 9147.

Цилиндр 2—50 по ГОСТ 1770.

Хтороформ по ГОСТ 20015 или фармакопейный.

Страница 9

ГОСТ 25219-87 С. 8

Эфир диэтиловый медицинский.

Толуол по ГОСТ 5789 или по ГОСТ 14710.

Мстанол-яд по ГОСТ 6995, х. ч., ч. д. а., или по ГОСТ 2222.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Натрий сернокислый технический по ГОСТ 6318 или натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166, прокаленный.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, ч. д. а.

Набор индивидуальных кислот от С6 до С^ чистотой не ниже 98 %.

Гидразин-гидрат технический по ГОСТ 19503.

Кальция хлорид обезвоженный по ТУ 6—09—4711.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор, приготовленный по ГОСТ 4919.1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Спирты первичные С(2 и С16, чистотой не менее 98 %.

Гексан по ТУ 6-09-3375.

Шкаф сушильный лабораторный.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

Водород по ГОСТ 3022 марки А или электролизный от генератора СГС-2.

Газ-носитель — азот газообразный по ГОСТ 9293, высший сорт.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.2. Подготовка к анализу

2.2.1. Приготовление сорбента

В колбу вместимостью 250 см5, охлаждаемую льдом, снабженную холодильником, капельной воронкой и газопроводящей трубкой помешают 5 г гидроокиси калия и 2 см3 смеси гидразин-гидрата и метилового спирта в соотношении 1:1. Из капельной воронки осторожно со скоростью 1 см3/мин прибавляют 2 см3 хлороформа.

Диазомстан вытесняют воздухом, предварительно осушенным серной кислотой, в цилиндр по 100 см3 диэтилового эфира.

Раствор диазометана в эфире применяют для метилирования синтетических жирных кислот. Раствор можно хранить в плотно закрытой колбе при температуре (5±3) *С в холодильнике не более 2 дней.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Страница 10

С. 9 ГОСТ 25219-87

2.2.2. Этерификация синтетических жирных кислот

2.2.2.1.    Этерификация синтетических жирных кислот диаэомета-ном.

В колбу вместимостью 250 см3, охлаждаемую льдом, снабженную холодильником, капельной воронкой и газо про водя щей трубкой, помешают 5 г гидроокиси калия и 2 см3 смеси гидразин-гидрата и метилового спирта в соотношении 1 : I. Из капельной воронки осторожно со скоростью 1 см3/.чин прибавляют 2 см3 хлороформа.

Диазометан вытесняют воздухом, предварительно осушенным серной кислотой, в цилиндр со 100 см3 диэтилового эфира.

Раствор диазометана в эфире применяют для метилирования синтетических жирных кислот. Раствор можно хранить в плотно закрытой колбе при температуре (5±3) *С в холодильнике не более 2 дней.

20—40 мг кислот помешают в цилиндр вместимостью 50 см3 и растворяют в небольшом количестве диэтилового эфира; синтетические жирные кислоты фракции С17—С20 предварительно подогревают.

Затем в цилиндр приливают 20—25 см3 раствора диазометана. Реакция метилирования кислот проходит с выделением мелких пузырьков газа. Желто-зеленая окраска должна сохраняться после окончания выделения пузырьков газа в течение 5—10 мин. После этого диэтиловый эфир выпаривают, помещая цилиндр в воду с температурой (40*5) *С. Подготовка и проведение этерификации должны проводиться в вытяжном шкафу.

2.2.2.2.    Этерификация синтетических жирных кислот метанолом в присутствии хлористого водорода.

Получение метанольного раствора хлористого водорода

В колбу с двумя горловинами, снабженную капельной воронкой, помещают 50 г предварительно обезвоженного хлористого натрия, смачивают соляной кислотой и прибавляют по каплям из делительной воронки концетрированную серную кислоту так, чтобы за 20 мин было израсходовано 20 см3 серной кислоты.

Образующийся газообразный хлористый водород через промывную склянку, наполненную концентрированной серной кислотой, и капилляр вводят в колбу с двумя горловинами, в которую помешено 100 см3 метанола. Насыщение метанола хлористым водородом про-

Страница 11

ГОСТ 25219-87 С. 10

водят до увеличения первоначальной массы на 10 %. Для получения большого количества реактива дозировку реагентов соответственно пропорционально увеличивают. Полученный реактив хранят несколько месяцев в плотно закрытой стеклянной таре.

Получение метиловых эфиров синтетических жирных кисют В термостойкую круглодонную колбу с обратным холодильником помешают около 5 г синтетических жирных кислот и 25 см3 мета-нольного раствора хлористого водорода.

Содержимое колбы кипятят 20 мин на песчаной или масляной бане с холодильником, а затем переносят полученные метиловые эфиры в делительную воронку.

Метиловые эфиры промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по метиловому оранжевому, затем растворяют их в гексане в соотношении 1 : I и сушат фильтрованием через слой прокаленного сернокислого натрия или обезвоженного хлорида кальция Осушитель промывают 2—3 см3 гсксана, затем проверяют кислотное число эфиров, которое не должно превышать 5 мг КОН/г. Глубина превращения кислот в метиловые эфиры около 98 %.

Для более полного извлечения метиловых эфиров из осушителя его промывают 2—3 см3 гексана. затем проверяют кислотное число эфиров по ГОСТ 22386, которое не должно превышать 5 мг КОН/г. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Режим работы газового хроматографа:

Температура колонки, 'С:

начальная................................ 80—100

конечная.................................. 280

Скорость программирования температуры, ’С/мин .... 6~8

Температура испарителя, *С....................... 300— 350

Температура летектора. *С........................ 300— 350

Объем пробы при оптимальном соотношении водорода и воздуха, мм3:

для кислот фракций С|0_С„. С1(>-С,6 и Cl2-Clfc,

не более................................... 1,5

для раствора кислот фракции С(7—См и выше..... 3,0

Расход газа-носителя, см3/мин..................... 40—50

Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч......... 600

Время элюирования пробы метиловых эфиров жирных

кислот из колонки, мин...............,.......... 30—40

Предел обнаружения компониггов, %............... 0,1

Страница 12

С. II ГОСТ 25219-87

Внутреннюю поверхность испарителя хроматографа периодически по мере загрязнения очищают с помощью жгута, смоченного этиловым спиртом. Для жгута используют ткань из неокрашенного натурального шелка. После очистки испарителя его несколько раз промывают этиловым спиртом. Для вссй промывки внутренней поверхности испарителя необходимо 20—25 см3 этилового спирта.

Признаками загрязнения испарителя является подъем нулевой линии и появление пиков неизвестных веществ на «холостой* программе до 280‘С.

2.3.2.    Идентификация пиков метиловых эфиров

Метиловые эфиры синтетических жирных кислот фракции С,?-Cw. С26—С2,, растворенные в гексанс в соотношении 1:1, вводят микрошприием в хроматографическую колонку. Метиловые эфиры кислот фракции С,0—С|3, С|0—С,* вводят без растворителя. Предел измерения тока выбирают так, чтобы максимальная высота пиков пробы метиловых эфиров кислот была не менее 2/j ширины диаграммной ленты. Идентификацию пиков метиловых эфиров синтетических жирных кислот на хроматограмме проводят путем добавления в смесь метиловых эфиров кислот индивидуального первичного спирта. В метиловые эфиры синтетических жирных кислот фракции С|0—С,, и С|0—С16 добавляют первичный лаури-ловый спирт (C,j), а во фракцию С,7—С20 — цетиловый спирт (С,6). Первичный спирт Сп выходит на хроматограмме между пиками метиловых эфиров кислот Сп_, и С„, ближе к С„. Хроматограммы метиловых эфиров промышленных кислот фракций С|0— С|6 и С17—С20 приведены в справочном приложении I (черт. 2. 3). Шприц промывают диэтиловым эфиром.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3.3.    Градуировка хроматографа

2.3.3.1. Для определения градуировочных коэффициентов хроматографируют ряд искусственных смесей метиловых эфиров кислот, по составу близких к анализируемым кислотам фракций С10—C,j, СЮ“С16 И С|7^Cj,,.

Для приготовления искусственных смесей необходимо применять метиловые эфиры индивидуальных кислот чистотой не менее 98 %.

Результат взвешивания метиловых эфиров кислот в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. В качестве вещества-эталона с градуировочным коэффициентом, равным 1, используют метиловый эфир пальмитиновой кислоты.

Страница 13

ГОСТ 25219-87 С. 12

2.3.3.2. Относительный градуировочный коэффициент (К,) для каждого компонента анализируемой смеси вычисляют по формуле

где 51,, S„ — площади пиков соответственно /-го компонента и вещества эталона, мм2;

С„ Сп — массовая доля в искусственной смеси i-го компонента и вещества-эталона. %.

2.3.3.3.    Площади пиков вычисляют по формуле

5(ш h,- bj-

где Л, — высота пика /-го компонента, мм;

Ь, — ширина пика на середине высоты /-го компонента, мм;

т, — множитель предела измерения тока.

Площадь пиков измеряется электронным интегратором или умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Высоту пика измеряют линейкой с погрешностью до 0,5 мм, ширину с помощью микроскопа или лупы с погрешностью до 0,1 мм. Для кислот фракций С,7—С20, содержащих в хачестве примесей бифункциональные кислоты, на хроматограмме наблюдается неполное разделение пиков и подъем нулевой линии. Нулевую линию проводят как касательную к точкам начала и конца хроматограммы, как показано в приложении 1 на черт. 3.

Высота пика /-го компонента равна длине перпендикуляра, опущенного из вершины пика до скорректированной нулевой линии, ширина пика равна величине отрезка, проведенного через точку на середине высоты параллельно наклонной нулевой линии (черт. 3).

Если середина высоты находится ниже основания пика, то перпендикуляры отпускают из точек минимума между пиками и ширину пика определяют на середине высоты.

2.3.3.1—2.3.3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3.3.4.    За градуировочный коэффициент для каждого компонента принимают среднее арифметическое результатов анализа пятишести искусственных смесей.

Страница 14

С. 13 ГОСТ 25219-87

Допустимые расхождения между калибровочными коэффициентами не должны превышать 5 % относительно средней величины.

2.3.3.5. Средние значения градуировочных коэффициентов кор-

М

ректируют с помощью линейной зависимости -р-' от пг где М, —

молекулярная масса /-го метилового эфира; К, — градуировочный коэффициент i-го метилового эфира; л, — число атомов углерода /-го метилового эфира.

С помощью этой зависимости можно вычислить из графика градуировочные коэффициенты для некоторых метиловых эфиров кислот, отсутствующих у экспериментатора.

(Измененная редакция, Изм. № I).

2.4.    Обработка результатов

Состав кислот по хроматограмме определяют методом внутренней нормализации с введением градуировочных коэффициентов.

Массовую долю компонентов в смеси (X) в процентах вычисляют про формуле

К,5, 100 XiB—.-.

I 5rKt

/• I

где AT, — градуировочный коэффициент /'-го компонента;

S( — площадь пика /'-го компонента, мм2; п — число компонентов в смеси.

Массовую долю компонентов вычисляют с точностью до 0.1 %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов лвух параллельных определений.

2.5.    Точность метода

2.5.1.    Сходимость. Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными при доверительной вероятности Р - 0,95, если расхождение между ними не превышает значений, указанных в табл. 2.

2.5.2.    Воспроизводимость. Два результата анализа, полученные в лвух разных лабораториях, признаются достоверными при доверительной вероятности Р = 0,95, если расхождение между ними не превышает значений, указанных в табл. 2.

Страница 15

ГОСТ 25219-87 С. 14

Таблица 2

Массовая доля »-го компонента в смеси. %

Сходимость.

%

Воспрои ЛЮЛИЧОСТЪ. %

До 0,5 включ-

0.1

0,3

Св 0.5 • 1.0 .

0.2

0,4

* 1,0 * 3,0 »

0.6

1.1

* 3.0 . 5,0 »

0.8

1.6

* 5,0 * 10,0 *

1.0

2.1

» 10

1.4

2.2

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Страница 16

С. 15 ГОСТ 25219-87

ПРИЛОЖЕНИЕ I Справочное

ХРОМАТОГРАММЫ ПРОМЫШЛЕННЫХ ФРАКЦИЙ КИСЛОТ

Хроматограмма промышленных кислот фракции С$—С», полученная на хроматографе «Цвет-100» с пламенно-ионизационным детектором иа колонке с дюгиленгликолксукци-натом на хроматоне N—AW. Температура колонки изменялась от 100 до 200 ‘С.

Хроматограмма метиловых эфироа кис-.тот фракции С10—С16, полученная на хроматографе «Цвет-100» с пламенво-ио-низа пиомным лете кто ром на катанке длиной 2 м и 5 % SE-30 на хроматоие N-AW-aMCS


Черт 2

Черт. I

Страница 17

ГОСТ 25219-87 С. 16

Хроматограмма метиловых эфиро» кис.ют фракции C|7—С20. Vслом я те же, что на черт-. 2.

Страница 18

С. 17 ГОСТ 25219-87

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Справочное

ОРИЕНТИРОВОЧНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНЫХ КОЭФФИЦИЕНТОВ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ

Сб

с?

С8

с9

Сю Си Cl 2 Си См С|5

Число атомов углерода в мол*куле кислоты

Градуировочный

коэффициент

Интервал концентра % масс

1. Измерение площадей компонентов с помощью электронного

интегратора

Сб

1.76

0.43-0.73

С7

1.42

0,72-1.15

Cg

1.21

1.07-1.42

С9

1.12

1,45-2,09

Сю

1.06

1.98—2.95

Си

1.05

3,72-4,55

С|2

1.03

5.92-6.13

Си

1.02

7.66-7,97

С|4

1.01

9.03-9.58

С,5

1.0

10,20-10,65

С|6

1.0 (вещество-эталон)

П.27-12.71

Со

1,03

10,70-11,66

Си

1,06

9,45-10,00

С|9

1,09

5.47-8,41

Сго

1.11

3,53-9.91

С21

1.И

3.20-3,40

С22

1.16

3,01-3.63

С23

1,19

1.87-2,42

С24

1.21

0,95-2,12

С25

1.23

0,91-1.77

С26

1,26

0,53-1.06

2. Измерение площадей пиков вручную (планиметрированием)

1,94

0,43-0,73

1.62

0,72-1,15

1,44

1.07-1.42

1.30

1,45-2,09

1.21

1,98-2,95

1.15

3.72-4.55

1,09

5,92-6,13

1.05

7,66-7,97

1,03

9,03-9.58

1,01

10,20-10,65

Страница 19

ГОСТ 25219-87 С. 18

Продолжение

Число атомов углерода в молекуле кислоты

Градуировочный

коэффициент

Интервал концентраций.

% масс

С,6

1,0 (вещество-эталон)

11.27-12.71

CIT

1.02

10,70-11,66

С|$

1,04

9.45-10.00

С|9

1.05

5,47-8.41

Сю

1,08

3,53-9,91

С2|

1,10

3,20-3.40

С22

U5

3,01-3.63

с23

1,17

1,87-2,42

С24

1.20

0.95-2,12

С25

1.23

0.91-1,77

С*

1.25

0,53-1.06

Примечание. Условия, в которых получены градуировочные коэффициенты: хромаплраф «Цвет-100*, колонка из нержавеюшей стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм. заполненная сорбентом: S % SE ■ 30 на хромагоне N-AW-DWCS (0,16-0,20) мм.

Режим работы термостата колонки: программирование температуры колонки от 90 до 280 *С; скорость программирования температуры — 6 *С,/мин. Электронный интегратор фирмы «Perkin Elmer*, чувствительностью 32.

(Измененная релшимя, Изм. № 1).

Страница 20

С. 19 ГОСТ 25219-87

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей н нефтехимической промышленности СССР РАЗРАБОТЧИКИ

В.И. Бавнка, канд. техн. наук; Л.В. Макарова (руководитель темы); В.Н. Иванов, канд. хим. наук; П.Р. Ничжова; С.Е. Перова

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета по стандартам от 30.06.87 Ni 2909

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 25219-82

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка


Обозначение НТД. на который дана ссылка


Номер пункта


Номер пункта


1.1, 2.1 2.1 1.2 1.1. 2.1 2.1 2 1 2 1 2.1 f 2.1 1.1, 2.1 2.1

I 11

2.1


ГОСТ

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост


2.1 . 1.1, 2.1 I I. 2.1 2.1 1.1, 2.1 1.1 2.1 1-1, 2.1 2.1 2.22.2 1.1, 2.1 1.1. 2.1


1770-74

2222-78

2517-85

3022-80

3118-77

4166-76

4204-77

4233-77

4919.1-77

5789-78

6318-77

6552-80

6709-72


6995-77

9147-80

9293-74

14710-78

17435-72

18300-72

19503-74

20015-88

22386-77

24363-80

25336-82

25706-83


5.    Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 20.05.92 № 496

6.    ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1996 г.) с Изменением № 1, утвержденным в мае 1992 г. (ИУС 8-92)

Редактор Р. С. Федором Технический редактор В.Н. Прусаком Корректор РА. Mtxmoea Компьютерная верстка В И. Грищенко

Изд. лиц. №021007 от 10 08 95 Сдано в набор 18.02.97. Подписано ■ печать 05.03.97 Уел. печ. л. 1,16. Уч.-изд. л 1,10. Тирах 193 экз. C2S0. Зак. 188.

ИПК Издательство стандартов 107076, Москва, Ко.юдезный пер., 14.

Набрано в Издательстве на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — тип 'Московский печатник" Москва, Лялин пер , 6.

Заменяет ГОСТ 25219-82