Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

34 страницы

487.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на бурые и каменные угли, антрацит, лигниты, торф, кокс и твердые продукты обогащения (далее - топливо) и устанавливает три метода определения кислорода: расчетный и два экспериментальных - макро- и полумикрометоды

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ 2408.3-95 (ИСО 1994-76)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА Издание официальное

ЕЗ 4-94/217


МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ. МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Страница 2

ГОСТ 2408.3-95

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН МТК 179 "Уголь и продукты его переработки", институтом горючих ископаемых (ИГИ)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол Ne 7—95 от 26 апреля 1995 г.)

За принятие проголосовали:

Нлсмешиишк госумдо    ,    Нзимск.жжис.ип.кжчьно.оор.аиа

I    по Стандарт»ники

Республика Беларусь    !    Белстандлрт

Республика Казахстан    i    Госстандарт Республики Казахстан

Российская Федерация    j    Госстандарт России

Украина    i    Госстандарт Украины

3    Настоящий стандарт представляет собой полный аутентичный текст ИСО 1994—76 "Уголь каменный. Определение содержания кислорода" и содержит дополнительные требования, отражающие потребности экономики страны

4    Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 06.02.96 № 53 межгосударственный стандарт ГОСТ 2408.3-95 (ИСО 1994—76) введен непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с I января 1997 г.

5    ВЗАМЕН ГОСТ 2408-3-90

© ИПК Издательство стандартов, 1996

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России и

Страница 3

ГОСТ 240* 3-9S

Содержание

1    Облааь применения    I

2    Нормативные ссылки    1

3    Расчетный метод определения кислорода    3

4    Экспериментальные методы определении кислорода    4

4 I Сущность методов    4

4    2 Приготовление пробы    5

5    Млкрометод определения кислорода    6

5 I Реактивы    6

5 2 Аппаратура    8

5 3 Подготовь к анализу    12

5 4 Проведение анализа    15

5 5 Обработка результатов    17

5    6 Точность метода    18

6    Полумикромстод определения кислорода    19

6 1 Реактивы    19

6 2 Аппаратура    22

6 3 Подготовка к анализу    27

6 4 Проведение анализа    28

6 5 Обработка результатов    31

6 6 Точность метода    31

ill

Страница 4

ГОСТ 2408.3-95 (ИСО 1994-76)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ

Методы ШфСДГЛСЮМ кио.юром

Sulul fuel Methods Го» dciciminaiion of oxygen content

Дата ислама 1997— 01 —01

1    ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт распространяется на бурые и каменные угли, антраииг. лигниш. торф, кокс и гверлые продукты обогащения (далее — топливо) и устанавливает три метода определения кислорода: расчетный и два экспериментальных — макро- и полумикромето-ды.

При возникновении разногласий массовую долю кислорода определяют одним ш прямых методов

Дополнения и изменения, отражающие потребности экономики страны, выделены курсивом

2    НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия ГОСТ 1277-75 Серебро азотнокислое. Технические условия ГОСТ 2408.1-95 Топливо твердое. Методы определения углерода и водорода

ГОСТ 3044-84 Преобразователи термоэлектрические. Номинальные статические характеристики преобразования ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

И найме официальное

Страница 5

ГОСТ 2408.3-95

ГОСТ 4919 1—77 Реактивы и особо чистые вещества Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 5496— 78 Трубки резиновые технические. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вола дистиллированная. Технические условия ГОСТ 7885-86 Углерод технический дли производства резины. Технические условия

ГОСТ 7995-80 Краны соединительные стеклянные. Технические условия

ГОСТ 86%—93 Топливо тверлое. Методы определения серы ГОСТ 9147-80 Посула и оборудование лабораторные с|>арфоро* вые. Технические условия

ГОСТ 9932-75 Реометры стеклянные лабораторные. Технические условия

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические

условия

ГОСТ J0538—87 Топливо тверлое. Метолы определения химического состава золы

ГОСТ 10742—7J Угли бурые, каменные, антрацит, горючие сланцы и угольные брикеты. Метолы отбора и подготовки проб для лабораторных испытаний

ГОСТ 11022-90 Топлипо тверлое минеральное. Метолы определения кыьности

ГОСТ 11303-75 Торф и продукты его переработки. Метод приготовления аналитических проб

ГОСТ 11305-83 Торф. Метолы определения влаги ГОСТ 11306— 83 Торф и продукты его переработки. Методы определения юльносги

ГОСТ 13455 -91 (ИСО 925—80) Топливо твердое минеральное. Методы определения диоксида углерода карбонатов

ГОСТ 14837-79 Платина в порошке. Технические условия ГОСТ 16539-79 Меди (II) оксид. Технические условия ГОСТ 23083-78 Кокс каменноугольный, псковый и термоантрацит Метолы отбора и подготовки проб для испытаний

ГОСТ 25336- 82 Посула и оборудование лабораторные стеклянные Типы, основные параметры и размеры

[ ОСТ 27313—89 Топливо твердое. Обозначение аналитических показателей и формулы пересчета результатов анализа дня различных состояний топлива

2

Страница 6

ГОСТ 2408.3—9S

ГОСТ 27314-91 (ИСО 589-81) Топливо твердое минеральное Методы определения влаги

ГОСТ 27589-91 (ИСО 687—74) Кокс Метод определения влаги и аналитической пробе

ГОСТ 29086-91 (ИСО 602—83) Уголь Метод определения минерального вещества

ГОСТ 28743-90 Топливо твердое минеральное Методы определения а юта

3 расчетный .метол определения кислорода

Метол основан на вычислении массовой доли кислорода в органической массе топлив, исходя Hi представления, что сумма массовых долей влаги, минеральной и органической масс топлива составляет 100%

3 I Массовую долю кислорода в органической массе аналитической пробы топлива (OJJ) в процентах вычисляют по формуле

0",= Ю0-ЦУа* ММ°* Cg + H$+Na + S%),    (I)

где И1*1 — массовая доля маги в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 11305. ГОСТ 27314 или ГОСТ 27589. %.

Cg— массовая доля органического углерода в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 2408 I. %:

//" _ массовая'доля органического волорода п аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 2408.1. %:

Л” — массовая доля азота в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 2408 2, %:

5g — массовая доля органической серы в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 8606. %\

ММ" — массовая доля минеральной массы в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 29086 или рассчитанная по формуле

ММаа+ (С02)"u + И"'„ + 0.625 S“ - 2.5 (5^ - Sfo), (2)

где /Iя — зольность аналитической пробы топлива, определенная по ГОСТ 11306 или ГОСТ 11022. %:

(СО2)ми — массовая диоксида углерода из карбонатов в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 13455. *;

Страница 7

ГОСТ 2408.3-95

массовая доля лиритнои и сульфатной рамювидностеи ссры в аналитическом пробе топлива, определенных по ГОСТ 8606. %,

массовая доля серы в юле топлива, определенная по ГОСТ 10538 и пересчитанная на аналитическое состояние топлива. %.

с «г со

V-5SO,-

52-

массовая доля гилрагнои влаги в аналитической пробе топлива, % вычисленная по формуле

w* —

му

• (AIjOA, °'353 т ■    <3>

где (А1203) — массовая доля оксида алюминия в юле топлива, определенная по ГОСТ 10538. %

3 2 Массовую долю кислорода в органической массе аналитической пробы топлива (О“j) в процентах приближенно вычисляют по формуле

0$= 100-(И'<ЧИ" + $;/+ С?+ H? + N\    <4>

глс 5« _ массовая доля обшей ссры в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 8606. %\

Cf‘- массовая доля общею yiлерола в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 2408 I, %,

II" — массовая доля общего водорода в аналитическом пробе топлива, определенная но ГОСТ 2408 1, %

При массовой доле диоксида углерода из карбонатов в аналитической пробе (C02)^„ более 2,0%

03=100    +    +    Cg    +    //,♦ Nn). (5)

3    3 Пересчет ре культа то в на другие состояния топлива производят по ГОСТ 27313

4    ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА 4.1 Сущность методов

При термическом ра«ложенин навески сухою топлива в потоке инертною lata (арюна, а юга) кислорол топлива количественно выделяется в виде С02. СО и Н20 -)ти оксидные соединения восаанавливаются нал раскаленной 1ранулированнои чисгои или нлатнировлшои (с нанесенной нлагинои) сажей до СО и И2. превращая таким обра юм весь кислород топлива в оксид углерода

I

Страница 8

ГОСТ 1408 3-95

Температура восстановления на чистой саже составляет от 1100 до 1170“С. а на платинированной — от 900 до Ю20’С.

Оксид углерода количественно окисляют до оксида и последний определяют гравиметрически (5.6.5.1.2.6 5.2.2) или титримстричсски (6.5.1.1. 6.5.2 I).

При пиролизе топлива и условиях прямою метода кислород минеральных веществ, содержащихся в топливе, выделяется также в виде диоксида углсрола и воды, что вносит ошибку в результат определения. Для снижения погрешности прямого определения кислорода в органической массе топлив зольность пробы не должна превышать 5% при определении полумикроме-тодом и 10% — макрометодом. При более высокой зольности топливо подвергают частичной деминерализации по ГОСТ29086 u.iu обогащению.

Масса навески при опреснении кислорода полумикрометодом составляет 20—50 мг, макрометодом — 200—500 мг.

При прямом опредыении кислорода из воздушно-сухой пробы до нача.т пиролиза происходит частичная неконтролируемая потеря влаги из навески топлива, что вносит ошибку в результат ана.шза. Для предотвращения этого пиролизу подвергают сухую пробу, причем навеску высушивают до (4.2) или в ходе анализа, нагревая пробу на первой стадии опреде.геныя при 105—110'С объемным нагреватыем для высушивания (5.22.1).

4.2 Приготовление пробы

Л>я прямого определения кислорода полумикро- и макрометодом используют аналитическую пробу тоншва с крупностью зерен менее 0.2 ми (200 мкн) в воздушно-сухом или сухом состоянии.

Аналитическую пробу топлива готовят в зависимости от вида тошива по ГОСТ 10742. ГОСТ 1/303 ни, ГОСТ 23083.

Пробу выдерживают в тонком аое минимашю необходимое время для достижения приблизителыюго равновесия между влагой пробы и влажностью лабораторного помещения.

Для приготовления сухой пробы топливо в аналитическом измельчении высушивают при WS—ПО'С до постоянной массы и хранят в эксикаторе над осушающим веществом.

Перед выполнением определения аналитическую пробу перемешивают не менее I мин.

В аналитической пробе определяют массовую долю влаги по ГОСТ 27314, ГОСТ И305 или ГОСТ 27589 диоксид углерода из карбонатов топлива по ГОСТ 13455 и зольность по ГОСТ Г1022 или ГОСТ 11306.

Страница 9

ГОСТ 24М.Э-95

5 МАКРОМЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА

5.1    Реактивы

5.1.1    Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.; для анализа применяют дистиллированную воду по ГОСТ 6709.

5.1.2    Аргон, газ в баллоне, по ГОСТ 10157.

5.1.3    Платина металлическая в порошке по ГОСТ 14837 или платимо,хлористоводородная кислота.

5.1.4    Аскарит, частицы размером 2—3 мм.

По мере отработки ивет аскарита и меняется от светло-коричневою до белого.

5.1.5    Перхлорат магния безводный Mg (Cl04)2, ангидрон. с размерами зерен 2—3 мм.

По мере отработки ангилрон оплавляется.

Не разрешается регенерировать ангидрон из-за его пожаро- и взрывоопасности.

5.1.6    Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277 и 3%-ный раствор, подкисленный азотной кислотой.

5 1.7 Цинк металлический гранулированный.

5.J.8 Вата гигроскопическая хлопковая по ГОСТ 5556.

5.1.9    Кислота серная плотностью 1,84 г/см3 по ГОСТ 4204.

5.1.10    Кислота азотная плотностью 1,4 г/см3 по ГОСТ 4461.

5.1.11    Кислота соляная плотностью 1,18 г/см3 по ГОСТ 3118 и раствор 1:3 (по объему).

5.1.12    Кислота уксусная по ГОСТ 61 и раствор 1:9 (по объему).

5.1.13    Метиловый оранжевый, индикатор, 0,1%-ный водный раствор по ГОСТ 4919.1.

5.1.14    Аммония гидроксид, раствор по ГОСТ 3760.

5.1.15    Мели оксид в проволоке или гранулированный но ГОСТ 16539,

Оксид меди обрабатывают горячим раствором уксусной кислоты (5.1.12), промывают водой, сушат и прокаливают при 800*С в течение 30 мин.

5.1.16    Пемза носеребрслная.

40 г азотнокислого серебра растворяют в 200 см3 воды. Насыщенный раствор углекислого натрия приливают н раствор азотнокислою серебра ло полного осаждения углекислого серебра. Осадок отфильтровывают на воронке с отсосом через платный фильтр, промывают водой и растворяют в растворе гидроксида аммонии (5.1.14). Кусочки пемзы обрабатывают полученным раствором, сушат и прокаливают при 300'С.

5.1.17    Сажа по ГОСТ 7885, гранулированная, с зольностью не более 0,03%.

6

Страница 10

ГОСТ 2408 3-95

Очистка сажи Для очистки сажи от органических примссеи (массл) се прокаливают в инертной атмосфере при темно-красном калении

Для обезболивания сажу кипятят в соляной кислоте (5 1 II) в течение I ч. несколько раз промывают горячен водой с декантацией и отфильтровывают через воронку с отсосом на плотном фильтре с синси лентой Сажу на фильтре промывают горячей волои ло исчезновения в промывных волах ионов хлора по реакции с раствором азотнокислого серебра (5 I 6)

Если зольность сажи превышает 0,03%. обработку повторяют Гранулирование сажи К очищенной саже добавляют волу и при перемешивании получают однородную пасту Если паста получается жидкая, ее упаривают Пасту i ранул ируют с помощью лабораторною пресса, пролавливая се через отверстия вкладыша (5 2 16) Полученные нити режут на гранулы длиной 2—4 мм и сушат при температуре 105'С в течение 2 ч Высушенные гранулы помешают в кварцевую трубку, находящуюся в печи, через трубку пропускают ток аргона в течение 30 мин. затем, не прекращая тока аргона, постепенно в течение 2—3 ч нагревают печь до (П50±20)*С Сажу продувают аргоном при этой температуре в течение 8—10 ч Печь выключают и продолжают продувку до охлаждения печи до 350—400’С Частицы менее 0.7 мм отсеивают

Полученные гранулы хранят в банке с притертои пробкой в эксикаторе

5 1 18 Сажа платинированная, гранулированная, приготовлена из сажи но 5 I 17 Содержание платины 50%

5 1 платины растворяют в "царской водке" (три части соляной кислоты и одна азотной), несколько оаз упаривают раствор почти досуха, добавляя каждый раз 5—10 см5 концентрированной соляной кислоты ло тех нор. пока не прекратится выделение оксидов азота Раствор выпаривают досуха, смачивают остаток 2 см3 концентрированной соляной кислоты и прилипают горячую воду до растворения хлорида платины

К раствору добавляют 5 г очищенной сажи по 5 I 17 и. если необходимо, воду для получения после тщательною перемешивания однородной пасты

Если паста получается жидкая, ее упаривают Пасту гранулируют по 5 I 17 Гранулы сушат при 150°С в течение 2 ч. затем помещают в кварцевую трубку, через которую для вытеснения воздуха пропускают ток аргона Трубку помещают в печь и постепенно нагревают до 800*С в течение 6 ч Затем печь выключают, продолжая пропускать аргон

7

Страница 11

ГОСТ 2408.3-95

Для восстановления хлорида плагины вместо аргона через сажу пропускают ток волорола, полученный в аппарате для получения газа (5.2.15). постепенно нагревают печь ло 850*С и продолжают продувать до прекращения выделения хлористого волорола. на что указывает нейтральность газа по метиловому оранжевому Сажу продувают водородом при 850*С в течение 16 ч. Печь выключают и продолжают пролувку водородом. После охлаждения трубки водород вытесняют аргоном.

Частипы менее 0,7 мм отсеивают.

Примечании

1    Измельченную в процессе работы сажу <чистую или платинированную)

счачииают «одой ао образования листы и ином, гранулируют

2    Для получения платинированной сажи вместо пллшиы можно испольюиать

плати нохлормспнюдородную кислоту, сохраняя соотношение сажи и платины 1:1.

5.1.19 Фенолфталеин. Высушивают при 105— Н0*С до постоянной массы и хранят в эксикаторе над осушаюшим веществом.

5.2 Аппаратура

Схема установки для прямого определения кислорода макромето-дом приведена на рисунке I.

5.2.1 Очистительная система. Для очистки аргона от водяных паров и диоксида углерода собирают систему, состоящую из сосудов, наполненных следующими реагентами по ходу аргона:

1)    серная кислота (5.1.9) или ангидрон (5.1.5) для поглощения волы, содержащейся в аргоне:

2)    аскари г (5-1 4) для поглощения диоксида углерода, содержащегося в аргоне;

3)    ангидрон (5.1.5) для поглощения воды, выделяющейся по реакции между диоксидом углерода и аскаритом.

В качестве сосудов очистительной системы применяют трубки стеклянные типа ТХ—U—2—200 по ГОСТ 25336, склянки типа СПТ и СПЖ по ГОСТ 25336.

Вместимость сосудов должна быть достаточной для того, чтобы смену реагентов производить не чаше, чем через 100 определений

5 2 2 Аппаратура для пиролиза навески и окисления СО в С02,

Нагревают слои сажи и навески в лодочке согласно рисунку 1А или I Г>.

В первом случае установка для пиролиза состоит из двух печей, из которых одна — неподвижная, расположена над слоем сажи в трубке, а вторая — подвижная (электрогорелка), перемещается над лодочкой с навеской. Во втором случае установка состоит из одной неподвижной печи, длина которой достаточна для нагрева слоя сажи и лодочки с навеской; в этом случае лодочка перемещается с помощью магнитного толкателя (5.2.2.4).

Страница 12

Страница 13

ГОС Т 2408 3-95

Установка для окисления СО в С02 состоит и.» вертикальной печи, в которую помешена трубка с оксидом мели (5 1 15»

5 2 2 1 Печи

Печи трубчатые электрические горизонтальные внутренним диаметром 15 мм и длинои рабочей зоны 20 см. 6 или 11 см (СУОЛ 0.15 2/I2MP, СУОЛ 0.15 0.6/12-МР или СУОЛ 0.15 *1,!/12МР), обеспечивающие устойчивый нагрев до температуры 1200*С

Печь трубчатая электрическая вертикальная внутренним диаметром 25 мм и длинои рабочей юны не менее 150 мм. обеспечивающая температуру нагрева (300±10)*С

Съемный нагреватель для высушивания пробы представляют собой трубчатую горизонтальную печь с длиной рабочей зоны около 10 см. обсспсчиваюшии температуру нагрева 105—ИО’С

5 2 2 2 Трубка реакционная (рисунок 2) из плавленного кварцевого стекла длинои 700 мм и наружным диаметром 12—13 мм

5 2 2 3 Лодочка кварцевая или фарфоровая типа ЛС1 по ГОСТ 9147

Лодочки прокаливают до постоянной массы и хранят в эксикаторе нал осушающим всшсством

5 2 2 4 Магнитный толкатель (рисунок 3), представляет собой кварцевую трубку, внутрь которой впаян железный стержень

I’HiyilOK 3 — M.II ИИТНМИ ТОЛКиГСЛЬ

10

Страница 14

• V/W a

Зн реакционном трубкой по ходу аргона расположены

5 2 2 5 Фильтр для очистки газов разложения or механических загрязнении, заполненный ватой (5 I 8). высушенной до постоянной массы Фильтр изготовлен из термостойкого стекла диаметром 22—24 мм ллинои 80 мм, концы оттянуты до диаметра 5 мм

5 2 2 6 Стеклянная трубка типа ТХ—U—2—

100 (или 150) но ГОСТ 25336 для очистки газов разложения от кислых примесеи (НО. H>S и др ), наполненная на 2/3 аскаритом (5.1 4) и на 1/3 ант-дроном (5 15) Ангидрон поглотает воду, выделяющуюся при реакции аскарита с кислыми газами 5 2 2 ? При анализе топлив с содержанием серы более 4% между фильтром (5 2 2.5) и трубкой (5 2 2 6) помешаю! «рубку типа ТХ—U—2—100 (или 150) по ГОСТ 25336, наполненную посеребренной пемзой (5 1 16) для очистки газов от кислых примесеи

Рисунок 4 — Трубьа аля окси.и мели

5 2 2 8 Трубка с оксидом меди (рисунок 4) Трубку заполняют оксидом меди в проволоке (5 1 15) через незапаянную верхнюю часть до выходного отверстия внутренней трубки После этого верхнюю часть трубки запаивают У выходного конца помешают слой высушенной вагы

5 2 2 9 Трубка типа TX~U-2~150 (или 200) по ГОСТ 25336 •заполненная ангидрон ом (5 1 5) для зашиты поглотительных сосудов (5 2 3) от воды, выделяющейся при взаимодействий газов разложения с нагретым оксидом меди в трубке (5 2 2 8)

5 2 3 Поглотительная система состоит из двух грубок типа ТХ— U—2—150 (или 200) по ГОСТ 25336 для количественного поглощения диоксида углерода Трубки заполняют на 2/3 аскаритом (5.1.4) и на 1/3 ангилроном (5 1 5) для поглощения волы, выделяющейся при взаимодействии диоксида усдерода с аскаритом

Масса поглотительных трубок не должна превышать ПО г Полнота поглощения диоксида углерода контролируется массой привеса второй (контрольной) трубки, который не должен превышать I мг 5 2 4 Регулятор скорости потока аргона состоит из редуктора на баллоне и игольчатого клапана непосредственно перед очиститель-нои системой, который обеспечивает тонкую регулировку подачи газа

II

Страница 15

I OCT 2408.3—95

5.2.5    Лабораторный реометр любого типа для измерения расхода газа в пределах от 40 до 60 см'мин по ГОСТ 9932. градуированный но вытеканию жидкости.

5.2.6    Трехходовые оеклянные краны по ГОСТ 7995.

5 2.7 П-образная стеклянная трубка диаметром 5—6 мм для обратного хода аргона. Размеры трубки определяют при сборке установки.

5.2    8 Для предотвращения попадания воздуха в систему используют сосуды-барботсры типа СН-1— 25. СН-2—25 или СПЖ-50 по ГОСТ 25336. заполненные серной кислотой (5.1 9) так. чтобы конец внутренней трубки был погружен в кислоту на 20 -25 мм.

5.2    9 Вссы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0.2 мг.

5 2.10 Пробирка стеклянная с пришлифованной пробкой для хранения лодочки с навеской.

5.2.11    Преобразователь термоэлектрический по ГОСТ 3044 (термопара) для измерения температуры до 1200'С с измерительным устройством.

5.2.12    Воронка Бюхнера 2 или 3 по ГОСТ 9147.

5.2.13    Колба для фильтрования иол вакуумом типа 1—250 ( 500) по ГОСТ 25336.

5.2.14    Насос стеклянный водоструйный но ГОСТ 25336.

5.2.15    Аппарат стеклянный для получения газа типа "Аппарат-500 (1000)" по ГОСТ 25336.

5.2.16    Пресс лабораторный для гранулирования сажи с отверстиями во вкладыше диаметром 2 мм.

5.2.17    Склянка 4 или 5—20 (газометр) по ГОСТ 25336.

5 2.18 Крючок из жароупорной проволоки, с помощью которого помешают и извлекают лодочку из реакционной трубки.

5.2.19    Трубки резиновые внутренним диаметром 2—3 мм по ГОСТ 5496.

5.2.20    Палочки стеклянные с оплавленными концами длиной 20—30 мм и диаметром 4—5 мм.

5.3    Подготовка к анализу

5.3.1 Подготовка реакционной трубки для пиролиза

Реакционную трубку (5.2.2.2) прокаливают при температуре 1000’С.

Заполнение трубки начинают с конца, обращенного к поглотительной системе. В оттянутый конец трубки помещают тампон из прокаленного асбеста длиной 2—3 мм. слой битого кварцевого стекла

12

Страница 16

ГОСТ 24083-95

(размер кусков 2—3 мм) длиной 40—50 мм, слой гранулированной сажи (5.1.17) или (5.1.18) толщиной 130—150 мм и слой прокаленного асбеста длиной 5—10 мм Конец трубки закрывают резиновой пробкой со вставленным в нес прямым двухходовым краном. На оттянутый конец и отросток напевают резиновые трубки (5.2.19) для присоединения фильтра (5.2.2.5) и П-образной трубки (5.2.7) и закрывают их оплавленными на концах стеклянными палочками (5.2.20).

5.3.2    Сборка установки

Установку для определения кислорода макрометолом собирают в соответствии со схемой, приведенной на рисунке 1.

При сборке установки все соединения выполняют встык "стекло к стеклу" при помощи резиновых трубок по 5.2.19. Боковые отводы всех аппаратов, трубок и сосудов должны иметь одинаковый наружный диаметр.

Подачу аргона осуществляют непосредственно из баллона через запорио-регулировочный вентиль с игольчатым клапаном, обеспечивающий тонкую регулировку подачи аргона (5.2.4).

Устанавливают печи так. чтобы неподвижные печи (II и 26) находились нал слоем сажи. Подвижную печь (электрогорелку) (10) помещают вплотную к неподвижной над свободным пространством трубки. Эта печь может свободно перемещаться вдоль реакционной трубки.

Реакционную трубку располагают в неподвижной печи так. чтобы се выходной конец (без учета оттянутой части) находился на расстоянии 50 мм от края электропечи.

Трубки 5. 16. 20 и 21 заполняют на 2/3 аскаритом (5.1.4) и на 1/3 ангилроном (5.1.5). Между аскаритом и ангидроном и перед соединительными отростками помещают слой пнроскоиической ваты, высушенной при 105*С. Трубки закрывают резиновыми пробками.

На соединительные отростки поглотительных трубок (20 и 21) надевают резиновые трубки (5.2.19) и закрывают их оплавленными на концах стеклянными палочками (5.2.20).

5.3.3    Проверка установки на герметичность

Для проверки на герметичность к установке присоединяют поглотительные сосуды и пропускают слабый ток аргона (1—2 пузырька в секунду) из газометра (5.2.17) или непосредственно из баллона. Обогрев печей не включают. Кран 23 закрыт. Открытый конец последнего по ходу аргона аппарата закрывают при помощи резиновой трубки со вставленной в нее стеклянной палочкой. Проверяют герметичность установки при прямом ходе аргона и при обратном

13

Страница 17

ГОСТ 2408.3-95

через П-образную трубку, для чего меняют положение трехходовых кранов (6 и 15).

В герметичной системе через 3—4 мин ток аргона через установку должен прекратиться. Если это условие не обеспечивается, установку проверяют на герметичность по частям, начиная с поглотительной системы, отсоединяя сосуды один за другим. Неисправности устраняют, добиваясь герметичности системы.

5.3.4    Прокаливание реакционной трубки

Прокаливание реакционной трубки проводят для удаления влаги

и очистки реагентов от загрязнений.

Поглотительные приборы не присоединяют.

Устанавливают скорость аргона по реометру 40—60 см /мин. В течение 1,5—2 ч через реакционную трубку продувают аргон, не включая печей. Затем включают нагрев печей и в течение 2—3 ч поднимают температуру горизонтальных печей (11. 26) до (1000г20)‘С при использовании платинированной сажи или до (1150*20)*С — при использовании чистой гранулированной сажи, вертикальной печи (18)-до (300il0)‘C. Подвижную печь (10) не включают. После достижения указанных температур продолжают продувку установки 2-3 ч.

Не прекращая подачу аргона, печи выключают. Когда горизонтальная печь охладится до 350—400'С, отсоединяют реометр, на свободный коней U-образной трубки с ангидроном (19) надевают резиновую трубку со вставленной в нее стеклянной палочкой, закры-накл трехходовые краны (6 и 15). вентиль (3) и редуктор (2). Такой порядок отключения подачи аргона обеспечивает сохранение установки пол давлением инертного газа.

Для того, чтобы оценить чистоту трубки после прокаливания, проводят контрольное определение.

Присоединяют поглотительные приборы, подготовленные и взвешенные но 5.3.5, к установке и пропускают ток аргона (40—60 см /мин) в течение 2 ч при рабочих температурах печей.

Изменение массы сосудов не должно превышать 5 мг.

5.3.5    Подготовка и взвешивание поглотительных сосудов

После наполнения поглотительных трубок свежими реагентами их присоединяют к установке, находящейся в рабочем состоянии, и продувают аргоном в течение 20 мин. Скорость потока аргона должна быть такой же. как при проведении определения. Затем на кониы соединительных отростков поглотительных приборов надевают отрезки резиновых трубок, закрытых оплавленными стеклянными па-14

Страница 18

ГОСТ 2408 J—95

ломками, и помешают около весов. Поглотительные приборы находится в рабочем состоянии (наполнены аргоном и отсоединены от атмосферы). Перед взвешиванием поглотительные приборы должны находиться около весов в течение 20 мин. Затем каждую трубку вытирают чистой тканью и быстро взвешивают, сняв на время взвешивания резиновые трубки со стеклянными палочками. После взвешивания приборы быстро закрывают с двух сторон резиновыми трубками со вставленными в них стеклянными палочками.

Порядок взвешивания поглотительных приборов до и после анализа должен быть одинаковым.

5.3.6 Для проверки готовности установки анализируют химически чистое вещество известного состава, например, фенолфталеин (5.1.19).

Содержание кислорода не должно отличаться от теоретического более, чем на 0,3%.

5.4    Проведение анализа

5.4    1 Установку для определения кислорода приводят в рабочее состояние:

в системе устанавливают скорость потока аргона 40—60 см'/мин; в течение анализа скорость потока аргона сохраняют неизменной;

включают нагрев печей, устанавливают температуру неподвижной печи в зависимости от используемого сажевого контакта: для платинированной сажи — (1000±20)*С, для чистой гранулированной сажи — (1150±20)*С; при работе с двумя печами (рисунок 1а) подвижную печь (электрогорелку) вплотную придвигают к неподвижной, устанавливают ее температуру (1000±20)*С;

в вертикальной печи устанавливают температуру (ЗООИО)'С:

в съемном нагревателе для высушивания пробы устанавливают температуру 105—110‘С.

5.4.2    Для установления прямого потока аргона закрывают кран (23). открывают трехходовой кран (6). направляя поток газа в реакционную трубку (8), фильтр (14) и через трехходовой кран (15) в U-образную тр>%ку с аскаритом (16) и далее

Для создания обратного потока аргона открывают кран (23). трехходовой кран (6) устанавливают таким образом, чтобы аргон поступал в П-образную трубку, затем через трехходовой кран (15) в реакционную трубку (8) и через барбатер (24) в атмосферу.

5.4.3    Пекле приведения установки в рабочее состояние (5.4.1) при прямом потоке аргона (5.4.2) присоединяют поглотительные приборы (5.3.5). продувают их аргоном в течение 20 мин, отсоединяют и взвешивают.

15

Страница 19

ГОСТ 24W.3-95

5 4.4 Устанавливают обратный поток аргона (5.4.2).

5.4.5 Навеску топлива массой 0.2—0,5 г в зависимости от массовой доли кислорода, взятую изтихатслыю перемешанной сухой или воздушно-сухой аналитической пробы (4 1, 4.2). помешают во взвешенную лодочку (5.2.2-Л). Топливо равномерно распределяют по дну лодочки. До начала анализа лодочка с навеской зфанигся в пробирке (5.2.10).

5 4.6 Открывают входное отверстие реакционной трубки (5.2.2.2) (закрытое резиновой пробкой с прямым двухходовым краном), вносят в нее лодочку с навеской (5.4.5) и при работе с одной иечыо — магнитный толкатель (5.2.2.4) и закрывают трубку той же пробкой.

Лодочку помешают на расстоянии 1—2 см от края печи.

Дальнейший ход анализа зависит от влажности навески.

5.4.7    При работе с сухой навеской продувают установку обратным потоком аргона в течение 2 мин.

Устанавливают прямой поток аргона и продувают установку сшс 2 мин.

Присоединяют взвешенные поглотительные приборы (5.2.3: 5.4.4).

При работе с двумя печами (рисунок 1а) передвигают электрого-релку (10) навстречу потоку аргона с такой скоростью, чтобы через 10—15 мин после начала движения лодочка находилась в центре рабочей зоны печи. Продолжительность нахождения печи в этот положении 10—15 мин. Затем в течение 1—2 мин передвигают злектрогорелку навстречу потоку аргона до начала трубки. Для того, чтобы полностью вытеснить газы пиролиза из трубки, передвш-ают электрогорелку по ходу потока аргона за 2—3 мин до исходного положения (вплотную к неподвижной печи). Общая продолжительность пиролиза составляет около 30 мин.

При работе с одной печью (рисунок 16) при помоши магнитного толкателя и магнита перемещают лодочку с навеской в реакционной трубке по следующей схеме: 2—5 мин выдерживают лодочку у входа в печь, в течение 10 мин передвигают ее в раскаленную часть печи и выдерживают в этом положении 15 мин.

5.4.8    Отсоединяют поглотительные сосуды, закрывают боковые отводы резиновыми трубками со вставленными в них оплавленными стеклянными палочками и взвешивают их по 5.3.5.

5.4.9    Устанавливают обратный поток аргона.

Открывают входное отверстие реакционной трубки и с помощью магнита и крючка из жаропрочной проволоки (5.2.18) осторожно вынимают магнитный толкатель и лодочку. Закрывают входное отверстие реакционной трубки. и>

Страница 20

ГОСТ 2408.3-95

Лодочку освобождают от остатков пробы и прокаливают в муфеле

5.4.10    При работе с воздушно-сухой навеской съемный нагреватель для высушивания пробы, нагретый до 105— 110'С (5 2.2.1), помстаюг нал лодочкой с навеской и продувают установку обратным потоком apt она в течение 20 мин.

Снимают нагреватель для высушивания пробы, устанавливают прямой поток аргона и продувают установку 2 мин.

Присоединяют взвешенные поглотительные приборы и далее ведут пиролиз по 5.4.7—5.4.9.

5.4.11    При проведении серии анализов после окончания определения печи и поток аргона на выключают: подвижную печь оставляют придвинутой к неподвижной. Установка находится в рабочем состоянии и полностью готова к проведению следующего определения.

5.4    12 Для выключения установки после окончания определения устанавливают прямой поток аргона и выключают электропечи. Продувают систему до тех пор. пока температура в печах не снизится до 350—400’С. Боковой отвод трубки с ангнлроном (19) закрывают резиновой трубкой со вставленной в нее стеклянной палочкой. Последовательно закрывают краны 15 и 6 и прекращают полачу аргона из баллона.

5.4.13 Ежедневно через все стадии анализа, но без навески топлива проводят холостые опыты для внесения поправки в результат испытания Масса привеса поглотительных трубок с аскаритом допускается не более 5 мг. Холостые опыты повторяют до тех пор. пока разность привеса поглотительных трубок при параллельных определениях будет не более 0.6 мг.

5.5    Обработка результатов

5.5    I Массовую долю кислорода в аналитической пробе топлива (О') в процентах вычисляют по формуле

=    ,00.„.„.(COjC    (в)

где т — масса навески воздушно-сухого топлива, г;

ю, — суммарное увеличение массы поглотительных сосудов для диоксида углерода при проведении определения, г; т2 — суммарное увеличение массы поглотительных сосудов для диоксида углерода при проведении холостого опыта, г: 0,3636 — коэффициент пересчета массы диоксида углерода на кислород;

17

Страница 21

ГОСТ 2408.3-95

(СО-.)" — массовая доля диоксида углерода из карбонатов в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ I345S. %.

5.5.2    Массовую долю кислорода в сухой пробе топлива (&*) в процентах вычисляют по формуле

а.|00-Ц,-(С02Й.    0)

где т\ -- масса навески сухого топлива, г.

5.5.3    Результаты, предпочтительно среднее арифметическое результатов двух определений, округляют до 0.1%.

5.5.4    Пересчет результатов определения массовой доли кислорода на другие состояния топлива производят по ГОСТ 27313.

5.6 Точность метода

—    I    •    I

Мэксиихзыю доп>скдсмис расхождения межлу иолумииымн I роультатамп. % абс

Массотж ло.1* Kitc.lopo.ij. % >-    .............. ,

| а одной лаборатории    и    рзмых лабораториях .

(сяслимость)    (яоапнммполичоси.)

До 5.0    |    0.2    ~    '    0.3_

Си 5.0____L_____0,3_________ 0.5 ..

56.1 Сходимость

Результаты параллельных определений, выполненных в разнос время в одной и той же лаборатории одним и тем же лаборантом при использовании одной и той же аппаратуры из одной и той же аналитической пробы не должны отличаться более, чем на величину, указанную выше.

5.6.2    Воспроизводимость

Средние результаты параллельных определений, выполненных в двух разных лабораториях на представительных порциях, взятых из одной и той же пробы последней стадии ее подготовки, не должны отличаться более, чем на величину, указанную выше.

5.6.3    Если расхождение между результатами двух определений превышает значения, приведенные в таблице, то проводят третье определение. За результат принимают среднее арифметическое двух наиболее близких результатов в пределах допускаемых расхождений.

Если результат третьего определения находится в пределах допускаемых расхождений по отношению к каждому из двух предыдущих результатов, то за результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех определений.

18

Страница 22

ГОСТ 2408.3-95

6 IЮ.1УМИМ’ОЧКТОД Oilрелеления кислорода

6.1    Реактивы

6.1.1    Азот. Азот, применяемый при пиролизе, должен содержать не более 10 ppm кислорода. При отсутствии азота такой чистоты в продаже производят очистку газа (6.2.1). Очистку не производят, если поправка на холостой опыт находится в пределах, установленных в 6.4.

6.1.2    Альтернативные реактивы для превращения летучих продуктов пиролиза в оксид углерода.

6.1.2.1    Чистая сажа. Частицы размером 0.7—2.0 мм с зольностью не более 0.01% (примечание).

Очистка сажи — см. 5.1.17.

Очистку производят до зольности 0,01%. Очищенную сажу высушивают при 120‘С. Сухой остаток осторожно измельчают и просеивают. выделяя частицы размером 0.7—2,0 мм.

Определяют зольность сажи.

6.1.2.2    Сажа платинированная. Частицы размером 0.7—2,0 мм. содержащие 50% платины (примечание).

Метод приготовления платинированной сажи — по 5.1.18.

Примечииис

Чтобы и Лежать большого соиротнлсния потоку шм. частниы мсмсс 0.7 мм

отсежиют. При повышенном сопротивлении потоку гааа максимальный размер

частии уне.тчннают ло 3 мм

6 1.3 Медная сетка.

6.1.4    Смесь гидроксила лития размером частиц 0.7^-2.0 мм (9 частей по объему) и аскарнта (5.1.4) размером частиц 0.7—2.0 мм. (1 часть по объему).

6.1.5    Перхлорат магния по 5.1.5 с размерами зерен 0.7—2.0 мм.

6.1.6    Стеклянная вата.

6.1.7    Хлопковая вата, пропитанная иолилом калия. 160 г нодила калия растворяют в воде и разбавляют до 250 см*. 100 г хлопковой ваты пропитывают полученным раствором и сушат при 80'С в токе азота

Хранят в склянке из темного стекла.

6.1.8    Альтернативные реактивы для превращения оксида углерода в диоксид углерода.

6.1.8.1 Реагент Шютце.

30 г чистого гранулированного силикагеля (частицы размером 1—2 мм) сушат I ч ппн 200*С и помешают в круглодонную колбу вместимостью 250 см3 с конической воронкой на шлифе, имеющей просвет 25 мм. Медленно прилипают при частом встряхивании 25 cmj серной кислоты плотностью 1.84 г/см\ Порциями, приблизительно по

14

Страница 23

ГОСТ 2408.3-95

1    г. прибавляют 30 г тонкоизмельченного пентоксида иода (I2O5). После прибавления каждой пориии содержимое колбы встряхивают. Колбу закрывают пробкой с отводной трубкой, через которую колба может быть вакуумирована. Колбу погружают до шлифа в масляную баню с температурой 200*С и вакуумируют колбу до давлении менее 5 кПа в течение 2 ч. После того, как содержимое колбы остынет под вакуумом, реагент переливают в сухую стеклянную склянку с хорошо притертой стеклянной крышкой Склянку хранят в эксикаторе, чтобы предотвратить поглошение влаги реагентом.

Или

6.1.8.2    Ангидроидноватая кислота (Н1308) (НЮ3 • I2O5).

Избыток йодноватой кислоты или пентоксида иола прибавляют к

кипяшей смеси 3 объемов азотной кислоты плотностью 1,4 r/см3 и

2    объемов воды. Раствор с нерастворившнмся избытком вещества кипятят в течение I ч, чтобы получить насыщенной раствор. Горячий раствор немедленно фильтруют пол вакуумом через стеклянный пористый фильтр (размер пор 15—40 мкм). Фильтрат оставляют кристаллизоваться в течение I дня. Кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера со стеклянным пористым фильтром и промывают холодной азотной кислотой плотностью 1,4 г/см3. Кристаллы сушат при комнатной температуре, продувая над ними чистый воздух в течение I ч, а затем в эксикаторе над чашками с гидроксидом натрия и иентоксидом фосфора (V).

Или

6.1.8.3    Красный оксид ртути (II). Таблетки диаметром 2 мм и толшиной I мм, приготовленные из продажного реагента со следующими характеристиками:

Содержание основного всшсслю,    не менее 99.3%

(на с у» ос пешсстсю)

Потеря при высушивании .    ж более 0,3%    при    150*С

Соли ртути (I)    .    следы

Хлориды    ис более 0.25%

Нетроты .    .    .    отсутствие рсакиии

Нелетучий остаток    .    .    не более 0.1 %

Красный оксид ртути (II) может быть приготовлен следующим образом:

140 г р!ути растворяют в 100 см3 азотной кислоты плотностью 1,4 г/см3. Раствор выпаривают досуха в фарфоровой чашке. Чашку нагревают в вытяжном шкафу при 400*С до полною разложения желтых кристаллов нитрата ртути (II) (Hg(N03)2).

6.1.9    Серебряная проволока, диаметром 0,1—0,2 мм.

6.1.10    Пиридин. Пригоден пиридин со следующими характеристиками:

Страница 24

ГОСТ 24*8.3-95

C.H.N    не менее 99.0$ ,

Плотность при 20*С    0.981 -0.983 г/см1

я»    1.5090—1.5100

Не менее 95% перегоняется в пределах 114— 117'С.

Максимально допустимые количества примесей:

Вс шестой, нерастворимые в воде    отсутствуют

Нелетучие вещество    0.002%

Хлориды    0.0005%

Медь    0.0002%

Аммиак    0.002%

Вода    0.1 %

Если продажный пиридин не отвечает таким требованиям, реагент перегоняют на реактификационный колонне с 15—20 теоретическими тарелками Используя коэффициент орошения, равный 100, отгоняют и отбрасывают первые 10% дистиллята Затем снижают коэффициент до 10, отгоняют и собирают следующие 75% дистиллата

6 111 Этаноламин

6 112 Тимоловый синий, индикатор. 0.4%*ный раствор в пиридине

6 113 Натрия метоксид, 0.05 моль/дм3 стандартный раствор для титриметрического определения.

6 1.13 I Приготовление раствора

1,15 г натрия растворяют в 500 см3 метанола и разбавляют чистым пиридином (6 1.10) до 1000 см3. Раствор предохраняют от диоксида углерода

6.1.13 2 Установление концентрации раствора. Взвешивают около 50 мг бензойной кислоты с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг. В коническую колбу вместимостью 100 см3 помешают 15 см3 пиридина (6 1.10) и добавляют 2 капли индикатора тимолового синего (6.1 12). Пропуская через колбу поток азота, вытесняют воздух и нейтрализуют содержимое колбы раствором мстоксида натрия. В содержимом колбы растворяют навеску бензойной кислоты и титруют раствором мстоксида натрия до появления синей окраски

Концентрацию раствора мстоксида натрия (О моль/дм3 вычисляют по формуле

Г-    (8)

С 122.1 У ’

где тА — масса навески бензойной кислоты, г:

V— объем раствора мстоксида натрия, израсходованный на титрование, см3.

21

Страница 25

ГОСТ 2408.3-95

6.2    .Аппаратура

Принципиальная схема установки для определения кислорода полумнкрометодом приведена на рисунке 5. Вся аппаратура в установке должна соединяться с помощью шлифов кроме приборов дли поглощения диоксида углерода.

6.2.1 Устройство для очистки азота. Типичное устройство для очистки азота (рисунок 6) состоит из следующих частей.

6.2    I I Регулятор давления, содержащий вазелиновое масло медицинской чистоты Пригоден цилиндр высотой 300 мм и диаметром 50 мм.

6.2.1.2    Вертикальная трубка высотой 120 мм и внутренним диаметром 30 мм. наполненная перхлоратом магния (6.1.5).

6.2.1.3    Вертикальная кварцевая трубка длиной 300 мм и внутренним диаметром 15 мм. наполнена пористой медью, нагреваемой до 500’С.

Пористую медь получают при восстановлении оксида меди в проволоке водородом, разбавленным азотом при минимально возможной температуре, обычно 200—250'С.

6.2.1.4    Склянка для подсчета пузырьков (барботер). наполненная вазелиновым маслом для визуального определения скорости потока азота.

6.2.1.5    U-образная трубка высотой около 150 мм с внутренним диаметром 15 мм. первая треть которой заполнена смесью гидроксида лития с аскаритом (6.1.4), вторая греть — перхлоратом магния (6 1.5) и последняя треть — смесью 2 частей (но объему) порошкообразного лентоксила фосфора (V) и I часть (по объему ) осколков стекла с размерами кусков 0,7—2,0 мм.

/ — а ют шпимммю мстуштм чистоты; 1 - мима пмасп и a win. ,1 - rpttma яр* Mpnm > «Йорке. 4 — то**а »« очистеи окскла »т«*рчл1. S -дан окислеикш «сядя >тп<р<\». 6 - определите weeaua yt переда

Рисунок 5 — Принципиальной схсма установки для определении кислорода полумикрометодом

22

Страница 26

ГОСТ 2408 3-95

I    9    К>    II    12

t - ОсмахшыН ncpuMMT мини*. 2- <*к<» посныш iiidm i льяетж. I — mom фосфо(и <V> ■ цпяи >m.v 4 - U-<4fuuun rpy(**. S — n.«iu mi murfCTi m шгыт, ft - «.uhi iwp nu>ui|m I—M mi*. 7 — ыс.п«ик иь-ю S кМ«>и<1Ый    M    - IK-Ik. J004'. W- iKfMu.ij« mcj»

II — M|nm.xiMtu п*Л>л I/ — pov.wwp AmYium

Рисунок 6 — Устройство для очистки jjotu

6.2.2 Трубка для пиролиза.

Трубка для пиролиза внутренним диаметром (10+1) мм изготовлена из чистого, прозрачного кварца без полос и других видимых дефектов

На рисунке 7 представлены две типичные конструкции А и Б входного конца трубки для пиролиза.

В конструкции А предусмотрена вспомогательная трубка, которая предотвращает попадание воздуха при внесении в трубку лодочки с навеской. Высушивание и пиролиз навески происходит между патрубком для подачи азота и слоем сажи Эта часть реакционной трубки должна иметь длину, достаточную для размещения нагревателей, которые используются для высушивания и пиролиза пробы.

Съемный нагреватель для высушивания пробы приведен на рисунке Н.

В конструкции Б воздух, попадающий при загрузке пробы, удаляют имеете с влагой до пиролиза пробы. Расстояние между патрубком для подачи азота и колпачком реакционной трубки должно быть достаточным для размещения съемного нагревателя для высушивания пробы, а расстояние между тем же патрубком и слоем сажи — для размещения нагревателя, используемого для пиролиза навески.

23

Страница 27

ГОСТ 2408 3-95

а — <• лшчм 1КЧ1ММ 4-1 анин( ttcwo, I — нечь. 2исчнкл iuikiuhik д н мюшмщннм ирлби ' - wotгшл. Л - «Twitanw. 3 - KiKwumr.iwiM трьЬклА - »о»«тс •*

С «Х111ММ «ркичюч. 7— ЧЛЦ«Г А — ирд«см>.\<н ТОНН» ||| МККМЫИ ЖфШ. V ■ Ю«Ч»Л

Рисунок 7 — Типичные конструкции ВХОДНОГО отверстия трубки для ииролны

Рисунок 8 — Съемный нагреватель для высушивания пробы



/ — friMIU Ml l(UUH«Mf>TMMlU Ш1С|МШ, 2 - КЯММ 1ЩИ(>уаНйГГ 1КП(М1«С,

I WJTCpMlLl ЫИаМИИИИ. 4    Ь/ф«4>*« XI* *ср*4с»М<1£*. Ki I A« ДК» tpu«.v?<aaiC.<ll


24

Страница 28

ГОСТ 2408.3-93

Пиролиз пробы осуществляют с помощью газовой или электро-горелки. а нагрев сажевого контакта — только электропечью.

Превращение кислорода летучих продуктов пиролиза в оксид углерода происходит на чистой (6.1.2.1) или платинированной (6.1.2.2) саже. В первом случае длина слоя сажи составляет 190—200 мм. Лли фиксации слоя сажи используют пробки из платиновой сетки длиной 5 мм. Печь должна нагревать сажу до (1125±25)*С.

При использовании платинированной сажи набивка должна состоять из двух секций длиной по 45—50 мм. разделенных пробками из платиновой сетки длиной 5 мм. Печь должна нагревать платинированную сажу до 940'С. обычно рабочая температура составляет (910±10)*С.

За восстанавливающим реагентом (сажей) в обоих случаях помещают пробку из медной сетки (6 1.3) длиной 50—60 мм. нагреваемую подходящей печью до 900*С.

6.2.3    Трубка для очистки оксида углерода.

Трубка длиной 190—210 мм и внутренним диаметром 10—15 мм. 130—140 мм ее длины наполняют смссью гидроксида лития с аска-ритом (6.1.4) для поглощения кислых газов (HCI. H>S и др.). следующие 60—70 мм — перхлоратом магния (6.1.5) для поглощения йоды, выделяющейся при реакции кислых газов с аскаритом.

6.2.4    Трубка для окисления оксида углерода.

Трубка .глиной 220—250 мм (в зависимости от того, какой из альтернативных реагентов используют), внутренним диаметром < I0± I) мм. Трубку шнолняют одной из следующих групп реагентов н следующем порядке

а)    15—20 мм хлопковой ваты, пропитанной иодидом калия (6.1.7);

100—110 мм реагента Шютца (6.1.8.1);

35—50 мм хлопковой ваты, пропитанной иодидом калия (6.1.7);

45—50 мм перхлората магния (6.1.5).

Реагенты отделяют друг от друга слоем стеклянной ваты (6.1.6) длиной 5 мм;

б)    130—140 мм ангидроиодноватой кислоты (6.1.8.2). нагретой до 120’С;

35—40 мм хлопковой ваты, пропитанной иолнлом калия (6.1.7);

40—45 мм перхлората магния (6 1.5).

Реагенты отделяют друг от друга слоем стеклянной ваты (6.1.6) длиной 5 мм;

в)    140—150 мм красного оксида ртути (И) (6.1.8.3) нагретого до 200‘С, удерживаемого пробками из стеклянной ваты длиной 5 мм;

Страница 29

ГОСТ 2408.3 -95

пустой промежуток (при комнатной температуре) длиной 45—50 мм для конденсации ртути.

35—40 мм набивки из серебряной проволоки (6.1.9) для поглощения паров ртути.

6.2.5 Аппаратура для определения диоксида углерода, полученного в трубке для окисления (6.2.4).

6 2.5.) Титрпметрическое окончание

Аппаратура для поглощения и титрования диоксида углерода представлена на рисунке 9. поглотительный сосуд — на рисунке 10.

/- ltrneom. }-    )- корит. 4 - лш корон. У Ом*'чс в^тним.

*- ихдкжкклтче ip>f»n м> гавияикм. У- iinptum. Я - |нл.«чкк.<мшм сосу.1,

У - KlllW.V-t*f? .1НЯЛХЮ* I WW

Рисунок 9 - Аппаратура для поглощения и титрования диоксид,!

углерода

Страница 30

IlK I J4U8.J-9*>

Рисунок 10 — Поглотите льный сосуд

6.2.S.2 Гравиметрическое окончание

Общая длина со вставленными пробками 170 мм.

/- npobti* *• СТСОО*вТЫ. 2 - <Mf<* riU^IMH.14

«ЯГМ4 < .'Wk.tpnrou.

# - fccKithMi irrpvtiifut нмиич

Конструкция поглотительной трубки представлена на рисунке 11.

За поглотительной трубкой помещают предохранительную трубку. солсржашую сухой перхлорат магния (6.1.5) и смесь гидроксида лития с аскаритом (6.1.4).

Рисунок 11 — Поглотительная трубка для фа^'мсфнчсското определении диоксида угЛсроДд

Для взвешивания поглотительной трубки используют весы с погрешностью взвешивания не более 0.1 мг.

6.2.6 Платиновая лодочка шиной около 15 мм. шириной 4 мм и глубиной 4 мм, на одном конце которой в верхней части имеется ушко для извлечения ее из реакционной трубки.

6.3 Подготовка к анализу

6.3.1    Приготовление пробы — см. 4.2.

6.3.2    Подготовка аппаратуры

Отдельные части установки, наполненные соответствующими реагентами. как указано в 6.1 и 6.2. соединяют в соответствии с рисунком 1 (примечание I). Для герметизации шлифов используют

27

Страница 31

ГОСТ 2408.3-95

смазки или минеральные масла с низкой упругостью пара, непроницаемые для кислорода, диоксида углерода и паров волы. Для присоединения поглотительного сосуда к трубке для окисления используют соединительную трубку, непроницаемую для паров воды и диоксида углерода (примечание 2); поверхности концов стеклянных трубок должны быть пришлифованы.

Устанавливают скорость потока азота 25 см3/мин Проверяют |ермегичиость аппаратуры, создавая в системе давления с помощью регулятора давления (6.2.1 I) и наблюдая прекращение потока азота через барботер (6.2 1.4).

Реагенты нагревают до их рабочих температур. Сажу в реакционной трубке нагревают до минимальной температуры 900’С Установку продувают азотом не менее 15 мин.

Проводят холостой опыт, как указано в 6.5* но без пробы Если результат холостого опыта эквивалентен более, чем 0,12 мг кислорода. т с более, чем 0,15 см3 0,05 моль/дм1 раствора метоксида натрия (при титриметрическом окончании) или привес поглотительной трубки составляет величину более, чем 0,33 мг (гравиметрическое окончание), аппаратуру снова продувают азотом и повторяют холостой опыт (примечание 3).

При удовлетворительном результате холостого опыта проверяют работу установки, проведя анализ чистого органического вещества с известной массовой долей кислорода (примечание 4). Если результат менее, чем на 0,3% отличается от теоретического значения, установка готова для анализа (примечание 5).

Примечания

1    Реагенты дли титриметрического окончания содержат пиридин, поэтому аппаратур)' ратмешают в хорошо вентилируемом вытяжном шкаф)

2    Для присоединения поглотительного сосуда при титриметрическом окончании применяют трубки иj полиэтилена или политетрафторэтилена, а при гравиметрическом окончании - hi бутилового или натурального каучука, пропитанного минеральным коском

3    Для получении удовлетворительных результатов холостого опыта может пот|>с(кжат1*ся промыпка установки а ютом в течение нескольких дней

4    Для леи пели пригодны аиста н ил ид, антрахимои. бенюйнаи кислота, 2 — нафтол, октадеканол, сахаром, ванилин или фенолфталеин

5    Для некоторых партий платинированной сажи необходима температура свыше 920‘С В этом случае поднимают температуру до 940 'С и снова прогсрякэт работу установки

6.4 Проведение анализа

Платиновую лодочку (6.2.6) нагревают в азоте до температуры пиролиза и дают остыть в азоте. В лодочке взвешивают 20—50 мг (примечание I) пробы с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг. 6.4.1 Трубка для пиролиза конструкции (рисунок 7а).

Страница 32

ГОСТ 24M.3-9S

6.4.1.1    Титрометрическое окончание. При скорости потока азота 25 см 3/мин в поглотительный сосуд из капельной воронки медленно прилипают 12 см5 пиридина (6.1.10) так. чтобы пиридин не попал на капилляр (9) Добавляют 100 мг этаноламина (6.1.11) и 2 капли раствора индикатора тимолового синего (6.1.12). Содержимое сосуда перемешивают 2—3 мин и затем нейтрализуют 0.05 моль/дм^ раствором метоксида натрия (6.1.13) до появления синей окраски.

Закрывают кран S2 (рисунок 10) на входе в поглотигельный сосуд (примечание 2).

Через вспомогательную трубку (рисунок 7а) пропускают азот со скоростью 50 см3/мин. Открывают трубку для пиролиза и вставляют вспомогательную трубку. С помощью магнита держатель лодочки перемешают во вспомогательную трубку. Помешают лодочку с навеской в держатель для лодочки и немедленно передвигают держатель вместе с лодочкой в трубку для пиролиза; удаляют вспомогательную трубку и закрывают трубку для пиролиза пробкой.

С помощью регулятора давления (6.2.1.1) на линии очистки азота (рисунок 6) в системе создают давление. Открывают кран S2 (рисунок 10). Лодочку нагревают до 105—110*С в течение 10 мин. Непрерывно титруют диоксид углерода, получающийся из влаги топлива до появления синей окраски. Лодочку выдерживают при 105—И0*С до тех пор. пока не прекратится выделение диоксида углерода (приблизительно 20 мин), что указывает на полное высушивание пробы (примечание 3). Снимают показания бюретки Пиролизуют пробу 20 мин при минимальной температуре 900*С. непрерывно титруя диоксид углерода до появления синей окраски. Установку продувают еще 10 мин и заканчивают титрование (примечание 4).

6.4.1.2    Гравиметрическое окончание

Через вспомогательную трубку (рисунок 7а) пропускают азот со скоростью 50 см /мин и помещают лодочку в трубку для пиролиза по 6.5.1.1. Пробу высушивают в трубке для пиролиза при 105—110*С в потоке азота не менее 20 мин. В то время, пока проба высушивастся. поглотительную трубку (примечание 5) протирают замшей и помещают на 20 мин около весов, чтобы привести в равновесие с атмосферой лаборатории. Открывают и немедленно закрывают один из запорных кранов поглотительной трубки и взвешивают трубку с пофсшностью взвешивания не более 0,001 мг.

Поглотительную трубку присоединяют к установке, пиролизуют сухую пробу в течение 20 мин и продувают установку еще 10 мин (примечание 4). Закрывают запорный кран на поглотительной труб-

Страница 33

ГОСТ 2408.3-95

кс. отсоединяют сс от установки и присоединяют снова предохранительную трубку

Поглотительную трубку протирают и взвешивают так же. как при первоначальном взвешивании.

6 4 2 Трубка для пиролиза конструкции по рисунку 76 6.4.2.1 Тчтриметрическое окончание

Закрывают кран Jj (рисунок 10). Огкрывают трубку для пиролиза и помешают внутрь лодочку с навеской и затем магнитный толкатель из железа, покрытого стеклом Открывают кран 5, (рисунок 76) и одевают на коней трубки колпачок. Лодочка находится в реакционной трубке между колпачком и патрубком для подачи азота. Лодочку нагревают в токе азота при 105— 110‘С в течение 20 мин для высушивания навески.

Кран 5| закрывают.

Открывают кран S2 Заполняют поглотительный сосуд и нейтрализуют раствор, как указано в 6.4.1.1.

С номошью магнита и толкателя перемешают лодочку с навеской в зону пиролиза между слоем сажи и патрубком для полачи азота, а толкатель отводят назад к колпачку. Пробу ииролизуют в течение 20 мин при минимальной температуре 900*С и непрерывно титруют диоксид углерода до появления синей окраски. Установку продувают еше 10 мин и заканчивают титрование.

6 4.2.2 Гравиметрическое окончание Загружают и высушивают пробу по 6.4.1.2.

Пока проба высушивается, протирают и взвешивают поглотительную трубку (примечание 5) как описано в 6.4.1.2 и присоединяют ее к установке. Закрывают кран S\. Лодочку помешают в зону пиролиза, а толкатель отводят назад к колпачку. Пиролизуют пробу и продувают установку, как указано в 6.4.1.2.

Закрывают, отсоединяют, протирают и взвешивают поглотительную трубку так же, как при первоначальном взвешивании.

Примечания

1    Массу пробы выбирают такой, чтобы результат холостого опыт соогпстст-вопал не более 0.25% абс массовой дали кислорода

2    Крам Sz должен быть закрыт, котла открыта реакционная трубка для внесении лодочки с навеской, чтобы прсдотиратить попадание реагента в поглотительном сосуде на капилляр, где лиоксил углерода будет поглощаться. но не титроваться

3    Влажность пробы можно рассчитать, исходя и» объема израсходованною рост пора мсгоксила натрия I см* рос тори меток сила натрии зкиивалентен 18,02 mi ЙОДЫ

4    Можно исключить предварительное высушивание пробы и определить обшее содержание кислорода в вомушно-сухой пробе Определение ведут, нагревая навсску 10 мин при 105- П0*С, 20 мин при 900*С и продувают установку 10

30

Страница 34

ГОСТ 2408.3-95

мин Влагу определяют отдельно по ГОСТ 11305 или ГОСТ 27314 Кислород обратуюишйся и j влаги, вычитают и» общею содержания пне лоро л а (пола содержит 88.81 % кислорода)

5 После наполнения реагентами поглотительную трубку следует продуть OJOTOM.

6.5    Обработка результатов

6.5.1    Т и т р и м с т р и ч с с к и й метод

Массовую долю кислорода в аналитической пробе топлива ((f) в процентах вычисляют по формуле

о*»-16 ? V 100.    (9)

где т — масса навески аналитической пробы, t

С— концентрация раствора метоксида натрия, моль/см3 (6.1.13.2)

И, — объем раствора метоксида натрия (6.1.13), израсходованною на титрование диоксида углерода, полученного при пиролизе навески, с учетом холостого опыта, см3.

6.5.2    Гравиметрический метод — см 5.5.1.

6.6    Точность метода — см. 5.6.

31

Заменяет ГОСТ 2408.3-90