ГОСКОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ВРЕДИТЕЛЯМ. БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОДЕ ЧЕС ТЗ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ * КОРМАХ И ВНЕ&-НЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХЕ-я

Москва - 1983

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

МБТОДИЧВСКИВ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕС1В ПЕС1ИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХШ

Данные методики апробированы и рекомендованы в качвотва официальных группой экспертов при Гоокомиосии ло химическим оредотвам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

при МСХ СССР

Москва-1983

-I Го-

рителе и да а ее наступают так, как описано при о.юеделенаи в воде.

Почва. Совместное определение акрекса и диносеба.

Пробу, о количестве 50 г помещают я коническую колбу и залипают 20 мл води, влажную почву заливают 50 мл смеси н-гексана с ацетоном (7:1) и оставляют на I час, перио'дичеон 1 помешивая, Экстракт Фильтрую* черев слой безводного сульфата натрия в колбу для отгонки растворителя. Почву экстрагируют еще дважды смесью н-гексана с ацетоном по 20 мл. Экстракты объединяют. Растворитель отгоняют но ротационном испорителе ло небольшого объема (0,1-0,2 мл),

2.5.1.3.    Огурцы, кмрто^-ель. Определение акрекса и

каратана.

Пробу в количестве 50 г гомогенизируют, гюмчд:\ют а коническую колбу на 500 мл с притертой пробкой, лоСапляют 10 мл дистиллированной воды, Г мл концептрмроканной соляной кислоты и дважды экстрагируют хлореН>рмом (2 х 50 мл) па аппарате .для встряхивания. Продолжительность одной операции экстрагирования 15 минут. Хлороформный экстракт сличают в делитель‘\ую воронку на .J50 гал и отделяют от водной Фазы. Остаток из конической колбы промывают на воронке Кюхнера под пмкуууом двумя порциями х лорофюрма по 25 мл. Хлороформные экстракты объединяют, прибавляют 10 мл концентрированной серной кислоты и энергично потряхивают в течение 3-х минут. Кислотный слой отбрасигают.

Эту операцию повторяют дважды. Затем промывают хлорсформ дистиллированной водой до нейтральной реакции просыпных вод и далее поступают так, как лто описано пря определении в воде.

2.5.1.4.    Томаты. Определение акрекоа.

Пробу в количестве ДО—25 г гомогенизируют, помядают в коническую колбу на Гчл) мл о притертой пробкой и трижды экстрагируют на аппарате -чтя потряхивания смесью ацетона с водой 13 х 50 м*>.    пите*- чцчггь о»'.*.!'!* операции экстрагцюзаиия

30 v«i.vt. Нодно-аг *тонопчо экстракты сличают через складчатый фильтр ^ .чс^иу^льную вор-пчу и из ключа ют акорчо и-гексаном (а х Z0 мл). 1,\» *!• рлит»»1ыю»*ть од но’ операция экстрагирования 3-5 /.инут. Ггт-1Н*> it экстракт** суща г мнотавваии-'м над ое:» водным

-I 27-

сульфатом натрия (5-ГО г) в тичение 15-30 минут при периодическом встряхивании, упаривают растворитель на ротационном испарителе и далее поступают так, как это описано при определении в воде, Б некоторых случаях требуется проведение дополнительной очистки. Сухой остаток после удаления н-гексана переносят двумя порциями ацетонитрила (или диметилТормамида) по 5 мл в делительную воронку, прибавляют 40 мл дистиллированной воды и извлекают акреко н-гексаном (3 х 50 мл). Объединенный гексановый экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и далее поступают так, как это описано при определении в воде.

2.5.2..    Адсорбционно-тонкослойная хроматография (АТХ)

2.5.2.1,    Вода, Определение акрекса и каратана.

При определении акрекса и каратана методом АТХ экстракция и очистка экстракта проводится таким же образом, как и при опр'делении газожидкостной хроматографией. Сухой остаток после унаривания очиненного экстракта растворяют в 0,5-1,0 мл ацетона и количественно наносят на хроматографическую пластинку о тонким елеем силикагеля. На эту же пластинку наносят 1,5 и 10 мкг акрекоа и каратана (.в виде раствора в ацетоне) и проводят хроматографирование в системе пастворителей н-гексан - ацетон (4:1) в хроматграфической камере, насыщенной парами подвижных растворителей в течении 2-х часов,

3 качестве второй системы растворителей может быть использована та же смесь при соотношении компонентов 8:1. После подъема подвижной Фазы на 10 см пластинку извлекают из хроматографической камеры и помещают в вытяжной шкаф на 5-10 минут для удаления следов подвижной фазы. Затем пластинку обрабатывают проявляющим реактивом I и помещают в сушильный шкаф (Ю0°С) на 5 минут (определение акрекса) и на Ь-7 минут (определение каратана) , При наличии в пробе определ эмцх компонентов на пластинке появляется яркое малиновое пятно акрекса на оранжевом фоне с величиной /fy=0,48*0,01 и сиреневое пятно каратана о величиной % * 0,50*0,01. Величина Rf акрекса в системе растворителей гекоан-ацетон (8:1) 0,40*0,01.

При использовании лля хроматографирования готовых пластинок типа ЧСилуфоп" для. обнаружения определяемых компонентов пластинку вначале обрабатывают взвесью цинковой пыли в ацетоне

-f 28-

(0,5 г цинковой пыли на 10 мл ацетона) и затем проявляющим реактивом # I.

2.5.2.2.    Почва. Определение акрекса.

При определении акрекса методом АТХ экстракция и очистка экстрактов проводится также, как и при определении газожидкостной хроматографией. В некоторых случаях необходима дополнительная очистка с помощью адсорбционной колоночной хроматографии.

Для этого в стеклянную колбу Помещают последовательно 3-4 г безводного сульфата натрия, 5 г окиси алюминия, 2 г активированного углл марки КАД или ОУ-А и 2 г безводного сульфата натрия. Гексановый экстракт, содержащий акрекс, пропускаюг через колонку и затем акреко элюируют бензолом. В упаренном бензольном элюате абреке определяют так, к_дК это описано выше.

Почва. Совместное определение акрекса и диносеба.

Подготовленные экстракты количественно наносят при помощи капиллярной пипетки На хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не Превышал I см. Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбочку с экстрактом 2-3 раза смывают небольшими Порциями эфира, который также наносят в центр первого пятна. Справа и слева от пробы на расстоянии 2 см от пробы наносят стандартные растворы (шприцом или микропи^ петкой), содержащие 5,10 или 20 мкг препарата.

Пластинку с нанесенными растзорями помешают в хроматографическую камеру, в которую залит подвижный растворитель.

При определении акрекса и диносеба совместно подвижным растворителем служит хлороформ. Пластинки вынимают из камеры, высушивают. Верхнюю часть пластинки покрывают стеклом, а открытую нижнюю часть обрабатывают до влажного состояния свежеприготовленной смесью раствора п-диметяламянобензальдегида о уксусной кислотой. Затем обрабатывают верхнюю часть пластинки нингидрино-”ым реактивом. Пластинку помещают в сушильный шкаф с температурой Ю5°С на 5-7 минут. На ооанжевом фоне проявляется яркое малиновое пятно акрекса £/=0,8 и на белом фоне - оранжевое пятно диносеба £/= 0,3.

2.5.2.3.    Огурцы. Определение акрекса и каоатана.

50 г средней пробы огурцов при определении акрекса или

-Г 29-

кожуру, снятую со 100 г огуриов при определении каратана, мелко нарезают, помещают в коническую колбу, заливают 50-60 мл н-гексана или хлороформа и экстрагируют 30 минут при периодическом встряхивании. Экстракт фильтруют через безводный сульфат натрия, переносят в колбу для отгонки растворителя. Экстракцию повторяют. Вновь полученный экстракт переносят в ту же колбу, пробу промывают 2 рапа 10-15 мл растворителя. Промывную жидкость объединяют с экотрактом и отгоняют растворитель на ротационном испарителе до объема 0,5 мл. Остаток растворителя удаляют продуванием воздуха. Сухой остаток растворяют в 0,5-1_f0 мл ацетона и далее поступают так, как это описано выше.

2.5.2.4.    Яблоки. Определение акрекса и каратана

5$ г средней пробы яблок измельчают, помещают п коническую колбу и залипают 50-60 мл охлажденного гексана. Экстрагируют пестицид 30 минут на холоде (смесь льда с хлористым натрием) при периодическом встряхивании. Экотракт Фильтруют через олой сульфата натрия (5-6 г) в колбу для отгонки растворителя. Гекоан отгоняют на ротационном испарителе, экстоакцию повторяют. Вновь подученный экотракт фильтруют в ту же колбу, что и предыдущий. Пробу дважды промывают охлажденным гексаном по 10-15 мл, промывную жидкость путем фильтрогмния через сульфат натрия объединяют с экстрактом. Гексан отгоняют на ротационном испарителе до 0,5 мл, остаток гексана удаляют продуванием воздуха.

Сухой остаток в колбе охлаждают, растворяют в 1,4-2 мл охлажденного ацетона. Осадок со стенок снимает стеклянной палочкой. Вое операции проводят при охлаждении пробы смесью льда с хлористым натрием. Смесь быстро фильтрую: через слой безводного сульфата натрия (2 г) в небольшой воронке в колбе для отгонки растворителя. Стенки еще трижды споласкивают небольшие порциями (1,5-2 мл охлажденного ацетона, фильтруя каждый раз через оульфат натрия в колбу для отгонки. Ацетон отгоняют на ротационном испарителе до 0,5 мл, остаток раогворителя удадяюг продуванием воздуха. Колбу охлаждают. Сухой остаток растворяют в 0,5-1,0 мл ацетона и долее поступают так, как это описано выше.

2.5.2.5.    Томаты. Определение акрекса

Подготовка пробы и очистка экстракта проводится так же, как и в случае газожидкостной хроматографии. В некоторых случаях

-130-

проводится очистка с помощью адсорбционной колоночной хроматографии так, как это описано при опоедетении в почве.

2.5.3. Распределительная тонкослойная хроматография (РЛС)

2.5.3.I. Вода. Определение акрекса, каратана и ЛНОКа.

Пробу поды (250-750 мл) помещают в делительную воронку на 1000 мл, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН=1 и трижды экстрагируют диэтиловым эфиром (100, 50 и 50 мл;* Объединенный эфирный экстракт сушат настаиванием над безводным’ сульфатом натрия (5-10 г) в течении 30 минут, упаривают растворитель на ротационном испарителе до небольшого объема (Г мл) и количественно наносят на пластинку с Тгчким слоем силикагеля, импрегнированную вазелиновым маслом* На эту же пластинку наносят три ^птна стандартного раствора смеси нитрофейольных пестицидов з ацетоне в количествах 1,5 и 10 мкг каждого. Затем пластинку помещают в хроматографическую камеру и хроматографируют в смеси ацетона и воды (70:30), насыщенной вазелиновым маслом (для наоыщения смеси подвижных растворителей вазелиновым маслом 100 мл смеси и 5 мл вазелинового масла встряхивают на аппарате для встряхивания в течении одного часа и дают отстояться). После окончания процесса хроматографирования пластинку иэвлека-к>т .из хроматографической камеры и сушат на поздухе в вытяжном шкафу. Для обнаружения нитрофенолышх пестицидов пластинку помещают в "Хроматоскоп". При этом нит*д>фенольные пестициды обнаруживаются в вице темных пятен на голубом фоне, иглой от шприца отмечают центры и контуры пятен нитрофенолышх пестицидов на Пластинке и затем обрабатывают пластинку 2*-ным раствором гидроокиси калия в этиловом опирте. При этом нитрофенолыше пестициды обнаруживаются в виде ярко-желтых пятен на белой фоне.

Величина fyприведены в таблице 4. Оценку содержания нитрофенолышх пестицидов в пробе проводят путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски пятен стандарта о пятнами пробы.

Для повышения надежности идентификации анализируемых соединений в качестве второго подвижного растворителя может быть использована та же система при соотношений компонентов 05:35.

При анализе водных проб, загрезненных веществами, которые могут переходить в эфирную фазу и затем машать определению нитроСеиол*»аых пестицидов, экстракцию из воды проводят хлоро-

-131-

формом (100, 50 и 50 мл). Объединенный хлороформный экстракт переносят в делительную воронку, прибавляют 10 мл концентрированной серной кислоты и энергично встряхивают в течения 3-х минут. Кислотный слой отбрасывают. Эту операцию повторяют еще один раз. Затем промывают хлороформ дистиллированной водой (порциями по 15 мл) до нейтральной реакции промывных вод, сушат хлороформ над безводным сульфатом натрия, упаривают растворитель до небольшого объема (I мл) на ротационном испарителе. Остаток количественно наносят но хроматографическую пластинку и далее поступают так, как это описано выше.

2.5.3.2. Огурцы, картофель. Определение акрекса, каратана, ДНОКа.

Пробу в количестве 50 г гомогенизируют, помещают в коническую колбу на 500 мл с притертой пробкой, добавляют 10 мл дистиллированной лоду, 5 мл концентрированней соляной кислоты и дважды экстрагируют хлороформом (2 х 50 ил) на аппарате для встряхивания. Продолжительность одной операции экстрагирования 15 минут. Хлороформный экстракт слипают в делительную воронку на 250 мл и отделяют от водной фазы. Остаток из конической колбы промывают на воронке Бюхнера двумя порциями хлороформа по 25 мл. Хло-рофрмный экстракт объединяют, переносят в делительную воронку, прибавляют 10 мл концентрированной серной кислоты и энергично встряхивают в течение 3-х минут. Кислотный слой отбрасывают.

Эту операцию повторяют дважды, затем промывают хлороформ дистиллированной водой (порциями по 15 мл) до нейтральной реакции промывных вод и далее поступают так, как это описано при определении в воде.

2.6. Обработка результатов анализа.

Для определения содержания анализируемых веществ методом газожидкостной хроматографии используют следующие формулы:

100-A-Sp‘Vo

X »-------й

PVj R.$i

где:    X    - содержание препарата в пробе, мг/д, или мг/кг;

А, - количество стандарта, введенное в хроматограф, нг;

Vf - ооъем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

Yz - общий объем экстракта, мкл:

S*- площадь пика стандарта, юг;

Настоящие методические указания предназначены для

санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслодова-телъских учреждений Минздрава СССР,а также ветеринарных_вагрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания,кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качество официальных группой экспертов при Госкомиссни по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками при ИЛ СССР.(Председатель группы экспертов - М.Д.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования саяэпидслу^бы ИМПиТМ им.Мар-нпновского Е.Я. и лабораторным советом при Главней санитарно-эпидемиологическом управления Кик здрава СССР.

УТВ15РЯДАЮ

Заместитель Главного Гооударот-венного санитарного врача СССР

А.И. Зайченко

22 октября 1981 г. $ 2474-81

методические указания по определению остаточных

КОЛИЧЕСТВ АКРЕКСА, ДИНООЕБА,КАРАТAHA, ДЯОКа В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

I. Краткая характеристика препарата

Мол. маоса 326,31

Акрекс (динобутон, талан, MC-I053) - 2,4-динитро-б-втор-бутил-фенилизопропилкарбонат, кристаллическое вещество желтого цвета, т. пл. 60-61°С. Плохо растворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях (ацетон, ксилол, этиловый спирт); растворим в н-гексане (1,92). Стабилен к действию кислот, щелочами гидролизуется до более токсического соединения динооеба с. последующей денитрификацией. Выпускается в «{юрме 502-ного смачивающегося порошка. ЛДзд для ..рыс II9-I42 мг/кг. Применятся как контактный акарицид и фунгицид на цитрусовых культурах, хлопчатнике и огурцах.

Поступая в организм, акрекс превращается в линосеб.

Действующее начало динооеба - 2,4-динитро-6-втор-бутил-

фенол

Относ.мол.масса 240,12

-газ-

Синонимы: ДН6Ф, бутофен, кклосеб.

Диносеб - томно-желтое Кристал шчеокое вещество с температурой плавления 42°С. Удельный пео при 2Э°С - I,05-I_f£5. Растворимость в воде 0,07# при 25°С, и спирте - 23,4#. Диносеб хорошо раотворяетоя в органичеоких растворителях.

^С7^Н6^2°5    Мол.    ^N,aGCa

IJ8.I3

Д1ЮК (ДИНОК, динитроортокрозол) - 4,6-динитроО-крезол- желтое кристаллическое вещество о Т_пл 86,4°С; Т_КЙП 3/2°С. Давление парод при 25°С - 5,2^#10“®мм рт! ст. Растворимость препарата (ь г на 100 г растворителя) составляв: в воде - 0,Cl28; в ацетоне - 100,6, в бензоле - 37,15; растворим в диэтиловом эфире, хлороформе, дихлорэтане. Образует соли с органическими и неорганическими основаниями, хорошо растпоримые в воде, которые в сухом виде легко взрываются or удара и детонации. При действии восстановителей превращается з 4-нйтро-Оамино-О-креэол (вещество желтого цвета с Т_пл 173-174°С). В почве сравнительно быстро разлагается. Выпускается в форме 40Х-ного растворимого порошка желтого цвета (чаще .ьоего в идо натриевой соли). ЛДг^ для крыо

и М1лией 40-85 мг/кг. Применяется d качестве инсектицида и Фунгицида для опрыокивания садов, виноградником и многолетних злаковых трав.

0С0СН=СНСИо

Каратан (пратаи, милдекс, динокат)-2,4-динитро-6-втор-октил-фгнил-крогонат - вязкая коричневая жидкость о т. кил. 138-140°с 0_t05 мм рт. от. Практически не оастворим в воде. Хорошо растворим о органичеоких раствориимях (отзол, хлороформ, четыреххлориотый углерод, этичоный спирт). Выпускается в виде ^5#-ного смачивающегося порошка. Д1Цр i*v4ji крыс 930-1100 мг/кг. Применяется как Фунгицид на по юных • плодовых и ягхпннх культурах и на огурпдх в

-ia-

парниках и теплицах

2. Методика определения

2Л. Принцип метода

Метод основан на экстракции анализируемых соединений из проб органическим растворителем, очистке экстрактов от мешающих веществ и определении с помощью газожидкостной и тонкослойной (адсорбционной - АТХ и распределительной - РТХ) хроматографии. Минимально детектируемые количества оьализируемых соединений с помощью электронно-захватного детектора постоянной скорости рекомбинации составляют: акрекс - 3 нг, каратам - 5 нг. Линейный динамический диапазон детектирования не менее 30 нг. Минимально открываемые количества с помощью тонкослойной хроматографии: акреко -0,5 мкг (АТХ)и 10 мкг(РТХ); какратач - 1,0 мкг (АТХ и РТХ);

ДНОК - 1,0 мкг (РТХ), диносеб - 3,0 мкг (АТХ).

Метод определения акрекса и диносеба d почве основан на извлечении препарата из исследуемой пробы смесью органических.^ растворителей (гексан-ацетон 7:1), отгонке растворителя и последующем хроматографировании в тонком слое силикагеля КСК с цинковой пылью; подвижный растворитель - гексан-ацетон (4:1). Препарат на пластинке обнаруживают путем восстановления его до аминосое-динеиия и проявления пятзн нигидриновым реактивом.

При совместном определения акрекса и его метаболита диносеба в качестве подвижного растворителя используется хлороформ, а зона локализации диносеба обнаруживается путем восстановления его до аминосоединения и проявления раствором п-диметил-амино-бензальдегида.

2.2.    Метрологическая характеристика метода приведена в таблицах 1,2.

2.3.    Реактивы и растворы

Безводный сульфат натрия, ч.д.а., ГОСТ 4166-76, предварительно отмытый н-гексаном и высушенный при температуре 160°С в течение 16 часов.

Н-гексан, ТУ 6-09-3375-73 (перегнанный)

Хлороформ, х.ч. ТУ 6-09-4263-76 Дистиллированная вода Соляная кислота, ч. ГОСТ 3118-77 Серная кислота, х.ч. ГОСТ 4204-77

-г гг-

Стандартные раотворы aitpeicca, каратана, ДНОКа и диносеба в ацетоне о концентрацией 1,10 и 100 мкг/мл для тонкослойной хроматографии и    .    акрекоа    и    каратана в н-гсксане с концентрацией I и

{О мкг/мл для газожидкостной хроматографии.

ХроматонN 0,16-0,20 мм, промытый кислотой и оиланизисоваяний ДМХС о 5% метилеиликонаS Е-30.

Хроматон ^0,16-0,20 мм, промытый кислотой и си чан из иро ванный ДМХС, о 15% ОГ - I

Хроматом! ^ 0,16-0,20 мм, промытый и силаиизированный ДМХС с 3%

фенилметилеиликона 0\f - 17

Гидроокиоь калия ГОСТ 9285-78

Диэтиловый эфир х.ч. ГОСТ 6262-79

Вазелиновое маоло х.ч. ГОСТ 3164-78

Ацетон,, ч.д.а, ГОСТ 2603-79

Этиловый опирт, ректийикат, ГОСТ 5062-67

Силикагель КСК Ь 2, ГОСТ 3956-76, ТУ 6-09-2523-72

Силикагель ЛС 5/40.микрон (ЧССР, Хемапол)

Приготовление плаотинок для адсорбционной тонкослойной хромато-графии.

14 г оиликагеля смешивают в отупке с 1,5 г осрнокислого кальция, прибавляют I г цинковой пыли, супендируют смесь в 40 м-* диотил пированной воды, Периодически перемешивая, суспензию равномерно наносят на 8-10 тщательно вымытых и обезжиренных пластинок. Пластинки сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 17-18 часов, хранят в эксикаторе над слоем осушителя. Приготовление пластинок для распределительной тонкослойной хроматеграфик,

I4 г оипикагеля и I г сернокиолого кальция смешивают с 50 чл дистипииро*анной воды в течение 10 минут, 5-7 г сорбционной мао-оы равномерно наносят на ..одну пластинку (15 х 15 см) и сушат при комнатной температуре в точение 12 часов.

Приготовленную пплотнику помещают в хроматографическую ,са-меру₄.на дно которой налита смесь н-гексана и вазелинового масла (95:5).

После подъема фронта растворителя на высоту Х4,Ь см пластинку иэдлокают из хрслттогра-фичсокой камеры, о.ушат на воздухе в вы-шкафу и хранят в эксикаторе над слоем хлористого каль’гая, iliac** 1ки л*' тонкоол* ’ной хроматографии "Силуфол" (ЧССР,

Xt .at. :)

-I 23-

Бензол , ч.д.а. IX)CT 5955-75

Ацетонитрил, ч. ТУ 6-09-3534-74

Диметилформамид, х.ч. ГОСТ 20258-74

Кальций хлористый, ч. ПОТ 4161-77

Уголь активированный монетой марки КАД или ОУ-А

Уголь аклггвированннй марки БЛУ

Окись алюминия для хроматографии МРТУ 6-09-5296-G8-4 Кальций, сернокислой безводный, ч.д.а. ТУ 6-09-706-71 Укосная кислота лодянзл, ч.д.а. ГОСТ 18280-72 п-Лиметилачинсбензальдегид, У.РГУ 6-09-834-63, 0,25# раствор в этаноле

Пинги.дрин 21РТУ 6-09-2726-65 , 0,25!? раствор в этаноле

Цинковая пнль, ч.д.а. ГОСТ 12601-76

Азот газообразный особой чистого ГОСТ 92S3-74

Проявляющий реактив Я I. Перед использованием смешивают 10 мл

0,2Ь% раствора нингидрина с I мл ледяной уксусной кислоты.

Л роя злящий реактив № 2. В мерную колбу на 100 мл помечают 2. г гидроокиси калия, растворяют в этиловом спирте и доводят до метки этиловым спиртом.

Проявляющий реактив № 3. Пород использованием смешивают 10 мл 0,25.С-«юго раствора п-диметилбензальдсгида с I мл ледяной уксусной кислоты.

2.4. Приборы и посуда

Газовый хроматограф с детектором по захвату электронов (Цвет-5, Цвет-106, Цвет-НО и т.п.)

Ротационный испаритель ИР-L'i, ТУ 25-11-917-74 Водяная баня, ТУ 46-22-603-75

Вакуумный водоструйный стеклянный насос ГОСТ 10696-76

Аппарат для встряхивания ТУ 6421-1081-73

Делите тын • воронки на 100,250 и 1000 мл. ГОСТ 9613-75

Мерные колбы на 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74

Воронки Бюхнера, диаметр 13см ПОТ 9147-73

Колба Ошена на 500 мл ПОТ 6514-75

Коническая колба на 500 мл

У чьтратемископ типа "Хроматоскоп**

Стеклянные пластинки, Т5 х Г5 см 7'ИКГЧ^ПИП’'ТДН Г ‘('Т 90299—

-Г2Ч-

Мельница электричкекая для сельскохозяйственных культур,

ТУ- 46-22-236-7G

Пульверизатор стеклянный

Сито капроновое, 100/120 мою

Камера хрокютографичсокая ГОСТ 10565-63

Эксикатор ГОСТ 6371-64

Сушильный шкаф ТУ 64-I-I4TI-76 К

Колонки для адсорбционной хроматографии (300 X 15 мм),

MPTJ 42-2590-66

2.4.1.    Отбор проб

Отбор Проб Проводится 1« соответствии с УКЗНМЦМРОВ&ННЫМИ правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых шюлуктов и объектов окруклпцай среда для опоедел«*нин микро количеств пестицидов, утвержденной Зом ститолем Главного Государственного санитарного врача СССР 21.00. ГУЛ) за Я 2051-79

2.5. Про ведение определения

2.Г)Л. Газожидкостная хромат '•пиофе.я

2.5.1.1.    Определение акрекса и клратана

Пробу води (250-750 мл) помета *т в делите льнут воронку на Г000 мп, трижды отряхивают хюроГопмом (50,50 и 50 мл). Объединенным хлороформный экстракт сулят настаиванием над боя водным с.ульфтгом натрия (5-13 .г) в точение .Ю мин и упаривают растворитель. Последние порции раотоорителя удаляют потоком сухого воздуха. Сухой остаток раст.юрчют в I мд н-гексана и хроматогра-Ф ч'уют а iиквоту (3 5 ?.*.кд) при следующих условиях (хроматограф Це^чт-106): стеклянная спиральная колонка (длина I м, внутренний диаметр 3 мм) злпопиег'-.пя Хромзтонсм Н 0, 15-3,20 мм, промытом упгпот(.й и cinaiiHHHopnaiiiiijM ЖКС о 5*5 S К-30, температура термостата к юнак :j: '0°<: (храдетогра I ирочани* кара тана) и 2Р0°С с хромятогг-'‘»1ир'н *!ы » .•и;:ч'коа), температура термостат дегскто-|Л    Tov.'i»4».iTvpa наияритг-лл 2.к'”:, скорость гл:а-нослгс*ля

(:'*•'? ‘смлой чистоты' ч-*рез котомку {>0 лп/vm, ск*.-|юсть проду-тючнего газа* \ц »ог особой чистота) через детектор (50 м-.Ллли,

око ч«?гк «и* ич\»r*Ii т jiti. .*    »*.!••'тма 240 мм/чао, шкапа

» >

и ; :vi ..О*. О” а, З-'оддок нкчпдд зе&оотн из ко юн i* и;

ачем,л, -rv\* «. i*.    учержииш/ч    ярчь^ляецц    ч    /абшид    3.

-125-

Определение анализируемых веществ на хроматограммах проводят по методу абсолютной калибровки.

Для повышения надежности идентификации анализируемых веществ может быть использована стэклянная ко понка (длина I м, внутренний диаметр 3 мм), заполненная Хроматоном 0,16-0,20 мм, промытым кислотой и станизироаанный JMX'J с 3? 0V-I7. При этом хроматографирование каратана проводят при 230°С, акрекса при 200°С. Остальные условия хроматогра+иоования те же, что и при использовании SE-30.

При анализе водных проб, загрязненных веществами, которые могут переходить в эфирную «Фазу и затем мешать определению нитроФенольных пестицидов, экстракцию из волы проводят хлоро-формом (100,50 и 5С мл). Объединенный хлогюформный экстракт переносят в делительную воронку, прибавляют 10 мл концентрированной серной кислоты и энергично вотрлхизаг/г в течение 3-х минут. Кислотный слой отбрасывают. Эту операцию повторяют еще один раз, затем промывает хлоро?х>рм дисти л пиро ванной водой (порциями по 10-14 мл) до нейтральной реакции промывных вод, сушат хлоро*Форм безводным сульфатом натрия, упаривают растворитель на ротационном испарителе до небольшого объема (Г мл). Последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха, сухой остаток растворяют в 1 м-т н-гекоана и далее поступают так, как описано выше.

2.5.I.2* Почва. Определение акрекса

10 г воздушно-сухой почвы, рстертой и просеянной через сито с размером отверстий I мм, помещают в коническую колбу с пришлифованной пробкой на 500 мм, прибавляют 50 мл смеси ацетона с 0,05 М водным раствором хгористого.кальция (1:1) и помещают на аппарат для встряхивани на I час. После отстаивания жидкость сливав через складчатый Фи льтр в делите гьну» зорокку, а остаток в колбе промывают двумя порциями смеси растворителей по 25 мл, сливая растворители после стстаизания через складчатый фильтр в делительную воронку. Фильтрат в делительной воронке трижды экстрагируют н-гексаном (3 х 20 мл). Объединенный гексановый экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия (5-10 г) в течение 15-20 минут при период я геско:.' встряхивании, сливают и упаривают оастгорлтель на ротационном '/спа-