Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

20 страниц

396.00 ₽

Купить ГОСТ 25219-87 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на синтетические жирные кислоты и устанавливает два метода определения фракционного состава синтетических жирных кислот с числом углеводородных атомов от С3 до С15 (метод А) и от С6 до С28 (метод Б) газохроматографически с программированием температуры

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 25219-82

Ограничение срока действия снято: Постановление Госстандарта № 496 от 20.05.92

Оглавление

1 Метод А

2 Метод Б

Приложение 1 Хромотограммы промышленных фракций кислот

Приложение 2 Ориентировочные значения градуировочных коэффициентов метиловых эфиров кислот

Показать даты введения Admin


ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

КИСЛОТЫ ЖИРНЫЕ СИНТЕТИЧЕСКИЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФРАКЦИОННОГО СОСТАВА ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ

ГОСТ 25219-87

БЗ 10-95


Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

УДК 665.12.001.4:006.354    Группа    Л29

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КИСЛОТЫ ЖИРНЫЕ СИНТЕТИЧЕСКИЕ

Методы определения фракционного состава    ГОСТ

газовой хроматографией    25219—87

Synthetic fatty acids. Methods for determination of fractional composition by gas chromatorgaphy

ОКСТУ 2409

Дата введения 01.07.88

Настоящий стандарт распространяется на синтетические жирные кислоты и устанавливает два метода определения фракционного состава синтетических жирных кислот с числом углеводородных атомов от С3 до С2? газохроматографически с программированием температуры:

1)    А — для кислот с числом атомов углерода от С3 до С15(в виде свободных кислот);

2)    Б — для кислот с числом атомов углерода от С6 до С28 (в виде их метиловых эфиров).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. МЕТОД А

1.1. Средства анализа

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенноионизационным детектором с программированием температуры (температура термостата колонок не ниже 200 °С)*

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с детектором по теплопроводности с программированием температуры (температура термостата детектора не ниже 250 °С).

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

© Издательство стандартов, 1987 © ИПК Издательство стандартов, 1997 Переиздание с изменениями

ГОСТ 25219-87 С. 10

водят до увеличения первоначальной массы на 10 %. Для получения большого количества реактива дозировку реагентов соответственно пропорционально увеличивают. Полученный реактив хранят несколько месяцев в плотно закрытой стеклянной таре.

Получение метиловых эфиров синтетических жирных кислот В термостойкую круглодонную колбу с обратным холодильником помещают около 5 г синтетических жирных кислот и 25 см3 мета-нольного раствора хлористого водорода.

Содержимое колбы кипятят 20 мин на песчаной или масляной бане с холодильником, а затем переносят полученные метиловые эфиры в делительную воронку.

Метиловые эфиры промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по метиловому оранжевому, затем растворяют их в гексане в соотношении 1 : 1 и сушат фильтрованием через слой прокаленного сернокислого натрия или обезвоженного хлорида кальция. Осушитель промывают 2—3 см3 гексана, затем проверяют кислотное число эфиров, которое не должно превышать 5 мг КОН/г. Глубина превращения кислот в метиловые эфиры около 98 %.

Для более полного извлечения метиловых эфиров из осушителя его промывают 2—3 см3 гексана, затем проверяют кислотное число эфиров по ГОСТ 22386, которое не должно превышать 5 мг КОН/г. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Режим работы газового хроматографа:

Температура колонки, °С:

начальная................................. 80—100

конечная.................................. 280

Скорость программирования температуры, °С/мин..... 6—8

Температура испарителя, “С....................... 300—350

Температура детектора, °С........................ 300—350

Объем пробы при оптимальном соотношении водорода и воздуха, мм3:

для кислот фракций С10_С|3, Сш—С,6 и С|2—С!6,

не более................................... 1,5

для раствора кислот фракции С17—С20 и выше..... 3,0

Расход газа-носителя, см3/мин..................... 40—50

Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч......... 600

Время элюирования пробы метиловых эфиров жирных

кислот из колонки, мин............... .......... 30—40

Предел обнаружения компонентов, %............... 0,1

Внутреннюю поверхность испарителя хроматографа периодически по мере загрязнения очищают с помощью жгута, смоченного этиловым спиртом. Для жгута используют ткань из неокрашенного натурального шелка. После очистки испарителя его несколько раз промывают этиловым спиртом. Для всей промывки внутренней поверхности испарителя необходимо 20—25 см3 этилового спирта.

Признаками загрязнения испарителя является подъем нулевой линии и появление пиков неизвестных веществ на «холостой» программе до 280’С.

2.3.2.    Идентификация пиков метиловых эфиров

Метиловые эфиры синтетических жирных кислот фракции С17—С20, С26—С28, растворенные в гексане в соотношении 1:1, вводят микрошприцем в хроматографическую колонку. Метиловые эфиры кислот фракции С10—С13, С,0—С,6 вводят без растворителя. Предел измерения тока выбирают так, чтобы максимальная высота пиков пробы метиловых эфиров кислот была не менее*2/з ширины диаграммной ленты. Идентификацию пиков метиловых эфиров синтетических жирных кислот на хроматограмме проводят путем добавления в смесь метиловых эфиров кислот индивидуального первичного спирта. В метиловые эфиры синтетических жирных кислот фракции С,0—С]3 и С10—С16 добавляют первичный лаури-ловый спирт (С12), а во фракцию С17—С20 — цетиловый спирт (С16). Первичный спирт Сп выходит на хроматограмме между пиками метиловых эфиров кислот Сп_, и Сп, ближе к Сп. Хроматограммы метиловых эфиров промышленных кислот фракций С10—С16 и С]7—С20 приведены в справочном приложении 1 (черт. 2, 3). Шприц промывают диэтиловым эфиром.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3.3.    Градуировка хроматографа

2.3.3.1. Для определения градуировочных коэффициентов хроматографируют ряд искусственных смесей метиловых эфиров кислот, по составу близких к анализируемым кислотам фракций С10—С13,

Сю-С|6 и С|7—С20.

Для приготовления искусственных смесей необходимо применять метиловые эфиры индивидуальных кислот чистотой не менее 98 %.

Результат взвешивания метиловых эфиров кислот в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. В качестве вещества-эталона с градуировочным коэффициентом, равным 1, используют метиловый эфир пальмитиновой кислоты.

ГОСТ 25219-87 С. 12

2.3.3.2. Относительный градуировочный коэффициент (К,) для каждого компонента анализируемой смеси вычисляют по формуле

где S,, 5ЭТ — площади пиков соответственно /-го компонента и вещества эталона, мм2;

С(, Сэт — массовая доля в искусственной смеси /-го компонента и вещества-эталона, %.

2.3.3.3.    Площади пиков вычисляют по формуле

si = Л,' Ь, ■ т„

где А, — высота пика /-го компонента, мм;

Ь{ — ширина пика на середине высоты /-го компонента, мм;

т1 — множитель предела измерения тока.

Площадь пиков измеряется электронным интегратором или умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Высоту пика измеряют линейкой с погрешностью до 0,5 мм, ширину с помощью микроскопа или лупы с погрешностью до 0,1 мм. Для кислот фракций С17—С20, содержащих в качестве примесей бифункциональные кислоты, на хроматограмме наблюдается неполное разделение пиков и подъем нулевой линии. Нулевую линию проводят как касательную к точкам начала и конца хроматограммы, как похазано в приложении 1 на черт. 3.

Высота пика /-го компонента равна длине перпендикуляра, опущенного из вершины пика до скорректированной нулевой линии, ширина пика равна величине отрезка, проведенного через точку на середине высоты параллельно наклонной нулевой линии (черт. 3).

Если середина высоты находится ниже основания пика, то перпендикуляры отпускают из точек минимума между пиками и ширину пика определяют на середине высоты.

2.3.3.1—2.3.3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3.3.4.    За градуировочный коэффициент для каждого компонента принимают среднее арифметическое результатов анализа пятишести искусственных смесей.

Допустимые расхождения между калибровочными коэффициентами не должны превышать 5 % относительно средней величины.

2.3.3.5. Средние значения градуировочных коэффициентов корректируют с помощью линейной зависимости -тг от л., где Л/, —

Ai

молекулярная масса /-го метилового эфира; X, — градуировочный коэффициент /-го метилового эфира; л,- — число атомов углерода /-го метилового эфира.

С помощью этой зависимости можно вычислить из графика градуировочные коэффициенты для некоторых метиловых эфиров кислот, отсутствующих у экспериментатора.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.4.    Обработка результатов

Состав кислот по хроматограмме определяют методом внутренней нормализации с введением градуировочных коэффициентов.

Массовую долю компонентов в смеси (Я)) в процентах вычисляют про формуле

„ Krsrm

л< - ~п    ’

I srKt

i= 1

где Ki — градуировочный коэффициент /-го компонента;

S/ — площадь пика /-го компонента, мм2; п — число компонентов в смеси.

Массовую долю компонентов вычисляют с точностью до

0,1 %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

2.5.    Точность метода

2.5.1.    Сходимость. Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными при доверительной вероятности Р = 0,95, если расхождение между ними не превышает значений, указанных в табл. 2.

2.5.2.    Воспроизводимость. Два результата анализа, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными при доверительной вероятности Р = 0,95, если расхождение между ними не превышает значений, указанных в табл. 2.

ГОСТ 25219-87 С. 14

Таблица 2

Массовая доля /-го компонента в смеси, %

Сходимость,

%

Воспроизводимость,

%

До 0,5 включ.

0,1

0,3

Св. 0,5 * 1,0 *

0,2

0,4

* 1,0 * 3,0 *

0,6

1,1

* 3,0 » 5,0 »

0,8

1,6

» 5,0 * 10,0 »

1,0

2,1

* 10

1,4

2,2

(Измененная редакция, Изм. № 1).

С. 15 ГОСТ 25219-87

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Справочное

ХРОМАТОГРАММЫ ПРОМЫШЛЕННЫХ ФРАКЦИЙ КИСЛОТ

Хроматограмма промышленных кислот фракции Cs—С9, полученная на хроматографе «Цвет-100» с пламенно-ионизационным детектором на колонке с диэтиленгликольсукци-натом на хроматоне N—AW. Температура колонки изменялась от 100 до 200 °С.

Черт. 1

Хроматограмма метиловых эфиров кислот фракции Cio—Ci6j полученная на хроматографе «Цвет-100» с пламенно-ионизационным детектором на колонке длиной 2 м и 5 % SE-30 на хроматоне N-AW-flMCS

Черт. 2



Хроматограмма метиловых эфиров кислот фракции C17—С20. Условия те же, что на черт. 2.


Черт. 3


ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Справочное

ОРИЕНТИРОВОЧНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНЫХ КОЭФФИЦИЕНТОВ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ

Число атомов углерода в молекуле кислоты

Градуировочный

коэффициент

Интервал концентраций, % масс

1. Измерение площадей компонентов с помощью электронного

интегратора

Сб

1,76

0,43-0,73

с7

1,42

0,72-1,15

с8

1,21

1,07-1,42

с9

1,12

1,45-2,09

Сю

1,06

1,98-2,95

Си

1,05

3,72-4,55

Cl2

1,03

5,92-6,13

Сю

1,02

7,66-7,97

Cl4

1,01

9,03-9,58

С15

1,0

10,20-10,65

Ci6

1,0 (вещество-эталон)

11,27-12,71

С17

1,03

10,70-11,66

С18

1,06

9,45-10,00

Ci9

1,09

5,47-8,41

С20

1,11

3,53-9,91

C21

1,14

3,20-3,40

С22

1,16

3,01-3,63

C23

1,19

1,87-2,42

С24

1,21

0,95-2,12

С25

1,23

0,91-1,77

С26

1,26

0,53-1,06

2. Измерение площадей пиков вручную (планиметрированием)

с6

1,94

0,43-0,73

с7

1,62

0,72-1,15

Св

1,44

1,07-1,42

с9

1,30

1,45-2,09

Сю

1,21

1,98-2,95

Си

1,15

3,72-4,55

С12

1,09

5,92-6,13

Сп

1,05

7,66-7,97

С14

1,03

9,03-9,58

С15

1,01

10,20-10,65

ГОСТ 25219-87 С. 18

Продолжение

Число атомов углерода в молекуле кислоты

Г радуй ровочный коэффициент

Интервал концентраций, % масс

Ci6

1,0 (вещество-эталон)

11,27-12,71

С17

1,02

10,70-11,66

Ci8

1,04

9,45-10,00

С19

1,05

5,47-8,41

С20

1,08

3,53-9,91

Си

МО

3,20-3,40

С22

1,15

3,01-3,63

С23

1,17

1,87-2,42

С 24

1,20

0,95-2,12

С25

1,23

0,91-1,77

С26

1,25

0,53-1,06

Примечание. Условия, в которых получены градуировочные коэффициенты: хроматограф «Цвет-100», колонка из нержавеющей стали длиной 2 ми внутренним диаметром 3 мм, заполненная сорбентом: 5 % SE = 30 на хроматоне N-AW-DWCS (0,16—0,20) мм.

Режим работы термостата колонки: программирование температуры колонки от 90 до 280 °С; скорость программирования температуры — 6 вС,/мин. Электронный интегратор фирмы «Perkin Elmer», чувствительностью 32.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР РАЗРАБОТЧИКИ

В.И. Бавика, канд. техн. наук; Л.В. Макарова (руководитель темы); В.Н. Иванов, канд. хим. наук; П.Р. Ничикова; С.Е. Перова

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета по стандартам от 30.06.87 № 2909

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 25219-82

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта

ГОСТ 1770-74

1.1, 2.1

ГОСТ 6995-77

2.1 .

ГОСТ 2222-78

2.1

ГОСТ 9147-80

1.1, 2.1

ГОСТ 2517-85

1.2

ГОСТ 9293-74

1.1, 2.1

ГОСТ 3022-80

1.1, 2.1

ГОСТ 14710-78

2.1

ГОСТ 3118-77

2.1

ГОСТ 17435-72

1.1, 2.1

ГОСТ 4166-76

2.1

ГОСТ 18300-72

1.1

ГОСТ 4204-77

2.1

ГОСТ 19503-74

2.1

ГОСТ 4233-77

2.1

ГОСТ 20015-88

1.1, 2.1

ГОСТ 4919.1-77

2.1

ГОСТ 22386-77

2.1

ГОСТ 5789-78

1.1, 2.1

ГОСТ 24363-80

2.2.2.2

ГОСТ 6318-77

2.1

ГОСТ 25336-82

1.1, 2.1

ГОСТ 6552-80

1.1

ГОСТ 25706-83

1.1, 2.1

ГОСТ 6709-72

2.1

5.    Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 20.05.92 № 496

6.    ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1996 г.) с Изменением № 1, утвержденным в мае 1992 г. (ИУС 8-92)

Редактор Р.С. Федорова Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор Р.А. Ментова Компьютерная верстка В. И. Грищенко

Изд. лиц. №021007 от 10.08.95. Сдано в набор 18.02.97. Подписано в печать 05.03.97. Уел. печ. л. 1,16. Уч.-изд. л. 1,10. Тираж 193 экз. С250. Зак. 188.

ИПК Издательство стандартов 107076, Москва, Колодезный пер., 14.

Набрано в Издательстве на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. "Московский печатник"

Москва, Лялин пер., 6.

ГОСТ 25219-87 С. 2

Колонка хроматографическая из нержавеющей стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Носители твердые с частицами размером от 0,16 до 0,20 мм или от 0,20 до 0,25 мм:

1)    хроматон N— AW;

2)    сферохром-2;

3)    хезасорб — AW;

4)    динохром — Н;

5)    хромосорб Р.

Фазы неподвижные:

1)    полиэтиленгликольадипат;

2)    полиэтиленгликольсебацинат;

3)    диэтиленгликольсукцинат;

4)    полиэтиленгликольсукцинат.

Микроскоп отсчетный типа МПБ-2:

лупа измерительная по ГОСТ 25706 или другие оптические приборы с ценой деления 0,1 мм;

линейка по ГОСТ 17435;

Интегратор электронный.

Весы лабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г и ВЛКТ-500 г-М или ВЛЭ-200 г или аналогичного типа. Весы типа ВЛР-200 г применяют для взвешивания с точностью до четвертого десятичного знака (компоненты искусственных смесей), а весы типов ВЛКТ-500 г-М и ВЛЭ-200 г — до второго десятичного знака (неподвижная фаза и твердый носитель для приготовления сорбента):

Баня водяная.

Печь муфельная с температурой нагрева не ниже 300 °С.

Шкаф сушильный лабораторный.

Колба Кн-1-50-19/26 ТС, стакан Н-2-250 ТС по ГОСТ 25336.

Чашка выпарительная 5, шпатель 1 по ГОСТ 9147.

Цилиндр 100 на 1—100—2 по ГОСТ 1770.

Микрошприц МШ-10, по ТУ 2.833.160, газохром 101.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, ч. д. а.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический.

Хлороформ по ГОСТ 20015 или фармакопейный.

Кислоты индивидуальные от С3до С14, чистотой не менее 98 %.

Водород технический марки А по ГОСТ 3022 или электролизный от генератора водорода типа СГС-2.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

Газы-носители: азот газообразный по ГОСТ 9293, сорт высший, сжатый гелий (для работы детектора по теплопроводности)

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1.2. Подготовка к анализу

1.2.1.    Пробы отбирают по ГОСТ 2517.

1.2.2.    Подготовка твердого носителя

Взвешивают около 20 см3 твердого носителя с погрешностью не более 0,02 г и помещают его в выпарительную чашку. Ортофосфор-ную кислоту в количестве 10 % от массы твердого носителя растворяют в 30 см3 этилового спирта и приливают раствор в чашку с носителем. Затем на подогретой до 80—90 °С водяной бане выпаривают этиловый спирт при постоянном перемешивании смеси. Обработанный носитель помещают в муфельную печь при температуре 240 "С на 3 ч.

1.2.3.    Приготовление сорбента

Жидкую фазу в количестве 15 % от массы твердого носителя, приготовленного по п. 1.2.2, растворяют в 40 см3 хлороформа, переносят в выпарительную чашку с твердым носителем и при перемешивании выпаривают на водяной бане при температуре воды от 70 до 80 °С.

На хроматон N—AW наносят 10 % жидкой фазы.

Затем сорбент сушат в сушильном шкафу при температуре (80±5) °С. Подготовленным сорбентом заполняют колонку и стабилизируют ее в термостате хроматографа без подключения к детектору при расходе газа-носителя от 50 до 60 см3/мин и многократном программировании температуры от 100 до 200 °С со скоростью 8—10 °С/мин в течение 20—25 ч. После стабилизации колонку соединяют с детектором. Работу на хроматографе проводят по прилагаемой к нему инструкции.

1.2.2, 1.2.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

1.3.    Проведение анализа

1.3.1. Режим работы газового хроматографа:

Объем пробы, мм3, не более....................... 2,0

Расход газа-носителя, см3/мин..................... 50—60

Скорость программирования температуры, ’С/мин..... 6—8

Температура испарителя, *С....................... 200—250

Температура детектора, "С........................ 200—250

Температура колонки, 'С:

начальная................................. 100—110

конечная.................................. 195—200

ГОСТ 25219-87 С. 4

Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч......... 200—240

Время элюирования кислот из колонки, мин....... .    .    20—30

Нижний предел обнаружения компонентов, %......... 0,1

Другие параметры газохроматографического анализа (ток моста детектора, расходы водорода и воздуха и т. д.) выбирают по инструкции к прибору. Внутреннюю поверхность испарителя хроматографа периодически по мере загрязнения очищают с помощью жгута, смоченного этиловым спиртом. Для жгута используют ткань из неокрашенного натурального шелка. После очистки жгутом испаритель промывают несколько раз этиловым спиртом. Для промывки внутренней поверхности испарителя необходимо от 20 до 25 см3 этилового спирта. Признаками загрязнения испарителя являются подъем нулевой линии и появление пиков неизвестных веществ на «холостой» программе до 200 °С.

1.3.2.    Идентификация хроматографических пиков

Синтетические жирные кислоты фракций С5—С6, С5—С9, С7—С9

микрошприцем вводят в хроматографическую колонку. Предел измерения тока выбирают так, чтобы максимальная высота пиков пробы кислот была не менее 2/з ширины диаграммной ленты. Хроматограмма промышленной фракции кислот С5—С9 приведена в приложении 1 (черт 1).

Идентификацию пиков кислот на хроматограмме проводят добавлением в анализируемую смесь индивидуальной кислоты — метки, содержащейся в пробе. Хроматограмма без добавки применяется для расчета состава кислот.

1.3.3.    Градуировка хроматографа

1.3.3.1.    Для градуировки хроматографа готовят пять-шесть искусственных смесей индивидуальных кислот состава, близкого к производственным кислотам фракций С5—С6, С5—С9, С7—С9. Для приготовления искусственных смесей применяют индивидуальные кислоты чистотой от 98 до 100 %. Результат взвешивания навесок кислот в граммах записывают с погрешностью не более 0,0002 г.

1.3.3.2.    Относительный градуировочный коэффициент (А)) для каждого компонента анализируемой смеси вычисляют по формуле

S С

V эт I

к‘~ S С ’

I эт

где Sj, £эт — площади пиков /-го компонента и вещества-эталона на хроматограмме искусственных смесей, мм2;

С(, Сэт — массовая доля /-го компонента и вещества-эталона в искусственной смеси кислот, %;

В качестве веществ-эталонов для фракций используют кислоты:

для С5—С6 — капроновую, для С5—С9 —энантовую, для С7—С9 — каприловую, для С910 —каприновую.

Площади пиков вычисляют по формуле

З = h, ■ b., • т„

где ^ — площадь пика /-го компонента, мм2;

Кх — высота пика /-го компонента, мм;

Ьх — ширина пика на середине высоты /-го компонента, мм;

тх — множитель предела измерения тока.

Площадь пиков измеряют с помощью электронного интегратора или умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Высоту пика измеряют линейкой с погрешностью до 0,5 мм, ширину — с помощью микроскопа или лупы с погрешностью 0,1 мм. За градуировочный коэффициент для каждого компонента принимают среднее арифметическое результатов анализа пяти-шести искусственных смесей с различным содержанием компонентов в смеси, но близких к реальным. Средний градуировочный коэффициент каждого компонента для одной смеси вычисляют по данным не менее четырех-пяти хроматограмм.

1.3.3.3.    Ориентировочные значения градуировочных коэффициентов приведены в приложении 2.

1.3.3.4.    При отсутствии индивидуальных соединений для кислот С4—С,, градуировочные коэффициенты (К) вычисляют по формуле

Mj (яэт - 1)

' М„(пг 1)’

где Mit Л/Эт — молекулярные массы /-го компонента и вещества-эталона;

nh — число атомов углерода в молекулах /-го компонента и вещества-эталона.

1.3.3.1—1.3.3.4. (Измененная редакция» Изм. № 1).

1.3.3.5. Повторное определение градуировочных коэффициентов кислот для каждого типа детектора необходимо проводить после замены колонки и периодически один раз в квартал.

1.3.4. Обработка результатов

Состав кислот по хроматограмме определяют методом внутренней

ГОСТ 25219-87 С. 6

нормализации с введением градуировочных коэффициентов. Массовую долю компонентов в смеси (Xt) в процентах вычисляют по формуле

Krsi- 100 л< - ~7та >

I s,K,

i= I

где К, — градуировочный коэффициент /-го компонента;

Sj — площадь пика /-го компонента, мм2; п — число компонентов смеси.

Массовую долю компонентов вычисляют с точностью до 0,1 %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений.

1.4. Точность метода

1.4.1.    Сходимость. Два результата анализа, полученные одним исполнителем, признаются достоверными при доверительной вероятности Р = 0,95, если расхождение между ними не превышает значений, указанных в табл. 1.

1.4.2.    Воспроизводимость. Два результата анализа, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными при доверительной вероятности Р = 0,95, если расхождение между ними не превышает значений, указанных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля /-компонента в смеси, %

Сходимость,

%

Воспроизводимость,

%

До 1,0включ.

0,2

0,3

Св. 1,0 » 5,0 »

0,5

1,0

* 5,0 » 10,0 »

1,0

2,0

> 10,0

1,5

2,5

1.4.1,    1.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

При определении фракционного состава жирных кислот учитывают все гомологи, массовая доля которых превышает 0,2 %.

2. МЕТОД Б

2.1.    Средства анализа

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенноионизационным детектором с программированием температуры (температура термостата колонок не ниже 300 °С).

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с детектором по теплопроводности с программированием температуры (температура термостата детектора не ниже 300 *С);

Колонка газохроматографическая из нержавеющей стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Носители твердые:

1)    динохром — П с частицами размером от 0,250 до 0,315 мм;

2)    хроматон N—AW с частицами размером от 0,20 до 0,25 мм или от 0,16 до 0,20 мм;

3)    хроматон N—AW, силанизированный диметилхлорсиланом с частицами размером от 0,20 до 0,25 мм или от 0,16 до 0,20 мм.

4)    хромосорб W-AW или хромосорб W-AW-DMCS с частицами размером 0,18—0,25 мм (соответствует 60—80 меш).

Фазы неподвижные:

метилсиликоны типа СКТ, OV-1, SE-30 или аналогичные поли-диметилсилоксановые масла или эластомеры с рабочей температурой не менее 300 °С в количестве 5 % от массы твердого носителя.

Весы лабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г и ВЛ КТ-500 г-М или ВЛЭ-200 г или аналогичного типа. Весы типа ВЛР-200 г применяют для взвешивания с точностью до четвертого десятичного знака (компоненты искусственных смесей), а весы типов ВЛКТ-500 г-М и ВЛЭ-200 г — до второго десятичного знака (неподвижная фаза и твердый носитель — для приготовления сорбента).

Баня водяная.

Баня песчаная или масляная.

Воронка ВД-1—100 ХС и ВК-100 ХС, стакан Н-1—250 ТС, холодильник ХШ-1-400-29/32 ХС и ХПТ-1-400-29/32 ТС; склянка СПЖ-250, колбы Кн-1-250-29/32 ТС и КГУ-3-2-250-34 ТСХ по ГОСТ 25336.

Микрошприц МШ-10 по ТУ 2.833.106, газохром-101.

Линейка по ГОСТ 17435.

Интегратор электронный.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706 или другие оптические приборы с ценой деления 0,1 мм.

Микроскоп отсчетный типа МПБ-2.

Чашка выпарительная 5 по ГОСТ 9147.

Шпатель двойной 1 по ГОСТ 9147.

Цилиндр 2—50 по ГОСТ 1770.

Хлороформ по ГОСТ 20015 или фармакопейный.

ГОСТ 25219-87 С. 8

Эфир диэтиловый медицинский.

Толуол по ГОСТ 5789 или по ГОСТ 14710.

Метанол-яд по ГОСТ 6995, х. ч., ч. д. а., или по ГОСТ 2222.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Натрий сернокислый технический по ГОСТ 6318 или натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166, прокаленный.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, ч. д. а.

Набор индивидуальных кислот от С6 до С26 чистотой не ниже 98 %.

Гидразин-гидрат технический по ГОСТ 19503.

Кальция хлорид обезвоженный по ТУ 6—09—4711.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор, приготовленный по ГОСТ 4919.1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Спирты первичные С,2 и С16, чистотой не менее 98 %.

Гексан по ТУ 6—09—3375.

Шкаф сушильный лабораторный.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

Водород по ГОСТ 3022 марки А или электролизный от генератора СГС-2.

Газ-носитель — азот газообразный по ГОСТ 9293, высший сорт.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.2. Подготовка к анализу

2.2.1. Приготовление сорбента

В колбу вместимостью 250 см3, охлаждаемую льдом, снабженную холодильником, капельной воронкой и газопроводящей трубкой помещают 5 г гидроокиси калия и 2 см3 смеси гидразин-гидрата и метилового спирта в соотношении 1:1. Из капельной воронки осторожно со скоростью 1 см3/мин прибавляют 2 см3 хлороформа.

Диазометан вытесняют воздухом, предварительно осушенным серной кислотой, в цилиндр по 100 см3 диэтилового эфира.

Раствор диазометана в эфире применяют для метилирования синтетических жирных кислот. Раствор можно хранить в плотно закрытой колбе при температуре (5±3) *С в холодильнике не более 2 дней.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.2.2. Этерификация синтетических жирных кислот

2.2.2.1.    Этерификация синтетических жирных кислот диазометаном.

В колбу вместимостью 250 см3, охлаждаемую льдом, снабженную холодильником, капельной воронкой и газопроводящей трубкой, помещают 5 г гидроокиси калия и 2 см3 смеси гидразин-гидрата и метилового спирта в соотношении 1 : 1. Из капельной воронки осторожно со скоростью 1 см3/мин прибавляют 2 смхлороформа.

Диазометан вытесняют воздухом, предварительно осушенным серной кислотой, в цилиндр со 100 см3 диэтилового эфира.

Раствор диазометана в эфире применяют для метилирования синтетических жирных кислот. Раствор можно хранить в плотно закрытой колбе при температуре (5±3) °С в холодильнике не более 2 дней.

20—40 мг кислот помещают в цилиндр вместимостью 50 см3 и растворяют в небольшом количестве диэтилового эфира; синтетические жирные кислоты фракции С17—С20 предварительно подогревают.

Затем в цилиндр приливают 20—25 см3 раствора диазометана. Реакция метилирования кислот проходит с выделением мелких пузырьков газа. Желто-зеленая окраска должна сохраняться после окончания выделения пузырьков газа в течение 5—10 мин. После этого диэтиловый эфир выпаривают, помещая цилиндр в воду с температурой (40±5) °С. Подготовка и проведение этерификации должны проводиться в вытяжном шкафу.

2.2.2.2.    Этерификация синтетических жирных кислот метанолом в присутствии хлористого водорода.

Получение метанольного раствора хлористого водорода

В колбу с двумя горловинами, снабженную капельной воронкой, помещают 50 г предварительно обезвоженного хлористого натрия, смачивают соляной кислотой и прибавляют по каплям из делительной воронки концентрированную серную кислоту так, чтобы за 20 мин было израсходовано 20 см3 серной кислоты.

Образующийся газообразный хлористый водород через промывную склянку, наполненную концентрированной серной кислотой, и капилляр вводят в колбу с двумя горловинами, в которую помещено 100 см3 метанола. Насыщение метанола хлористым водородом про-