Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

28 страниц

456.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на каучуки, резиновые смеси, резины, резиновые, резинотканевые и резинометаллические изделия и устанавливает метод качественного определения типа полимера в резинах.

Настоящий стандарт не распространяется на силоксановые, фторсилоксановые и фторкаучуки

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС № 11-95)

Оглавление

1 Метод отбора проб

2 Аппаратура, материалы и реактивы

3 Подготовка к испытаниям

4 Проведение анализа

5 Обработка результатов

Приложение 1 Максимальные рабочие температуры и растворители неподвижных фаз

Приложение 2 Пример режимов разделения продуктов пиролиза

Приложение 3 Рецептура и режим изготовления резин на основе двух полимеров, кроме хлоропренового

Приложение 4 Условия проведения анализа резин на основе изопренового, бутадиенового, бутадиен-стирольного, бутадиен-метилстирольного, бутилкаучука и на основе смесей изопренового и бутадиенового, изопренового и бутадиен-стирольного, изопренового и бутадиен-метилстирольного каучуков

Показать даты введения Admin

Страница 1

jWW-S/

У,

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РЕЗИНА

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПОЛИМЕРА МЕТОДОМ ПИРОЛИТИЧЕСКОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ГОСТ 24974-81 (СТ СЭВ 1765-79)

Издание официальное

Цвна 5 коп.


ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

Москва

Страница 2

РАЗРАБОТАН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехи

мической лромышпенности СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Л. А. Вишкицшя, В. А. Сапронов, М. А. Закирова, А. С. Лыкин, Л. С. Присс,

А. А. Лапшой, Б. М. Члусова. М. П. Иванова, Л. Н. Чечсткииа. В. Г. Шаш-кова, К. В. Алексеева

ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР

Член Коллегии В. Б. Пмлой

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государствен

ного комитета СССР по стандартам от 30 сентября 1981 г. № 4426

Страница 3

УДК 478.01 : 006.354 Групп» Л69 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР РЕЗИНА ГОСТ Идентификация полимера методом пиролитической _ . ^ газовой хроматографии 249/4—81 K'.ihhcr Pyrolysjs gas chromatographv me:hod for polymer -Identification (CT СЭВ 1765—79) Псстаиоагсимом Государственного комитета СССР по стандартам от 30 сентября 196* г. Не 4426 срок действия установлен с 01.12 1981 г. до 01.01 198« г. Несоблюдение стандарта преследуется по закону Настоящий стандарт распространяется на резиновые смеси, ре-зимы н резиновые изделия (далее — резины) н устанавливает метод идентификации типа каучука в резинах, изготовленных на основе одного каучука или смеси следующих каучуков: изопреновогс» и бутадиенового; нзопренового и бутаднен-стирольного; нзопренового и бутаднен-метилстнрольного при массовой доле каждого не менее 5%, нзопренового и хлоропренового, бутаднен-стирольного и хлоропренового при соотношении, близком 1:1. Стандарт не распространяется на енлоксановые. фторсилокса-новые и фторкаучуки. Сущность метода заключается в термическом разложении образна ь специальном пиролитнческом устройстве, включенном в схему хроматографа, с последующим хроматографическим анализом летучих продуктов пиролиза и идентификации полимера по полученным нирограммам (хроматограммам) сопоставлением с пирограммамн контрольных образцов. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1765—79. Издание официальное ★ Перепечатка воспрещена ® Издательство стандартов, 1982

Страница 4

Стр. 2 ГОСТ 24*74-11 I. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ 1.1. Пробы отбирают из любой части партии резиновой смеси, резины или резинового изделия, массой не менее 0,5 г. 1.2. При анализе резинотканевых материалов резину отделяют от ткани механическим путем (срезанием, соскабливанием). 2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ 2.1. Хроматограф газовый с детектором ионизации в пламени и программированием температуры. Разделение продуктов деструкции можно проводить также и при работе хроматографа в изотермическом режиме. 2.2. Устройство пиролитическое: реактор трубчатый печного типа или пиролизер филаментного типа, или пиролизер индукционного нагрева токами высокой частоты до точки Кюри. 2.3. Колонки гэзохроматографическне из нержавеющей стали или стекла: длиной 2—3 м, внутренним диаметром 3—4 мм (для проведения анализов); длиной 0,1—1,0 м, внутренним диаметром 3—4 мм (для улавливания соляной кислоты). 2 4 Баня водяная лабораторная по нормативно-технической документации. 2.5. Весы лабораторные по ГОСТ 24104-80, типа ВЛЛ-200. класса точности 2. 2 6 Колбы стеклянные круглодонные и плоскодонные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 250 см\ 2 7. Набор сит с сетками с размерами ячеек 0,20—0,45 мм по ГОСТ 3584- 73. 2.8. Неподвижная фаза: сквалан, или эфир полифеннловый 5Ф4Э, или полиэтиленгли-кольэдииинат, или реоплекс 400. 2.9 Носитель твердый: хроматон — К—Л\У с размерами зерен 0,200—0,250; 0,250— 0,315 или 0.315 -0,430 мм, или породит с размерами зерен 0,220—0.250; 0,250—0,315 или 0,315—0.430 мм, или хромосорб XV, Л. О с размерами зерен 0,117—0,175; 0,175—0,246 или 0.246 -0.49Г) мм. или сферохром —1 с размерами зерен 0,16 -0,31 или 0.31 —0,50 мм. 2.10. Растворители для неподвижных фаз: хлороформ, ч. д. а.; ацетон по ГОСТ 2603- 79, ч. д. а. 2.11. Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 (основное вещество не менее 99,9% по объему, кислород не более 0,05% по объему).

Страница 5

\ ГОСТ 24*74—« 1 Стр. 3 2.12. Лргон газообразный по ГОСТ 10157-79 (основное иеше-ство не менее 99.9% по объему, кислород не более 0,05% по объему). 2.13. Водород электролитический по ГОСТ 3022-80 (основное вещество не менее 99,5% по объему, кислород не более 0,05% по объему). 2.14. Воздух сжатый сухой, очищенный (содержание твердых частиц не более 1 мг/м3 (вода и минеральные масла не допускаются). 2.15. Натрий углекислый гранулированный с размерами зерен 0,2—0,4 мм, ч. д. а. 1. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЯМ 3.1. Приготовление сорбента 3.1.1. Количество твердого носителя, предварительно обеззо-женного в термостате при температуре 105—МО С, соответствующее объему колонки 30—60 см3, взвешивают с погрешностью не более 0,02 г. Одну из неподвижных фаз в количестве 10—15% от массы носители взвешивают с той же погрешностью и растворяют в круглодокной колбе в 50—100 см3 хлороформа или ацетона в соответствии с рекомендуемым приложением 1. Носитель добавляют в колбу с подготовленным раствором и, перемешав легким круговым движением, оставляют на 1—2 ч. Затем колбу помещают на водяную баню и испаряют растворитель при температуре, близкой к температуре кипения растворителя, при периодическом перемешивании встряхиванием. Полученный сорбент используют при анализе. ' Допускается применение готовых сорбентов. 3.2. Подготовка хрома то граф и ческой колонки 3.2.1. Чистую хроматографическую колонку заполняют сорбентом в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.. Для улавливания соляной кислоты, выделяющейся при пиролизе хлорсодержашнх полимеров, перед хроматографической колонкой устанавливают колонку длиной 0,4—1,0 м, заполненную углекислым натрием. Допускается углекислый натрий помешать непосредственно в хроматографическую колонку перед слоем сорбента. 3.2.2. Подготовленные колонки устанавливают в термостат хроматографа н, не присоединяя их к детектору но избежание его загрязнения, продувают газом-носителем (азотом или аргоном) со скоростью 50 —60 см3/мин при постоянном подъеме температуры со скоростью не менее 3°С в минуту до максимальной рабочей температуры неподвижных фаз и выдерживают при этой температуре 10—12 ч.

Страница 6

Стр. 4 ГОСТ 24974-11 Максимальные рабочие температуры для каждой неподвижной фазы приведены в справочном приложении 2. 3.3. Подготовка хроматографа с пиролитиче-скнм устройством После стабилизации колонку присоединяют к детектору и подготавливают пиролитическое устройство в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору. 3.4. Снятие пирограмм контрольных проб 3.4.1. Контрольные пробы на основе индивидуальных каучуков и их смесей готовят по стандартной рецептуре или в соответствии с обязательным приложением 3. 3.4.2. При проведении пиролиза в трубчатом реакторе печного типа пробу резины массой от 0,5 до 1,0 мг (в зависимости от наполнения резины) помещают в кварцевую лодочку, закрепленную с помощью держателя на штоке. Лодочку вводят в реактор. нагретый до температуры 550—650°С. Температуру поддерживают с погрешностью не более ±5СС. Пиролиз проводит в течение 10—15 с. 3.4.3. При проведении пиролиза в пиролизере филаментного типа пробу резины массой от 0,05 до 0.50 мг помещают внутрь спирали филамента с помощью металлической иглы. Филамент с пробой устанавливают в хроматограф (пиролизер заранее включен вместо дозатора или последовательно с ним) и выдерживают 5—7 мин в потоке газа-носителя. Затем в соответствии с инструкцией на данное пиролитическое устройство подают напряжение, необходимое для обеспечения оптимальной температуры пиролиза. Пиролиз проводят в течение 5—10 с. 3.4.4. При проведении пиролиза в пиролизере индукционного нагрева до точки Кюри пробу резины массой не более 0,1 мг помешают с помощью металлической иглы внутрь спирали ферромагнитного элемента, характеризующегося точкой Кюри 700—77042. Пиролизер с пробой устанавливают в хроматограф, выдерживают 5—7 мин в потоке газа-носителя и проводят пиролиз в соответствии с инструкцией на данное пиролитическое устройство. 3.4.5. Разделение летучих компонентов продуктов пиролиза. Для разделения продуктов пиролиза и идентификации каучуков используют один из сорбентов, приготовленных по п. 3.1. Выбирают рабочие параметры разделения: скорость газа-носителя и температуру колонки. Разделение проводит в режиме программирования температуры или в изотермическом режиме. Рабочие параметры должны обеспечивать четкое выделение характеристических продуктов пиролиза.

Страница 7

ГОСТ 24974—»1 Стр. 5 Пример режимов разделения приведен в справочном приложении 2. Результат разделения регистрируется самописцем прибора в виде пнрограмм (справочное приложение 4), используемых как пнрограммы сравнения. Высота пиков (типичная для данного каучука) не должна превышать диапазона шкалы регистрирующего прибора и наименьшие характеристические пики не должны быть менее половины диапазона шкалы, что достигается подбором соответствующей чувствительности или величины пробы. После хроматографирования контрольных образцов колонки продувают газом-носителем в течение 15—20 мин при температуре на 20—30°С выше максимальной рабочей температуры, но не превышающей максимально допустимую для данной неподвижной фазы, с целью удаления более тяжелых продуктов пиролиза. Затем выключают нагрев, охлаждают термостат до 30—40°С и устанавливают рабочие параметры разделения. Нелетучие остатки резины после пиролиза образца (минеральные наполнители, технический углерод) удаляют из лодочки, фи-ламента или ферромагнитного устройства механическим путем. 4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА Анализ резин проводят, как указано в п. 3.4, и получают их пнрограммы. $. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ 5.1. Тип полимера в анализируемых резинах устанавливают путем сравнения пирограмм анализируемых и контрольных резин по времени удерживания и относительным величинам пиков, соответствующих продуктам пиролиза. При идентификации полимера следует иметь в виду, что метод не позволяет отличить друг от друга следующие типы полимеров: натуральный каучук от синтетического изопренового; сополимер этилена с пропиленом от сополимера этилена с пропиленом и диеном; бутилхаучук от его галондпроизводных; бутилкаучук от полиизобутилена; бутадиеи-стирольные сополимеры, полученные полимеризацией в растворе или в эмульсии; иолибутадиены, содержащие различные количества цис- и транс-изомеров; различные виды полнхлоропреиов. Резины, приведенные в таблице, дают на пирогра'мме характеристические пики, наличие которых достаточно для идентификации.

Страница 8

Стр. 6 ГОСТ 24974-11 Изопреновыс Иэопрси и лниемтем Бутадиеновые Бутадиен и вннхлцнхлогсксгн Бутадиен-стиро.-.ышс Бутадиен, винилинклогексен н стирол Бутаднсн-и-метилстирольные Бутадиен, вииилциклогексен н и-метил- стирол Бутаднен-иитрниьмые Бутадиен, вииилциклогексен и нитрил акриловой кислоты Хлоролрсновие Хлоропрск Если на пирограмме испытуемого материала отсутствуют характеристические пики, в целях повышения надежности определения типа полимера следует сравнить эту пнрограмму с ииро-граммой наиболее похожего на нее контрольного образца, снятой сразу после испытуемого образца, что исключит влияние возможных колебаний рабочих параметров. 5.2. Результаты испытаний оформляют протоколом, в котором должны быть указаны: марка резины н номер партии; предприятие-изготовитель резины. тип пиролитического устройства и марка хроматографа; размеры хроматографнческой колонки (диаметр и длина); тип неподвижной фазы и ее процентное содержание по отношению к массе носителя; наименование твердого носителя и его дисперсность; рабочие параметры испытания: температура пиролиза, температурный режим хроматографирования и скорость газа-носителя, тип полимера в резиновой смеси, резине или резиновом изделии; дата испытания; обозначение настоящего стандарта. К протоколу испытания должны быть приложены пнрограммы анализируемых образцов.

Страница 9

ГОСТ 34*74—«1 Стр. 7 ПРИЛОЖЕНИЕ I Рекомендуемое Максимальные рабочие температуры и растворители неподвижных фа» Наименование фазы •Максимальная раблчав TCMSepaT/pj, *С Растворктела Схвалан Эфир полнфевиловый 5Ф4Э 1Э0 220 Хлороформ Ацетон или хлороформ То же » Полиэти.теиглвкольэднпинат Реовлекс 400 180 ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Справочное Пример режимов разделения продуктов пиролиза Наименование фазы Скорость гааа-ко- СКТ«ИЯ. СИ»,ими Режим хромагогрл-фнровамня Т^буемав температура термостата, -с Приме-икие Эфир полифе-нкловый 5Ф4Э 20-30 Изотер« и-ческнй или с программированием гемпературы 45-)«» со скоростью подъема ке моим 3°С и минуту До ПЫЮда пика изопрена (б мин) режим гермосгатнропа-иии изотермический при (45—50)"С. а далее подъем температуры до гре&уемой при программированном режиме Полиэтнлек-глнкильадипинат Реоллекс 400 45—150 со скоростью подъема гечпературы не менее 3РС в минуту Скнз.тзн 95 • Изотермический режим хромаго-графироианин

Страница 10

Стр. 10 ГОСТ 24974-11 ПРИЛОЖЕНИЕ S Обязательны Таблица I Рецептура и режим изготовления резин на осиове двух полимеров, кроме х.юропренового Массоаа* Оргия пола-га Наииекоаакм компонента Обозначение ОТ |>1»( стандарта до«. ГОСТ 6484-64 3 2,2'-дибеизтиазо.» дисульфид (альтакс) ГОСТ 7037-75 1.1 5 Белила цинковые сухие муфель- ные. марки БЦО-М ГОСТ 202-76 1.8 7 Магнезия жженая, марки Б. 0.7 высший сор-» ГОСТ 844-79 8 Углерод технический с удельной геометрической поверхностью 21,8 10 (72—82> м'/г, марки ПМ-75 ГОСТ 7885-77 Сера ГОСТ 127-76 1,1 23 Смешение производит на лабораторных вальцах. Общее время смешения (3011 ) мин Температура валков не выше 50°С Условия вулканизации: температура (143±3)'С; продолжительность (40:±1) мин. Таблица 2 Рецептура и режим изготовления резины на осиове двух полимеров, в том числе хлоролреиового Ниииепоааике хоипопе.ий AWcxoaaa *фл«, S II««** по.мчи ht начала счоиеииа, «ИИ Изоиреноиый или бутадиен стнрольный ка- 36.1 0 учук Хлоропреноьый каучук 36,1 2 Кислота стеариновая техническая 0.7 S 2.2'-дибензтиа»олдисульфнд 1,1 7 Магнезия жженая 1.4 S Углерод технический с удельной геометри- 21,7 9 ческой поверхностью 72—82 хг/г (в три приема) Сера 1.1 19 21 Белила цинковые сухис муфельные 1.8 Смешение производят на лабораторных вальцах. Общее время смешения (25±1) мин. Температура валков не выше SO^. Условия вулканизации: температура (143*3)"С; продолжительность (30±1) мин.

Страница 11

ГОСТ 34974-81 Стр. 9 ПРИЛОЖЕНИЕ 4 Справочное Условия проведения «найма резин на основе иголренового. бутадиенового, бутадиен-стирольиого, бутадиен-метвлстирольиого, бутилкаучука и на основе смесей изолреиового и бутадиенового, изолреиового и бутадиен стирольиого, и.нопренового и бутаднеи-мегилегиродьного научу ков Хроматограф с детектором ионизации в пламени (например. ЛХМ-8МД). Размеры хроматографической колонки: длина 3 м; внутренний диаметр 3 мм Сорбент—15% реопдеасса 400 на поролите зернением 0,315—0.400 мм. Ииролитичсское устройство фвламенткого типа. Филамент в виде спирали диаметром 5 мм состоиг из 5—6 витков, изгогов-лен из ннхромовоА проволоки длиной 10 см диаметром ОД—0.6 ми, продолжительность пиролиза 5 с при напряжении » интервале 3,0—3,5 В Режим разделения: скорость газа-носителя (аргона) 20 см'/мин; температура колонки: п течение 4 мин — 40°С. далее (после выхода изопрена) включают программирование до 140"С со скоростью 6*С/мин. Пнрограммы, полученные при анализе указанных резни, приведены ил черт. 1—9.

Страница 12

Стр. 10 ГОСТ 24974-11 Пирограммд резины на основе натурального и синтетического изопремового каучука 'С I— иэосреп; 3—аипеит«« Черт. I Пирограмма резины на основе бутадиенового каучука I »—брад«*: г— мнилияклогексен Черт 2 •

Страница 13

ГОСТ 24t74—81 Стр. 11

Страница 14

Стр. 12 ГОСТ 24974-11 Пнрограмма резины на основе бутадиен мети.ктирольмого каучука (СКМС-ЗОЛРК) J /—б>тадмаи; 2—аанкламклогенсек; Л—мггалстирол Черт 4 Пирограмма резины на основе бутилкаучука f /—»»овутижеи Черт. 5

Страница 15

гост тл-81 стр. и Пирограмма резины на основе изопренового и бутадиенового каучука (1:1) г 6 )—<1у»ал*«и: 1—и. спреи; Л—виилтик/огсисе*. 4—дипемгев Черт. 6 Пмрограмма резины на основе изопренового и бутадисн-стирольяого каучука (1:1) л 4 /—бутадиен; !-взопрей; 3— виивлцихлоте««»: 4—дипеитва; стирол Черт. 7

Страница 16

Стр. 14 ГОСТ 24974-11 Пирограмма резины на основе изопренового и бутадиемметилстирольиого каучука (1:1) I бутадиен; 7—«иопреи: авшищмхлотаксся; амвентеи; в—иетиястирол Черт. 8 Пирограмма резины на основе бутаднен-нитрмльиого каучука / 30*1Г"А I—бутадиен; 2—нитрил аирихоаоЛ кислпти; 3—вкпклцяклогскссп Черт. 9

Страница 17

ГОСТ 24*74—81 Стр. 15 Условия проведения анализ* резин на основе сополимера этилена с пропиленом и хло рол репового каучука Хроматограф с детектором ионизации в пламени (например. «Цвст-Ы. Размеры хроматографической колонки: длина — 3 м; внутренний диаметр — 4 ми Сорбент — 10% сяьалана на породите зернением 0.315—0,400. Колонка с углекислым натрнсм длиной 1 м (для хлоропрснового каучука). Пиролнтнческое устройство—трубчатый реактор печного типа. Пиролиз при температуре (550±10|"С. Режим хроматографирования: скорость газа-носителя (азот) 20 см'/мин; температура колонки 95СС. Пирограммы резин на основе сополимера этилена с пропиленом и полихлоро-преиового каучука приведены на черт. 10. П. Пнрограмма резин на основе лиленпропиленового каучука Черт. 10

Страница 18

Стр. 16 ГОСТ 24974-11 Пирограмма резины на основе полихлоропремяяого каучук* Черт. 11 Редактор Р. С. Федорова Технический редактор Н. М. Ильиневй Корректор Н Л. Шнайдбр Сжапо ■ «6. 27.10.81 Поля к п«ч. 050Д.Ю 1.0 п л 1.01 уч.изд д. Гир. 80)0 tUwa S коо. Оадщй еЭяа* Поят» Иэдатялитяо спмдвртоъ. 153:67. Моек:». Нояооресивискяй пер.. 3 Тип »У.оскокки* печатник* Москва. Ляляя пяр.. 6. Зек. 14>1

Страница 19

Изменение Jfc ] ГОСТ 24074-81 Резина. Идентификация полимера методом п»-ролитической газовой хроматографии Утверждено и введено в действие Постановлением* Государственного комитета СССР по стандартам от 05 08 87 .4 1852 Дата введения 01.12.87 » Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ. 2509. Вводная часть. Первый абзац изложить в новой редакции: «Настоящв! стандарт распространяется на каучухи, резиновые смеси, резины, резиновые, резинотканевые и резниометаллнческие изделия (дале* — каучухи и резины) ■ устанавливает метод идентификации типа полимера в каучуках и резинах, *»• готовленных на ссиове одного каучука или скеси следующих каучуков»; девятый абзац исключить. Пункты 1.1, 1.2 изложить в новой редакции: <1.1. Пробы отбирают из любой чаГОСТ 24104-80 с наибольшими пределами взвешивания 20 а ^ 200 г, класс точности 1». (Продолжение см. с. 296) 295

Страница 20

(Продолжение изменения к ГОСТ 24974-81) Пункт 2.6 дополнить словами. «2-го класса точности». Пункт 2 7 Заменить значение: 0.20—0.45 мм на «от 0.29 до Й.45 мм» Пункт 2.8. Заменить слова: «реоплекс 400» на «реоплекс 400. полндиэтя-леигликольадипипат» Пункт 2.9 изложить в новой редакции: «2 9. Носитель твердый: хроматои — Г^—АШ вли хезасорб А\У с размерами зерен от 0,200 до 0.250 или от 8.250 до 0,315, мм от 0.315 до 0.430 мм, или поролнт с размерами зерен от 0,220 до 0,250 или от 0,250 до 0,315, или от 0,311 до 0,430 мм. или хромосорб \\г, й с размерами зереи от 0.147 до 0,175 или от 0.175 до 0,246, или от 0.246 до 0,495 мм. или хромосорб А с размерами зерен от 0.175 до 0,246 или от 0.246 до 0,495 мм, или сферохром-1 с размерами зерен от 0,16 до 0,31 или от 0.31 до 0.50 мм. или цоетохром Зк с размерами зерен от 0,160 до 0,250 или от 0.250 до 0,315 мм». Пункт 2 14. Заменить слова: «1 мг/м1 (вода и минеральные масла не допускаются)» на «I мг/м3, вода и минеральные масла не допускаются». Пункт 2.15. Заменить зиачснне: 0.2—0.4 мм на «от 0,2 до 0,4 мм»; дополнить ссылкой: «по ГОСТ 83-79». Раздел 2 дополнить пунктами — 2.16—221: «2.16. Термостат по ГОСТ 9.024-74 или сушильный шкаф по нормативно-технической документации 2.17. Часы электрические вторичные показывающие по ГОСТ 22527-77. с погрешностью хода г 60 с за 24 ч 2 18 Секундомер по ГОСТ 5072-79. класс точности 2 (Продолжение см. с. 297)

Страница 21

(Продолжение изменения к ГОСТ 24974-31) 2.19. Термопара лучковая с диапазоном показаний от 0 до 250 *С. с иеной деления 5"С. погрешностью измерения ±7"С. 2 20. Измерительный комплект: термометр термоэлектрический хромель-ка-пелевый по нормативно-технической документации, с потенциометром КС11-3 ао ГОСТ 7]64 78. верхний предел измерения 300 °С. цена деления 5 "С, допусхае-мая погрешность измерения ±3 "С. 2 21. Допускается применять другие средства измерений, обеспечивающие точность измерения в соответствии с требованием настоящего стандарта». Пункт 3.1.1. Заменить слова: «Количество твердого носителя, предваритель-■о обезвоженного а термостате при температуре 105- 110'С, соответствующее объему колонки 30—60 см1, взвешивают с погрешностью не более 0.02 г» на «Твердый носитель, предварительно прогретый в термостате или сушильном шкафу при температуре 106—110°С в течение (1,5=0.5) ч, взвешивают в количестве. соответствующем объему колонки от 30 до 60 см3»; исключить слова: «с той же погрешностью». Пункт 3 2.1. Заменить значение: 0.4—1.0 м на «от 0.4 до 1,0 м». Пункт 3,2.2. Заменить значения: 50—60 см'/иии на «от 50 до 60 см'/мин», «3 'С в минуту» на 3 "С/мин, 10—12 ч на «от 10 до 12 ч»; второй абзац. Заменить слова: «рабочие» на «допустимые», «справочном приложении 2» на «приложении 1». Пункт 3.4.1 после слое «коитрольные пробы» дополнить словом: «резины». Пунхт 3.4.2. Первый абзац. Заменить слова: «пробу резины» иа «пробу каучука или резины» Пункт 3.4.3. Второй абзац. Исключить слово: «оптимальной»; заменить слова: «температуры пиролиза» на «температуры пиролиза 700—770*0. Пункт 3.4.4 пссле слов «до точки Кюри пробу» дополнить словами: «каучука или». Пункт 3.4.5. СедьмсА абзац изложить в новой редакции: «Результат разделения регистрируется самописцем прнборз в виде пирограмм (приложение 4), используемых как пирограммы сравнения. Высота пиков характеристических продуктов пиролиза не должна превышать диапазона шкалы регистрирующего орибора и составлять не менее 30% шкалы, что достигают подбором чувствительности усилителя»: восьмой абзаи. Заменить слова: «максимальной рабочей температуры» на «температуры, указанной в приложении 2». «термостат до» на «термостат до температуры», Раздел 4. Заменить слово: «Анализ» на «Анализ каучукоз и». Пункт 5.1. Первый абзац изложить в новой редакции: «Тип полимера в анализируемая хаучуках и резинах устанавливают сравнением пирограмм анализируемых и контрольных каучукоз и резин по времени удерживания и относительным величинам ликов, соответствующих продуктам пиролиза»; второй абзац. Замени 1ь слово: «Резины» на «Каучуки и резины н* их ос-вове»; таблица. Графу «Тип полимера» дополнить строкой: «Изобутилсновые»; графу «Характеристические пики соединения» дополнить строкой: «Изобутилен». Пункт 52. Второй абзац. Заменить слово: «Марка» и я «Марка каучука или»; третий абзац. Заменить слова: «предприятие-изготовитель» на «предприятие-изготовитель каучука или»; девятый абзац изложить в новой редакиии: «тип полимера и каучуке, резиновой смесл, резине, резиновом, резинотканевом или |>езииомсталличсском изделии». Приложение I. Наименование. Заменить слово: «рабочие» на «допустимые»; таблица. Заменить слово: «рабочая» на «допустимая»; таблицу дополнить строкой: (Продолжение ел1. с. 298) 297

Страница 22

(Продолжение изменения к ГОСТ 24974-31) Иашсяоваляе фиа Mixcrxo.-.ba:* допустим:и температура. 'С Расгаорптсл» Полидизтилекглнколь-адкпинат 180 » Приложение 2. Головха таблицы. Исключить слово: «Требуемая»; графу «Наименование фазы» после слова «Реоплекс 400» дополнить словом: «Полидяэтнленглккольадипинат»; заменить значения: 45—150 на 45—ISO, 95 на 95±5; графа «Примечание». Заменить слова: «изотермический при» на «изотермический пря температуре». Приложение 3. Таблица 1. Графа «Наименование компонента». Заменить слова, обозначение: «Белила цинковые сухие муфелъиые, марки БЦО М» на «Белила цинковые, марки БЦОМ»; ПМ 75 на П324; заменить ссылку: ГОСТ 202-76 на ГОСТ 202-84. 50 заменить слово: «вальцах» на «вальцах Лб lOO^jj Л по ГОСТ 14333-79»; таблица 2. Графа «Наименование компонента». Исключить слова: «сухие муфольные». Приложение 4. Первый абзац. Заменить марку: ЛХМ-8МД на БИОХРОМ- -26; третий абзац. Заменить значение: 0,315—0,400 мм на «от 0,315 до 0.400 мм»; пятый абзац изложить в новой редакции: «Продолжительность пиролиза 5 с •ар« напряжении от 3.0 до 3,5 В»; шсстсй абзац. Заменить значения: 4 мин — 40'С на «5 мин — от 45 до 50*С». 14в°С на 18* СС. Приложение 4 дополнить словами: «Пирограмма на черт. 9 сияга при скорости программирования температуры 4*С/мин». Чертеж 11 дополнить обозначением: 1 (Пик, соответствующий 5,5 мин) и яодрисуночной подписью: «I — хлоропрен». (ИУС .Nt 9 1997 г.) 8

Страница 23

9 Изменение Л 2 ГОСТ 24974-81 Резина. Идентификация полимера методом пиролитической газовой хроматографии Утверждено и введено в действа Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 21.06.90 Л 1724 Дата введения 01,01.91 На обложке н первой странице под обозначением стандарта заменить обозначение: СТ СЭВ 1765 -79 на СТ СЭВ 1765-«9. Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт распространяется на каучукн. резиновые смеси, резины, резиновые, резинотканевые и резинометаллнческие изделия (далее — резины) и устанавливает метод качественного определения тли« полимера в резинах Метод заключается в термическом разложении образна в специальном пи-ролнтическом устройстве, включенном в схему хроматографа, хроматотрафнчос- (Продолжение см. с. 244)

Страница 24

(Продолжение изменения к ГОСТ 24974-81) «ом анализе летучих продуктов пиролиза и идентификации полимера по полученным пирограмкзм. Метод идентифицирует следующие типы полимеров: полннзопрен, полибута, диен, бутадиен-сш рольные (бутадиен-мегилегирольные) сополимеры, полнхло-ропреи, бутаднен-акрнлоинтрнльныс и этнленпропилеяовые сополимеры, бутил-каучук, а тахже смеси на основе комбинаций следующих полимеров, полиизопрена, полибутадиена, буталиеи-стпрольного (бутадиен-метилстирольного), бу. тилкаучука. Стандарт устанавливает три варианта испытаний в зависимости от состава анализируемого образца: А — на основе одного полимера; Б — на основе смеси полимеров; (Продолжение см. с. 245) 244

Страница 25

(Продолжение изменения к ГОСТ 21974-81) В — варианты А или Б указывают иа наличие в резине бутадиен-етироль- иого (бутадиси-мстилстирольного) сополимеров и требуете я определить присутствие лолнбутаднена». Пункт 1 I. Заменить слова: «не менее» на «до». Пункт I 2 после слова «резинотканевых» дополннть словами: «и резиноме-таллических». Пункт £1 Первый абзац, изложить в новой редакции: «Хроматограф тазовый с детектором ионизации в пламени или детектором по теплопроводности н программированием температуры». Пункт 2.2 после слов «Устройство пнролитическое» дополнить словами: «по нормативно-технической документации», Пункт 2.5 изложить в новой редакции: «2.5. Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го класса с пределом взвешивания 20 и 200 г». Пункт 2.7. Заменить ссылку: ГОСТ 3584-73 на ГОСТ 6613-86. Пункт 2.10 после слов «хлороформ чд.а.» дополнить словом: «или». Пункт 2.11 изложить в новой редакции: «2.11. Газ носитель азот по ГОСТ 9295-74 или аргон по ГОСТ 10157-79, или гелий по ГОСТ 20461-75 (основное вещество не менее 99,9 % по объему, кислород не более 0,05 % по объему)». Пункт 2.12 исключить. Пункты 2.15. 2.17 изложить и новой редакции: «2.15 Натрий углекислый гранулированный с размерами зерен от 0.1 до 0.5 мм по ГОСТ 83-79 ч.д.а. 5 17. Часы электрические вторичные показывающие по нормативно-технической документации, с погрешностью ходи ±60 с за 24 ч». Пункты 2.19, 2.20 исключить. Раздел 2 дополнить пунктами — 2 22 2.24: «8.22 Цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 100 см1. 2.23. Образцы контрольных резин на основе индивидуальных каучуков. 124. Чашка по ГОСТ 25336-82. типа ЧВК. вместимостью 250 см»» Пункты 3,1 I. 3.2.1 изложить в новой редакции: ♦3.1.1. Для испытания применяют ютовые сорбенты. Допускается применять приготовленный сорбент. Для згтого устанавливают объем пустой колонки расчетным путем и отмеряют мерным цилиндром необходимый объем носителя, превышающий объем колонки на (20±5) V Слой носителя уплотняют, слегка постукивая по цилиндру в течение 1—2 мин. Переносят носитель в чашку, сушат его в термостате или сушильном шкафу при температуре 150—160 "С в течение 2—3 ч. Взвешивают неподвижную фазу в количестве от 5 до 15 % от массы носителя и растворяют в круглодонной колбе при температуре (23±2) *С в одном из растворителей. указанных в п. 2 10. Носитель добавляют в колбу с подготовленным раствором и, перемешав легким круговым движением, оставляют на 2—3 ч. Колбу помешают па водяную баню и испаряют растворитель при температуре, близко* к температуре кипения растворителя, при периодическом встряхивании. Затем колбу нагревают д сушильном шкафу или термостате в течение 2—3 ч при температуре на (50 = 5) °С ниже максимальной рабочей температуры неподвижной жидкой фазы 3.2.1. Чистую хромагосрафнческую колонку заполняют сорбентом в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу При работе с резинами, евразуюшнмн агрессивные продукты пиролиза типа галогенводородов, для их улавлш ания с целью увеличения срока службы ^роматлграфпчсского оборудования рекомендуй,ся помешать углекислый натрий нлп другое вещество аналогичного назначения непосредственно в хром агиографическую колонку перед слоем сорбента». Пункт 3 2 2. Исключить слова: «(азотом или аргоном)»; «зменнть значение: 10—12 ч на «в течение времени, необходимого для обеспечения стабильной базовой линии при получении пмрограммы»: последний абзац исключить. (Продо.икение см. с. 246) 245

Страница 26

(Продолжение изменения к ГОСТ 24974-81) Пункт 3.4.1 изложить в новой редакции: «3.4.1. Контрольные пробы на основе ниднвмдуальных каучуков готовят по стандартной рецептуре, предусмотренной в нормативно-технической документации на каучуки». Пункт 3.4.2. Первый абзац. Исключить слова: «каучука или»; заменить слова «помешают в кварцевую» на «помещают в кварцевую или фарфоровую». Пункт 3.4.3. Заменить значение: «до 0.50 мг» на «до 1.0 мг»: исключить слова: «(пнрмизер заранее включен вместо дозатора или последовательно С ним)»; второй абзац изложить в новой редакции. «Затем проводят пиролиз образца при температуре 700—770 °С » течение 5—10 с». Пункт 3.4.4 Исключит», слова «каучука или» Пункт 3.4 5. Первый абзац. Заменить слово, «каучуков» на «полимеров»; шестой абзац изложить в новой редакции: «Пример условий проведения анализа и получаемых пирограмм приведем в приложении»; седьмой абзан. Исключить слова- «Результат разделения регистрируется самописцем прибора в виде пирограмм (справочное приложение 4). используемых как (триграммы сравмеиия»; восьмой абзац. Заменить слово: «контрольных» на «на 2^-3»; заменить слова- «температуры, указанной в приложении 2» на «максимальной рабочей температуры». Пункт 5.1 изложить в новой редакции: «5-1. При условии идентичности пи-реграммы анализируемой реэнны с одной из пирохрамм контрольных резин делают вывод о типе полимера (шариаит Л). При каличин на пирограмм« дополнительных пиков, не позволяющих идентифицировать полимер по варианту Л. применяют вариант Б. основанный на сопоставлении врсме-нн удерживания пиков характеристических продуктов, образующихся прп пиролизе анализируемой резины, с временем удерживания углеводородов. специфических для аиролкзата каждого типа полимера, указанного в таблице. Тшг полимера Хд|а;черис1л'1ссл Бутадиен акрнлонитрнльный Бутадиен, ваннлцкклогексен и нитрвл акшмоаой кислоты Хлоропрсмооый Хлоропреи При наличии в анализируемой резнне бугаднеи-стирольного (бутадскн-метял-стнрольного) сополимеров, определенных по варианту А или Б, и, при яеобхо-димоетн, устзиовять присутствие и резине полнбутадиена. применяют вариант В, основанный на получении пирограммы контрольной резины, приготовленной из бутэднен-стиролмюго сополимера, по микроструктуре и содержанию стирола аналогичного сополимеру анализируемой резины, и трех или более контрольных резни нэ смеси полибутадиена с бутадиен-стнролъным сополимером в соотношении от 1:4 до 4:1. Измеряют площади пиков стирола и винилцикдогексена на пкрограммах свех контрольных резни и вычисляют отношения площадей пиков стирола и винилциклогеисена (Л) по форму.«: 5,4-3$* • где 5С — площадь пика стирола; (Продолжение см. с 247) .>46

Страница 27

(Продолжение изменения к ГОСТ 24971-81) с5„ — площадь пика вннилциклогексена; 3 — змлнрический коэффициент. Строят градуировочную кривую как зависимость Я от состава контрольных смесей б утаднен-стя рольного сополимера с полнбутадненом По пирограмме анализируемой резины вычисляют величину Я н по грэдуировочной кривой определяют наличие пблнбутадиена. При содержании лолибутидиена менее 10 % его определение в аиалнзируе-«ом образце не является достоверным. Метод не позволяет отличить друг от друга следующие виды полимеров: натуральный каучук от синтетического полиизопреяового. сополимер этилена с пропиленом от сополимера этилена с пропиленом и диеном. бутнлкаучуки от кх галондпроизводиых; бутаднен-стирольные и бутадиен-метнлетирольиые сополимеры, полученные полимеризацией в растворе или в амульсии, а также отличающиеся микроструктурой и соотношением мономеров: гтолибутадисиы и полкнзопреиы различной микроструктуры, различные виды поляхлоропренов; бутадиеи-акрилонитркльиые сополимеры с рамичиым соотношением мономеров, за исключением случаев, когда соотношения мономеров характеризуются большой разницей». (Продолжение см. с. 248)

Страница 28

(Продолжение изменения к ГОСТ 24974-81) Пункт 5.2. Второй абзац. Заменить слова. «Марка каучука или» на «Марка»; третай абзац. Заменить слова: «предприятие-изготовитель каучука» на «предприятие-изготовитель»; девятый абзац изложить в новой редакции: «тип полимера • ретме»; дополнить абзацем: «использованный вариант (А, Б или В)» Приложения I—3 исключить. Приложение 4. Наименование изложить в новой редакции: ■ Примеры условий проведения анализа резин»; первый абзац. Исключить слова: «(например, «БИОХРОМ-26»)»; пятый, седьмой абзацы изложить ■ новой редакции: «Филамент и виде спя-рали диаметром 5 мм состоит из 5—6 витков, изготовлен из иихромовой проволоки длиной 10 см диаметром 0,5—0,6 мм, продолжительность пиролиза 5 с при напряжении 3,0—3.5 В; Пирограммы резин, полученные в указанных условиях, приведены на черт. 1. 3. 7»; чертежи 2. 4. 5, 6. 8, 9 исключить. исключить слова: «Условия проведения анализа резин на основе сополимера этилена с пропиленом и хдоропренового каучука;» последний абзац изложить в новой редакции: «Пирограммы резин, полученные в указанных условиях, приведены на черт. 10, 11». (ИУС А» 10 1990 г.)