МЕТОДИЧЕСКИЕ ИШЖДАЦИИ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ БУТИЛОВОГО ЭФИРА МЕТМтШВОЙ КГОЛШ В ВОДНЫХ ШТЯЕКАХ МЕТОДОМ TOHKOCJDiiHOfl ХРОГ.’АТОТ'РАФГШ¹ •

Н&стоядае ратлевдадаи чредаазначет для определения <5ут%-лового эфира метакриловой кислоты в водных вытяжках.

Бутиловый эфир метакриловой кислоты - С - СООС^ Нд

К

Прозрачная жидкость с неприятным хапахом Т. кии - 169°С, мол. масса - 142,19. П 20 - 1*427, d J2 0,895. Растворим в воде, эфире, этиловом спирте и др. органических растворителях.

ПРИМИ МЕТОДА

В связи с тем, что для эфиров акриловых кислот невозможно подобрать систетлу для проявления в тонком слое сорбента с высокой чувствительностью применено бромирование и проявление полученных продуктов азотнокислым серебром.

Для определения бутилакрилата (ША) проводят реакцию с

Утверждено Заместителем Главного Государственного сани -тарного врача СССР В.Е. КОВШИДО.

14 сентября 1981 г, # 2445 - 81.

15.

бромом. Продукт взаимодействия - дибромид БМА ( бутиловый эфир

1,2 - дибром - 2, метиллропиновоП кислоты БШ) экстрагируют из водных растворов гексаном, концентрируют полученные экстракты и хроматографируют в тонком слое сорбента (силикагель КСК - крахмал или пластинках "СИЛУФОЛ").

Реакция проходит по схеме:

СН₂ = 0 - С00С₄ Н_э + Вч₂ _ сн₂    Вч - СВч - соос₄н₉

I    ¹

СН₃    СНз

Зависимооть количества эфира от окраски и размера пятен ди-бромлроизводного ША наблюдается в интервале 10-30 мкг бутилмета-крилата в пробе.

Чувствительность метода по ША - 0,02 мг/л

Следующие вещества: как стирол, эпихлоргидрин, метанол не мешают определению БМЛ.

В ходе определения можно проводить калибровку бромированием определенной концентрации Б1АА. Однако это может привести к неточностям и занимать лишнее время. В связи о этим, рекомендуется пользоваться стандартным раствором дибромида бутилнвтакрилата, получение которого описано ниже:

I) % Н₃ 0₂ t ВЧ₂---н₃ 0₂ • Вч₂ (I)

К 20,0 мл свежеперегнанного диокоаиа (I* кип. 101Д°С, мол. масс 83,10;    -    1,033),    находящегося    в    стакане, при переме

шивании быстро прибавляют 35,6 г (11,1 мл) брома. Затем в этот стакан быстро вливают 35,0 мл ледяной воды.

Сразу же выпадает желтый осадок. Его отфильтровывают.

16.

2) CH₂ = С - С00С₄Н₉ + С₄Яч0₂ • 3’ig

К

<Ш₂Вч - СВч - С00С₄Н₉ + С₄Н₈0₂    (2)

Ш₃

К 0,116 и (16,5 г) свежеяерегнанного ЕМА., находяще -гося в небольшом стаканчике, прибавляли медленно небольшие ми порциями 0,Х16М (28,8 г) диоксандиброщцапри перемешивании По мере растворения диксандибромыоа жидкость приобретала красновато - оранжевый цвет, на поверхности образовывался маслянистый слой. Реакционную смесь оставляла до следующего дня. Она обесцветилась. Затем реакционную смесь триады экстрагировали эфиром* Эфирные вытяжки соединяли, сушили хлористым кальцием, эфир отгоняли. Остаток перегоняли в ваку уме, (T# кип# - 35 - 40 мм.рт. от. - 130°С).

РЁАКТИШ и растворы.

1.    Калий бромистый, ГОСТ 4160-75

2.    Гексан, ТУ 6-09-3375-78, свежеперегннаный при 68,7°С

3.    Бром, ГОСТ 4109-78

4.    Уксусная кислота, ГОСТ 18290-77

5.    Углерод четыреххлористый, ГОСТ 5827-76

6* Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-79

7# Силикагель КСК, ГОСТ 3956-76, размолотый г просеянный через сито 100 мен*

8* Крахмал нерастворимый, ГОСТ I0II63-76

9. Аммиак, ГОСТ 3760-75

10.    Ацетон, ГОСТ 2603-81

11.    Днотестированная вода

12.    Натрий сернокислый б/в, ГОСТ 4166-76

13.    Дяокоан, ТОСТ 10455# 6

14.    Стандартный раствор БИА в уксусной кислоте (ЛООмкг/мл ТО мкг/мл).

15.    Стандартный раствор брома (1000 шг/мл) в уксусной кислоте годен 10 дней

Тб. Стандартный раствор БШ в гексане (10 жгДш) годен I месяц (хранится к адлодшльняке)

17. Проявляющий раствор : 0,5 г азотнокислого - серебра, растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 5 мл концентрированного аммиака и доводят объем раствора до 100 мл ацетоном. Раствор годен 1-2 дня

АППАРАТУРА. ПОСУДА. £ %^ИДЩ

1.    Колбч    •    ПрИАсрТм*Цг ЯрОбНЯМИ, вМКОСТЫ)

250 мл.. » .■>^:    .    '    ^г

2.    Д'И*    емкостью    50    -

100 мл, ГОСТ Т 1)534 - 72

3.    Насадка Вюрцл. Г-/:Т 3425-60

4.    Холодильник Либиха, ^433-70

5.    Аллонж, ГОСТ 9425-61

6.    Делительные воронки на 250 мл, ГОСТ 6619-75

7.    Воронин стеклянные диаметром 75 мл, ГОСТ 8613-75

8.    Камера для хроматографирования (цилиндрический сосуд диаметром 10 или более см, ГОСТ 10565-75 с притертой кряшкой)

IS

9. Шшетки мерные с ценой деления 0,01 мл на 0,1мл, ГОСТ 1770-64

10* Пластинки для Хроматографии* Стеклянные пластинки (9x12 ом) тщательно промывают водой, содовым раствором, хромовой смесью, дистиллированной водой и сушат в вертикальном положении.

Примечание : Если стандартный раствор брома имеет концентрацию, большую дли меньшую, чем 1000 мнг/мл, то для проведения бромирования бутилг акрилата берут соответственно меньшее или большее количество миллилитров стандартного раствора.

11.    Камера для опрыскивания пластинок (стеклянный колпак диаметром £00 - 250 см, СТУ 30-6192)

12.    Пульверизаторы стеклянные (см* "Химический анализ микроколичеотва ядохимикатов" М.А. Клиаенко, Т*А*Лебедева, З.Ф* Юркова, отр. 291, рис. 24, изд. "Медицина Москва 1972 г.)

13.    Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76

14.    Пластинки "СИЛУФОЛ" (15 х 15см)

15.    Весы аналитические ВЛА-200М

16.    Сито капроновое I0Q меш (1600 отверстий на I см**, ГОСТ 4408-67)

17.    Облучатель ртутно-кварцевый наотольний СЯШ-П, ГОСТ 20790-75, ТУ 64-1-1616-77

18.    Фильтры беасолевые белая и красная лента,

ТУ 6-09-1678-72

19*

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ПЛАСТИНОК

40 г тщательно растертого и просеянного оидикагедя и I г ярахиа да смешивают о 125 ил дистиллированной воды» Смесь растирают до получения ометанообразной ыасоы и равномерно наносят на оухую поверхность пластинок для хроматографирования. Из указанного выше количества сорбционной иассы может быть приготовлено 10-15 пластинок» Пластинки сушат в течение суток при комнатной температуре*

Хранят в эксикаторе в течении 1-2 месяцев

ХОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

В 500 ил вытяжки, находящейся в колбе о притертой пробкой, растворяют 5 г бромистого калия. В полученный раствор внооят 1000 ыкг брома в ледяной укоуоной кислоте» Вытяжку выдерживают в течении Х,5часа при температуре 20-40°С в темном месте. Образующийся дибрсмид БМА извлекают гексаном: для экстракции берут по 15 ил гексана и экстрагируют в течение 10 минут трижды, используя при этой свежие порции гексана* Полученные экотракты объединяют, сушах безводный сернохсиолим натрием и концентрируют, упаривая растворитель в выпарительных колбочках на водяной бане до объема 0,1 - 0,2 ил. Остаток после отгонки растворителя количественно переносят при лоиощи градуированной пипетки на пластинку, стенки колбы еще 3-4 раза смывают набольшими порциями растворителя, каждый раз наносят раствор в центр первого пятна, так чтобы диаметр его превышал I см

Слева и справа на расстоянии X - 1,5 ои от края пятна

20

пробы наносят стандартные растворы дибромида бутялметакри-лата в количестве 10- 20 мкг (по ББА).

Пластинку с нанесенными пробами помещают в хроматогра фкческую камеру о четыреххлористнм углеродом.

Высота слоя растворителя на дне камеры не должна Превышать 0,5 см* Когда высота подъема растворителя на плас -танке достигает 10 см, пластинку вынимают, отмечают линию, до которой поднялся растворитель*

Пластинку для удаления растворителя сушат на воздухе, ЕШ проявляют раствором ^ а затем 15 минут облучают УФ-лучами кварцевой лампы *

ЕЕМ обнаруживается в виде черных пятен на белом фоне Я | - 0,8, Количественное определение препарата производится путем визуального сравнения размера и интенсивности краски пятен диб-ромида бутилметакрилата в пробе о интенсивностью и размерами пятен стандартных растворов*

Содержание препарата в мг/л вычисляют по формуле : р _д_С * 1000    _#    мг/л, где

% • 2,13 • 1000 Р - содержание бутилметакрилата, мг/л ; о - количество дабромида бутилметакрилата, найденное на пластинке, мкг ;

2,13- фактор пересчета от дибромида бутилметакрилата к бу тнлме такрилату.

If - объем раствора, взятого для анализа, мл.