ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР
ЭТИЛЕН И ПРОПИЛЕН
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА
ГОСТ 24975.1-89 (СТ СЭВ 1500-79)
Издание официальное
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО УПРАВЛЕНИЮ КАЧЕСТВОМ ПРОДУКЦИИ и СТАНДАРТАМ М ос к в а
Редактор Н. П Щукина Технический редактор Г. А. Теребинкина Корректор В. С. Черная
иаб 08 01 90 Подп в печ 2103 00 1,75 >сл п л 1,75 уел кр отт 1,50 уч-нзд л
Цена 10 к
Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов. 123557. Москва. ГСП. ИовопресненскиА пер , 3 Гни «Московский печатник» Москва, Лялин пер , б Зак 1487
УДК 661.715.33.001.4:006.354 Группа Л29
ГОСТ
24975.1 —89
(CT СЭВ 1500—79)
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ЭТИЛЕН И ПРОПИЛЕН
Хроматографические методы анализа
Ethylene and propylene Chromatographic methods of analysis
ОКСТУ 2409
Срок действия с 01.01.91 до 01.01.96
Настоящий стандарт распространяется на этилен и пропилен и устанавливает хроматографические методы анализа.
1. ОТБОР ПРОБ
1.1. Пробы отбирают по ГОСТ 24975.0
2. АППАРАТУРА, ПОСУДА И РЕАКТИВЫ
Хроматограф газовый любого типа с пламенно-ионизационным детектором с пределом обнаружения но пропану не ниже 2-10-11 г/с.
Хроматограф газовый любого типа с детектором по теплопроводности с пределом обнаружения по пропану не ниже 2,5-10"5 мг/см3.
Хроматограф должен иметь испаритель с самостоятельным обогревом и газовый кран-дозатор для ввода пробы со стационарными металлическими дозирующими петлями с объемами, необходимыми для определения.
Колонка хроматографическая из нержавеющей стали внутренним диаметром 3 мм и длиной, необходимой для каждого определения.
Секундомер по ГОСТ 5072.
Весы лабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г и ВЛР-1 кг, В Л КТ-500 г или ВЛЭ-1 кг.
Микрошприц типа МШ вместимостью 10 мм3.
Издание официальное
2—-14€7
Пипетка исполнения 8 по ГОСТ 20292 вместимостью 0,1— 0,2 см3.
Перепечатка воспрещена © Издательство стандартов, 1990
Электрошкаф сушильный с автоматическим регулированием температуры, обеспечивающий нагрев до 400 °С.
Печь муфельная или тигельная, обеспечивающая нагрев до 500°С.
Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427.
Лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706 или микроскоп измерительный.
Интегратор любого типа.
Чашка фарфоровая выпарительная или тигель по ГОСТ 9147.
Сита лабораторные с сетками по ГОСТ 6613.
Баня водяная.
Склянка для промывания газов СН-1-100 по ГОСТ 25336 с фильтром ПОР-ЮО по ГОСТ 25336 или с насадкой из iазопро-мывателя типа ГФП или ГФИ с таким же фильтром.
Трубка из нержавеющей стали или кварца.
Цилиндры мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 10—100 см*.
Колба мерная по ГОСТ 1770 вместимостью 100 см3.
Счетчик газовый.
Стаканы стеклянные по ГОСТ 25336 вместимостью 100 и 200 см3.
Реактор гидрирования из нержавеющей стали длиной не менее 0,3 м и внутренним диаметром 3—4 мм.
Газ-носитель: азот газообразный по ГОСТ 9293, особой чистоты или высшего сорта; водород технический по ГОСТ 3022 марок А и Б; аргон газообразный по ГОСТ 10157; гелий газообразный с объемной долей гелия не менее 99,99%.
Воздух сжатый по ГОСТ 17433 для питания контрольно-измерительных приборов.
Оксид алюминия по ГОСТ 8136 марки АОА-1.
Уголь активированный СКТ.
Сито молекулярное СаА (5А) или NaX (13Х).
Полисорб-1.
Носитель твердый: кирпич диатомитовый типа дииохрома И, хромосорба Р или сферохрома-3.
Фаза неподвижная жидкая: три-н-бутилфосфат (ТБФ).
Метанол-яд по ГОСТ 6995 или по ГОСТ 2222.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Никель азотнокислый 6-воднын по ГОСТ 4055.
Катализатор хромоникелевый.
Сферохром-2 с частицами размером от 0,16 до 0,315 мм.
Конкретно применяемые для каждого определения тип хроматографа, длина колонки, газ-носитель, сорбент, твердый носитель указаны в соответствующих пунктах стандарта.
Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими ха*
ГОСТ 24975.1-89 С. 3
рактеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗАМ
3.1. Хроматографическую колонку заполняют готовым или специально приготовленным сорбентом. Плотность заполнения колонки диаметром 3 мм должна быть примерно 7 см3 на метр длины колонки.
3.2. Стабилизация колонок
3.2.1. Заполненные колонки продувают, не присоединяя к детектору, газом-носителем, при температуре для оксида алюминия, молекулярного сита, активированного угля и полисорба-1 соответственно (250±5) ЭС, (290±5) °С, (180±5) °С и (150± 10) °С для сорбента с неподвижной жидкой фазой (три-н-бутилфосфатом) не выше 80 °С.
3.2.2. Продолжительность продувки колонок определяется дос-тижением устойчивой нулевой линии в условиях проведения анализа. Ориентировочная продолжительность продувки колонок с полисорбом-1 и сорбентом с неподвижной жидкой фазой—не менее 12 ч, с другими сорбентами —2—3 ч.
3.3. Подготовка прибора к анализу
3.3.1. Подготовку прибора к анализу и вывод его на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.
3.3.2. После присоединения колонки к детектору и установления соответствующих рабочих условий должна быть достигнута стабильная нулевая линия при необходимой чувствительности.
3.3.3. Масштаб записи хроматограмм корректируют после первого ввода пробы так, чтобы получить высоту пика определяемой примеси не ниже установленной в методе ее определения.
3.3.4. Допускается изменять условия анализов, а также применять средства их проведения, не указанные в разд. 4 и 5, и автоматические газоанализаторы на потоке. При этом должны соблюдаться равноценные эффективность и критерий разделения, требования минимальной высоты пика заданной объемной доли определяемой примеси и допускаемого расхождения между результатами параллельных определений.
3.4. Ввод пробы
3.4.1. Сжиженный анализируемый продукт перед подачей в газовый кран-дозатор прибора испаряют по ГОСТ 24975.0.
3.4.2. Петлю крана-дозатора продувают десятикратным объемом анализируемого газа, закрывают вентиль пробоотборника и после выравнивания давления газа в петле крана-дозатора с атмосферным вводят пробу в прибор.
3.4.3. Объемы проб анализируемого продукта и искусственной смеси для градуировки прибора должны быть одинаковыми.
3.5. Градуировка прибора
3.5.1. Градуировку прибора проводят по искусственным смесям.
Для каждой градуировки используют одну метрологически аттестованную смесь или не менее двух приготовленных смесей.
Если градуировка прибора проведена по двум приготовленным смесям, то в случае разногласий в оценке качества продукта проводят повторную градуировку, используя не менее трех приготовленных смесей.
Смеси готовят объемным, объемно-манометрическим, манометрическим методами или методом экспоненциального разбавления.
3.5.2. Искусственная смесь должна содержать в основном компоненте определяемые примеси в количествах, близких к установленным в нормативно-технической документации на продукт.
Рекомендуемый состав искусственных смесей приведен в описании каждого метода определения.
3.5.3. В качестве основного компонента используют газ-носитель или другой инертный газ. Допускается в качестве основного компонента применять этилен или пропилеи, проверенный хроматографическим методом на отсутствие определяемых примесей.
3.5.4. Объемная доля основного вещества в примесном компоненте должна быть не менее 98%.
3.5.5. Градуировку прибора для определения углеводородных примесей допускается проводить по этилену, пропилену или любому другому углеводороду с объемной долей основного вещества не менее 98% при отсутствии необратимой сорбции анализируемой примеси.
3.5.6. Каждую искусственную смесь хроматографируют не менее трех раз при условиях соответствующего определения.
3.5.7. Градуировочный коэффициент (K,s или К,и) вычисляют по формуле
где X, —объемная доля определяемой примеси, %;
5, —площадь пика определяемой примеси, мм2;
Н, — высота пика определяемой примеси, мм; п — количество градуировок;
М{ —коэффициент масштаба записи пика.
Результат округляют не менее чем до трех значащих цифр. 3.6. Общие указания по проведению анализов— по ГОСТ 27025.
ГОСТ 24975.!—89 С. 5
4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА ЭТИЛЕНА
4.1. Определение метана, этана и пропилена
4.1.1. Для определения применяют: газовый хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором; хроматографическую колонку длиной 3 м; газ-носитель — азот; сорбент — оксид алюминия любой фракции с частицами размером от 0,2 до 0,5 мм. Стабилизацию колонки проводят при (250 ±5) °С в течение 3 ч.
4.1.2. Состав искусственной смеси с объемной долей: метана — 0,05%, этана—0,05%, пропилена— 0,005%, основного компонента — до 100%.
4.1.3. Условия определения
Температура термостата колонки . .50—J00°C
Время изотермического режима при
50°С ..........О—2 мин
Скорость нагрева.......10—25°С/мин
Расход газа-носигсля......(2±0,3) дм3/ч
Объем пробы ... ... .не более 0,5 см3
Скорость движения диаграммной ленты .600 мм/ч
После выхода пропилена температуру термостата колонки поднимают до 250 °С для регенерации сорбента.
4.1.4. Масштаб записи хроматограмм устанавливают так, чтобы высоты пиков соответствовали значениям, указанным в табл. 1
|
Таблица 1 |
|
Наименование
примеси |
Объемная доля. % |
Высота пика. мм. не менее |
|
Меган |
0.01 |
50 |
|
Этан |
0,01 |
50 |
|
Пропилен |
0,005 |
40 |
|
4.1.5. Типовая хроматограмма пробы этилена с объемной долей метана — 0,0015%, этапа —0,01%, пропилена — 0,0002% приведена на черт. 1 (включение программы после ввода пробы при скорости нагрева 10—12°С/мин).
4.2. Определение ацетилена
4.2.1. Для определения применяют: газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором; хроматографическую колонку длиной 1—2 м; газ-носитель — азот; сорбент — активированный )голь СКТ любой фракции с частицами размером ог 02 до 0,5 мм, предварительно прокаленный при (400±10)°С в токе азота в течение 4 ч.
4.2.2. Состав искусственной смеси с объемной долей ацетилена— 0,001 %, основного компонента — до 100%.
3-1487
С. 6 ГОСТ 24975.1-89
/—метав; 2—этан; 3—этилен; 4— пропилен
Черт. 1
4.2.3. Условия определения
Температура термостата колонки . .120—150*0
Расход газа-носителя.....(2±0,3) дм3/ч
Объем пробы...... . . 1—2 см3
Скорость движения диаграммной ленты ..........200—600 мм/ч
4.2.4. Масштаб записи хроматограмм устанавливают так, чтобы высота пика соответствовала значению, указанному в табл. 2
|
Таблица 2 |
|
Наименование примеси |
Объемная доля, % |
Высота пика, мм, не менее |
|
Ацетилен |
0.001 |
40 |
|
ГОСТ №1-
43. Определение диеновых углеводородов 43Л. Для определения применяют: газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором; хроматографическую колонку длиной 9 м; газ-носитель— азот или аргон; твердый носитель — з»
С 8 ГОСТ 24975.1-89
ДИатомитовый кирпич типа дииохрома Н и хромосорба Р любой фракции с частицами размером от 0,25 до 0,5 мм, или сферохро-ма-3 с частицами размером от 0,25 до 0,315 мм, предварительно высушенный при (200 + 5) °С в течение 4 ч; сорбент, приготовленный в соответствии с п. 4.3.2.
4.3.2. Приготовление сорбента
Взвешивают в ртаканах высушенный твердый носитель (масса расчетная) и неподвижную жидкую фазу (три-н-бутилфосфат), масса которой должна составлять 25% от массы твердого носителя (результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака). Жидкую фазу растворяют в ацетоне, в полученный раствор вносят твердый носитель и оставляют на 2 ч. Ацетон берут в таком объеме, чтобы весь твердый носитель был покрыт раствором. Затем испаряют ацетон на водяной бане при 60—70°С при периодическом перемешивании. Сорбент переносят в фарфоровую чашку, сушат в течение 4 ч в сушильном шкафу при (70±3)°С, охлаждают до комнатной температуры и отсеивают от пыли.
4.3.3. Состав искусственной смеси с объемной долей пропадие-на — 0,001%, бутадиена—1,3—0,001%, основного компонента — до 100%.
4.3.4. Условия определения
Температура термостата колонки . .20—40°С
Расход газз-ноапеля......1,0—1,5 дм3/ч
Объем пробы ....... .0.5—1,0 см’
Скорость движения диаграммной ленты .600 мм/ч
4.3.5. Масштаб записи хроматограмм устанавливают так, чтобы высоты пиков соответствовали значениям, указанным в табл. 3
|
Таблица 3 |
|
Наименование примеси |
Объемная доля. % |
Высота пика, мм, ис менее |
|
Пропадпеп |
0.00! |
15 |
|
Бугадиен-1,3 |
0,0011 |
10 |
|
4.3.6. Типовая хроматограмма пробы этилена с объемной долей пропадиена — 0,001%, бутадиена—1,3—0,001% приведена на черт. 3 (газ-носитель —аргон).
4.4. Определение водорода
4.4.1. Для определения применяют: газовый хроматограф с детектором по теплопроводности; хроматографическую колонку длиной 3 м; газ-носитель—азот или аргон, сорбент — молекулярное сито СаА (5А) любой фракции с частицами размером от 0,2 до 0,5 мм, прокаленное при (350+10) °С в течение 8 ч или при (480± + 10) °С в течение 3 ч.
