Стр. 1
 

34 страницы

487.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на бурые и каменные угли, антрацит, лигниты, торф, кокс и твердые продукты обогащения (далее - топливо) и устанавливает три метода определения кислорода: расчетный и два экспериментальных - макро- и полумикрометоды

Оглавление

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ 2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ 3. РАСЧЕТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА 4.1. Сущность методов 4.2. Приготовление пробы 5. МАКРОМЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА 5.1. Реактивы 5.2 Аппаратура 5.3 Подготовка к анализу 5.4 Проведение анализа 5.5 Обработка результатов 5.6 Точность метода 6 ПОЛУМИКРОМЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА 6.1 Реактивы 6.2 Аппаратура 6.3 Подготовка к анализу 6.3 Подготовка к анализу 6.5. Обработка результатов 6.6. Точность метода

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ 2408.3-95 (ИСО 1994-76)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА Издание официальное

ЕЗ 4-94/217


МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ. МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Страница 2

ГОСТ 2408.3-95

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН МТК 179 "Уголь и продукты его переработки", институтом горючих ископаемых (ИГИ)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол Ne 7—95 от 26 апреля 1995 г.)

За принятие проголосовали:

Нлсмешиишк госумдо    ,    Нзимск.жжис.ип.кжчьно.оор.аиа

I    по Стандарт»ники

Республика Беларусь    !    Белстандлрт

Республика Казахстан    i    Госстандарт Республики Казахстан

Российская Федерация    j    Госстандарт России

Украина    i    Госстандарт Украины

3    Настоящий стандарт представляет собой полный аутентичный текст ИСО 1994—76 "Уголь каменный. Определение содержания кислорода" и содержит дополнительные требования, отражающие потребности экономики страны

4    Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 06.02.96 № 53 межгосударственный стандарт ГОСТ 2408.3-95 (ИСО 1994—76) введен непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с I января 1997 г.

5    ВЗАМЕН ГОСТ 2408-3-90

© ИПК Издательство стандартов, 1996

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России и

Страница 3

ГОСТ 240* 3-9S

Содержание

1    Облааь применения    I

2    Нормативные ссылки    1

3    Расчетный метод определения кислорода    3

4    Экспериментальные методы определении кислорода    4

4 I Сущность методов    4

4    2 Приготовление пробы    5

5    Млкрометод определения кислорода    6

5 I Реактивы    6

5 2 Аппаратура    8

5 3 Подготовь к анализу    12

5 4 Проведение анализа    15

5 5 Обработка результатов    17

5    6 Точность метода    18

6    Полумикромстод определения кислорода    19

6 1 Реактивы    19

6 2 Аппаратура    22

6 3 Подготовка к анализу    27

6 4 Проведение анализа    28

6 5 Обработка результатов    31

6 6 Точность метода    31

ill

Страница 4

ГОСТ 2408.3-95 (ИСО 1994-76)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ

Методы ШфСДГЛСЮМ кио.юром

Sulul fuel Methods Го» dciciminaiion of oxygen content

Дата ислама 1997— 01 —01

1    ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт распространяется на бурые и каменные угли, антраииг. лигниш. торф, кокс и гверлые продукты обогащения (далее — топливо) и устанавливает три метода определения кислорода: расчетный и два экспериментальных — макро- и полумикромето-ды.

При возникновении разногласий массовую долю кислорода определяют одним ш прямых методов

Дополнения и изменения, отражающие потребности экономики страны, выделены курсивом

2    НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия ГОСТ 1277-75 Серебро азотнокислое. Технические условия ГОСТ 2408.1-95 Топливо твердое. Методы определения углерода и водорода

ГОСТ 3044-84 Преобразователи термоэлектрические. Номинальные статические характеристики преобразования ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

И найме официальное

Страница 5

ГОСТ 2408.3-95

ГОСТ 4919 1—77 Реактивы и особо чистые вещества Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 5496— 78 Трубки резиновые технические. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вола дистиллированная. Технические условия ГОСТ 7885-86 Углерод технический дли производства резины. Технические условия

ГОСТ 7995-80 Краны соединительные стеклянные. Технические условия

ГОСТ 86%—93 Топливо тверлое. Методы определения серы ГОСТ 9147-80 Посула и оборудование лабораторные с|>арфоро* вые. Технические условия

ГОСТ 9932-75 Реометры стеклянные лабораторные. Технические условия

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические

условия

ГОСТ J0538—87 Топливо тверлое. Метолы определения химического состава золы

ГОСТ 10742—7J Угли бурые, каменные, антрацит, горючие сланцы и угольные брикеты. Метолы отбора и подготовки проб для лабораторных испытаний

ГОСТ 11022-90 Топлипо тверлое минеральное. Метолы определения кыьности

ГОСТ 11303-75 Торф и продукты его переработки. Метод приготовления аналитических проб

ГОСТ 11305-83 Торф. Метолы определения влаги ГОСТ 11306— 83 Торф и продукты его переработки. Методы определения юльносги

ГОСТ 13455 -91 (ИСО 925—80) Топливо твердое минеральное. Методы определения диоксида углерода карбонатов

ГОСТ 14837-79 Платина в порошке. Технические условия ГОСТ 16539-79 Меди (II) оксид. Технические условия ГОСТ 23083-78 Кокс каменноугольный, псковый и термоантрацит Метолы отбора и подготовки проб для испытаний

ГОСТ 25336- 82 Посула и оборудование лабораторные стеклянные Типы, основные параметры и размеры

[ ОСТ 27313—89 Топливо твердое. Обозначение аналитических показателей и формулы пересчета результатов анализа дня различных состояний топлива

2

Страница 6

ГОСТ 2408.3—9S

ГОСТ 27314-91 (ИСО 589-81) Топливо твердое минеральное Методы определения влаги

ГОСТ 27589-91 (ИСО 687—74) Кокс Метод определения влаги и аналитической пробе

ГОСТ 29086-91 (ИСО 602—83) Уголь Метод определения минерального вещества

ГОСТ 28743-90 Топливо твердое минеральное Методы определения а юта

3 расчетный .метол определения кислорода

Метол основан на вычислении массовой доли кислорода в органической массе топлив, исходя Hi представления, что сумма массовых долей влаги, минеральной и органической масс топлива составляет 100%

3 I Массовую долю кислорода в органической массе аналитической пробы топлива (OJJ) в процентах вычисляют по формуле

0",= Ю0-ЦУа* ММ°* Cg + H$+Na + S%),    (I)

где И1*1 — массовая доля маги в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 11305. ГОСТ 27314 или ГОСТ 27589. %.

Cg— массовая доля органического углерода в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 2408 I. %:

//" _ массовая'доля органического волорода п аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 2408.1. %:

Л” — массовая доля азота в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 2408 2, %:

5g — массовая доля органической серы в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 8606. %\

ММ" — массовая доля минеральной массы в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 29086 или рассчитанная по формуле

ММаа+ (С02)"u + И"'„ + 0.625 S“ - 2.5 (5^ - Sfo), (2)

где /Iя — зольность аналитической пробы топлива, определенная по ГОСТ 11306 или ГОСТ 11022. %:

(СО2)ми — массовая диоксида углерода из карбонатов в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 13455. *;

Страница 7

ГОСТ 2408.3-95

массовая доля лиритнои и сульфатной рамювидностеи ссры в аналитическом пробе топлива, определенных по ГОСТ 8606. %,

массовая доля серы в юле топлива, определенная по ГОСТ 10538 и пересчитанная на аналитическое состояние топлива. %.

с «г со

V-5SO,-

52-

массовая доля гилрагнои влаги в аналитической пробе топлива, % вычисленная по формуле

w* —

му

• (AIjOA, °'353 т ■    <3>

где (А1203) — массовая доля оксида алюминия в юле топлива, определенная по ГОСТ 10538. %

3 2 Массовую долю кислорода в органической массе аналитической пробы топлива (О“j) в процентах приближенно вычисляют по формуле

0$= 100-(И'<ЧИ" + $;/+ С?+ H? + N\    <4>

глс 5« _ массовая доля обшей ссры в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 8606. %\

Cf‘- массовая доля общею yiлерола в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ 2408 I, %,

II" — массовая доля общего водорода в аналитическом пробе топлива, определенная но ГОСТ 2408 1, %

При массовой доле диоксида углерода из карбонатов в аналитической пробе (C02)^„ более 2,0%

03=100    +    +    Cg    +    //,♦ Nn). (5)

3    3 Пересчет ре культа то в на другие состояния топлива производят по ГОСТ 27313

4    ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА 4.1 Сущность методов

При термическом ра«ложенин навески сухою топлива в потоке инертною lata (арюна, а юга) кислорол топлива количественно выделяется в виде С02. СО и Н20 -)ти оксидные соединения восаанавливаются нал раскаленной 1ранулированнои чисгои или нлатнировлшои (с нанесенной нлагинои) сажей до СО и И2. превращая таким обра юм весь кислород топлива в оксид углерода

I

Страница 8

ГОСТ 1408 3-95

Температура восстановления на чистой саже составляет от 1100 до 1170“С. а на платинированной — от 900 до Ю20’С.

Оксид углерода количественно окисляют до оксида и последний определяют гравиметрически (5.6.5.1.2.6 5.2.2) или титримстричсски (6.5.1.1. 6.5.2 I).

При пиролизе топлива и условиях прямою метода кислород минеральных веществ, содержащихся в топливе, выделяется также в виде диоксида углсрола и воды, что вносит ошибку в результат определения. Для снижения погрешности прямого определения кислорода в органической массе топлив зольность пробы не должна превышать 5% при определении полумикроме-тодом и 10% — макрометодом. При более высокой зольности топливо подвергают частичной деминерализации по ГОСТ29086 u.iu обогащению.

Масса навески при опреснении кислорода полумикрометодом составляет 20—50 мг, макрометодом — 200—500 мг.

При прямом опредыении кислорода из воздушно-сухой пробы до нача.т пиролиза происходит частичная неконтролируемая потеря влаги из навески топлива, что вносит ошибку в результат ана.шза. Для предотвращения этого пиролизу подвергают сухую пробу, причем навеску высушивают до (4.2) или в ходе анализа, нагревая пробу на первой стадии опреде.геныя при 105—110'С объемным нагреватыем для высушивания (5.22.1).

4.2 Приготовление пробы

Л>я прямого определения кислорода полумикро- и макрометодом используют аналитическую пробу тоншва с крупностью зерен менее 0.2 ми (200 мкн) в воздушно-сухом или сухом состоянии.

Аналитическую пробу топлива готовят в зависимости от вида тошива по ГОСТ 10742. ГОСТ 1/303 ни, ГОСТ 23083.

Пробу выдерживают в тонком аое минимашю необходимое время для достижения приблизителыюго равновесия между влагой пробы и влажностью лабораторного помещения.

Для приготовления сухой пробы топливо в аналитическом измельчении высушивают при WS—ПО'С до постоянной массы и хранят в эксикаторе над осушающим веществом.

Перед выполнением определения аналитическую пробу перемешивают не менее I мин.

В аналитической пробе определяют массовую долю влаги по ГОСТ 27314, ГОСТ И305 или ГОСТ 27589 диоксид углерода из карбонатов топлива по ГОСТ 13455 и зольность по ГОСТ Г1022 или ГОСТ 11306.

Страница 9

ГОСТ 24М.Э-95

5 МАКРОМЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА

5.1    Реактивы

5.1.1    Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.; для анализа применяют дистиллированную воду по ГОСТ 6709.

5.1.2    Аргон, газ в баллоне, по ГОСТ 10157.

5.1.3    Платина металлическая в порошке по ГОСТ 14837 или платимо,хлористоводородная кислота.

5.1.4    Аскарит, частицы размером 2—3 мм.

По мере отработки ивет аскарита и меняется от светло-коричневою до белого.

5.1.5    Перхлорат магния безводный Mg (Cl04)2, ангидрон. с размерами зерен 2—3 мм.

По мере отработки ангилрон оплавляется.

Не разрешается регенерировать ангидрон из-за его пожаро- и взрывоопасности.

5.1.6    Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277 и 3%-ный раствор, подкисленный азотной кислотой.

5 1.7 Цинк металлический гранулированный.

5.J.8 Вата гигроскопическая хлопковая по ГОСТ 5556.

5.1.9    Кислота серная плотностью 1,84 г/см3 по ГОСТ 4204.

5.1.10    Кислота азотная плотностью 1,4 г/см3 по ГОСТ 4461.

5.1.11    Кислота соляная плотностью 1,18 г/см3 по ГОСТ 3118 и раствор 1:3 (по объему).

5.1.12    Кислота уксусная по ГОСТ 61 и раствор 1:9 (по объему).

5.1.13    Метиловый оранжевый, индикатор, 0,1%-ный водный раствор по ГОСТ 4919.1.

5.1.14    Аммония гидроксид, раствор по ГОСТ 3760.

5.1.15    Мели оксид в проволоке или гранулированный но ГОСТ 16539,

Оксид меди обрабатывают горячим раствором уксусной кислоты (5.1.12), промывают водой, сушат и прокаливают при 800*С в течение 30 мин.

5.1.16    Пемза носеребрслная.

40 г азотнокислого серебра растворяют в 200 см3 воды. Насыщенный раствор углекислого натрия приливают н раствор азотнокислою серебра ло полного осаждения углекислого серебра. Осадок отфильтровывают на воронке с отсосом через платный фильтр, промывают водой и растворяют в растворе гидроксида аммонии (5.1.14). Кусочки пемзы обрабатывают полученным раствором, сушат и прокаливают при 300'С.

5.1.17    Сажа по ГОСТ 7885, гранулированная, с зольностью не более 0,03%.

6

Страница 10

ГОСТ 2408 3-95

Очистка сажи Для очистки сажи от органических примссеи (массл) се прокаливают в инертной атмосфере при темно-красном калении

Для обезболивания сажу кипятят в соляной кислоте (5 1 II) в течение I ч. несколько раз промывают горячен водой с декантацией и отфильтровывают через воронку с отсосом на плотном фильтре с синси лентой Сажу на фильтре промывают горячей волои ло исчезновения в промывных волах ионов хлора по реакции с раствором азотнокислого серебра (5 I 6)

Если зольность сажи превышает 0,03%. обработку повторяют Гранулирование сажи К очищенной саже добавляют волу и при перемешивании получают однородную пасту Если паста получается жидкая, ее упаривают Пасту i ранул ируют с помощью лабораторною пресса, пролавливая се через отверстия вкладыша (5 2 16) Полученные нити режут на гранулы длиной 2—4 мм и сушат при температуре 105'С в течение 2 ч Высушенные гранулы помешают в кварцевую трубку, находящуюся в печи, через трубку пропускают ток аргона в течение 30 мин. затем, не прекращая тока аргона, постепенно в течение 2—3 ч нагревают печь до (П50±20)*С Сажу продувают аргоном при этой температуре в течение 8—10 ч Печь выключают и продолжают продувку до охлаждения печи до 350—400’С Частицы менее 0.7 мм отсеивают

Полученные гранулы хранят в банке с притертои пробкой в эксикаторе

5 1 18 Сажа платинированная, гранулированная, приготовлена из сажи но 5 I 17 Содержание платины 50%

5 1 платины растворяют в "царской водке" (три части соляной кислоты и одна азотной), несколько оаз упаривают раствор почти досуха, добавляя каждый раз 5—10 см5 концентрированной соляной кислоты ло тех нор. пока не прекратится выделение оксидов азота Раствор выпаривают досуха, смачивают остаток 2 см3 концентрированной соляной кислоты и прилипают горячую воду до растворения хлорида платины

К раствору добавляют 5 г очищенной сажи по 5 I 17 и. если необходимо, воду для получения после тщательною перемешивания однородной пасты

Если паста получается жидкая, ее упаривают Пасту гранулируют по 5 I 17 Гранулы сушат при 150°С в течение 2 ч. затем помещают в кварцевую трубку, через которую для вытеснения воздуха пропускают ток аргона Трубку помещают в печь и постепенно нагревают до 800*С в течение 6 ч Затем печь выключают, продолжая пропускать аргон

7

Страница 11

ГОСТ 2408.3-95

Для восстановления хлорида плагины вместо аргона через сажу пропускают ток волорола, полученный в аппарате для получения газа (5.2.15). постепенно нагревают печь ло 850*С и продолжают продувать до прекращения выделения хлористого волорола. на что указывает нейтральность газа по метиловому оранжевому Сажу продувают водородом при 850*С в течение 16 ч. Печь выключают и продолжают пролувку водородом. После охлаждения трубки водород вытесняют аргоном.

Частипы менее 0,7 мм отсеивают.

Примечании

1    Измельченную в процессе работы сажу <чистую или платинированную)

счачииают «одой ао образования листы и ином, гранулируют

2    Для получения платинированной сажи вместо пллшиы можно испольюиать

плати нохлормспнюдородную кислоту, сохраняя соотношение сажи и платины 1:1.

5.1.19 Фенолфталеин. Высушивают при 105— Н0*С до постоянной массы и хранят в эксикаторе над осушаюшим веществом.

5.2 Аппаратура

Схема установки для прямого определения кислорода макромето-дом приведена на рисунке I.

5.2.1 Очистительная система. Для очистки аргона от водяных паров и диоксида углерода собирают систему, состоящую из сосудов, наполненных следующими реагентами по ходу аргона:

1)    серная кислота (5.1.9) или ангидрон (5.1.5) для поглощения волы, содержащейся в аргоне:

2)    аскари г (5-1 4) для поглощения диоксида углерода, содержащегося в аргоне;

3)    ангидрон (5.1.5) для поглощения воды, выделяющейся по реакции между диоксидом углерода и аскаритом.

В качестве сосудов очистительной системы применяют трубки стеклянные типа ТХ—U—2—200 по ГОСТ 25336, склянки типа СПТ и СПЖ по ГОСТ 25336.

Вместимость сосудов должна быть достаточной для того, чтобы смену реагентов производить не чаше, чем через 100 определений

5 2 2 Аппаратура для пиролиза навески и окисления СО в С02,

Нагревают слои сажи и навески в лодочке согласно рисунку 1А или I Г>.

В первом случае установка для пиролиза состоит из двух печей, из которых одна — неподвижная, расположена над слоем сажи в трубке, а вторая — подвижная (электрогорелка), перемещается над лодочкой с навеской. Во втором случае установка состоит из одной неподвижной печи, длина которой достаточна для нагрева слоя сажи и лодочки с навеской; в этом случае лодочка перемещается с помощью магнитного толкателя (5.2.2.4).

Страница 12

Страница 13

ГОС Т 2408 3-95

Установка для окисления СО в С02 состоит и.» вертикальной печи, в которую помешена трубка с оксидом мели (5 1 15»

5 2 2 1 Печи

Печи трубчатые электрические горизонтальные внутренним диаметром 15 мм и длинои рабочей зоны 20 см. 6 или 11 см (СУОЛ 0.15 2/I2MP, СУОЛ 0.15 0.6/12-МР или СУОЛ 0.15 *1,!/12МР), обеспечивающие устойчивый нагрев до температуры 1200*С

Печь трубчатая электрическая вертикальная внутренним диаметром 25 мм и длинои рабочей юны не менее 150 мм. обеспечивающая температуру нагрева (300±10)*С

Съемный нагреватель для высушивания пробы представляют собой трубчатую горизонтальную печь с длиной рабочей зоны около 10 см. обсспсчиваюшии температуру нагрева 105—ИО’С

5 2 2 2 Трубка реакционная (рисунок 2) из плавленного кварцевого стекла длинои 700 мм и наружным диаметром 12—13 мм

5 2 2 3 Лодочка кварцевая или фарфоровая типа ЛС1 по ГОСТ 9147

Лодочки прокаливают до постоянной массы и хранят в эксикаторе нал осушающим всшсством

5 2 2 4 Магнитный толкатель (рисунок 3), представляет собой кварцевую трубку, внутрь которой впаян железный стержень

I’HiyilOK 3 — M.II ИИТНМИ ТОЛКиГСЛЬ

10

Страница 14

• V/W a

Зн реакционном трубкой по ходу аргона расположены

5 2 2 5 Фильтр для очистки газов разложения or механических загрязнении, заполненный ватой (5 I 8). высушенной до постоянной массы Фильтр изготовлен из термостойкого стекла диаметром 22—24 мм ллинои 80 мм, концы оттянуты до диаметра 5 мм

5 2 2 6 Стеклянная трубка типа ТХ—U—2—

100 (или 150) но ГОСТ 25336 для очистки газов разложения от кислых примесеи (НО. H>S и др ), наполненная на 2/3 аскаритом (5.1 4) и на 1/3 ант-дроном (5 15) Ангидрон поглотает воду, выделяющуюся при реакции аскарита с кислыми газами 5 2 2 ? При анализе топлив с содержанием серы более 4% между фильтром (5 2 2.5) и трубкой (5 2 2 6) помешаю! «рубку типа ТХ—U—2—100 (или 150) по ГОСТ 25336, наполненную посеребренной пемзой (5 1 16) для очистки газов от кислых примесеи

Рисунок 4 — Трубьа аля окси.и мели

5 2 2 8 Трубка с оксидом меди (рисунок 4) Трубку заполняют оксидом меди в проволоке (5 1 15) через незапаянную верхнюю часть до выходного отверстия внутренней трубки После этого верхнюю часть трубки запаивают У выходного конца помешают слой высушенной вагы

5 2 2 9 Трубка типа TX~U-2~150 (или 200) по ГОСТ 25336 •заполненная ангидрон ом (5 1 5) для зашиты поглотительных сосудов (5 2 3) от воды, выделяющейся при взаимодействий газов разложения с нагретым оксидом меди в трубке (5 2 2 8)

5 2 3 Поглотительная система состоит из двух грубок типа ТХ— U—2—150 (или 200) по ГОСТ 25336 для количественного поглощения диоксида углерода Трубки заполняют на 2/3 аскаритом (5.1.4) и на 1/3 ангилроном (5 1 5) для поглощения волы, выделяющейся при взаимодействии диоксида усдерода с аскаритом

Масса поглотительных трубок не должна превышать ПО г Полнота поглощения диоксида углерода контролируется массой привеса второй (контрольной) трубки, который не должен превышать I мг 5 2 4 Регулятор скорости потока аргона состоит из редуктора на баллоне и игольчатого клапана непосредственно перед очиститель-нои системой, который обеспечивает тонкую регулировку подачи газа

II

Страница 15

I OCT 2408.3—95

5.2.5    Лабораторный реометр любого типа для измерения расхода газа в пределах от 40 до 60 см'мин по ГОСТ 9932. градуированный но вытеканию жидкости.

5.2.6    Трехходовые оеклянные краны по ГОСТ 7995.

5 2.7 П-образная стеклянная трубка диаметром 5—6 мм для обратного хода аргона. Размеры трубки определяют при сборке установки.

5.2    8 Для предотвращения попадания воздуха в систему используют сосуды-барботсры типа СН-1— 25. СН-2—25 или СПЖ-50 по ГОСТ 25336. заполненные серной кислотой (5.1 9) так. чтобы конец внутренней трубки был погружен в кислоту на 20 -25 мм.

5.2    9 Вссы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0.2 мг.

5 2.10 Пробирка стеклянная с пришлифованной пробкой для хранения лодочки с навеской.

5.2.11    Преобразователь термоэлектрический по ГОСТ 3044 (термопара) для измерения температуры до 1200'С с измерительным устройством.

5.2.12    Воронка Бюхнера 2 или 3 по ГОСТ 9147.

5.2.13    Колба для фильтрования иол вакуумом типа 1—250 ( 500) по ГОСТ 25336.

5.2.14    Насос стеклянный водоструйный но ГОСТ 25336.

5.2.15    Аппарат стеклянный для получения газа типа "Аппарат-500 (1000)" по ГОСТ 25336.

5.2.16    Пресс лабораторный для гранулирования сажи с отверстиями во вкладыше диаметром 2 мм.

5.2.17    Склянка 4 или 5—20 (газометр) по ГОСТ 25336.

5 2.18 Крючок из жароупорной проволоки, с помощью которого помешают и извлекают лодочку из реакционной трубки.

5.2.19    Трубки резиновые внутренним диаметром 2—3 мм по ГОСТ 5496.

5.2.20    Палочки стеклянные с оплавленными концами длиной 20—30 мм и диаметром 4—5 мм.

5.3    Подготовка к анализу

5.3.1 Подготовка реакционной трубки для пиролиза

Реакционную трубку (5.2.2.2) прокаливают при температуре 1000’С.

Заполнение трубки начинают с конца, обращенного к поглотительной системе. В оттянутый конец трубки помещают тампон из прокаленного асбеста длиной 2—3 мм. слой битого кварцевого стекла

12

Страница 16

ГОСТ 24083-95

(размер кусков 2—3 мм) длиной 40—50 мм, слой гранулированной сажи (5.1.17) или (5.1.18) толщиной 130—150 мм и слой прокаленного асбеста длиной 5—10 мм Конец трубки закрывают резиновой пробкой со вставленным в нес прямым двухходовым краном. На оттянутый конец и отросток напевают резиновые трубки (5.2.19) для присоединения фильтра (5.2.2.5) и П-образной трубки (5.2.7) и закрывают их оплавленными на концах стеклянными палочками (5.2.20).

5.3.2    Сборка установки

Установку для определения кислорода макрометолом собирают в соответствии со схемой, приведенной на рисунке 1.

При сборке установки все соединения выполняют встык "стекло к стеклу" при помощи резиновых трубок по 5.2.19. Боковые отводы всех аппаратов, трубок и сосудов должны иметь одинаковый наружный диаметр.

Подачу аргона осуществляют непосредственно из баллона через запорио-регулировочный вентиль с игольчатым клапаном, обеспечивающий тонкую регулировку подачи аргона (5.2.4).

Устанавливают печи так. чтобы неподвижные печи (II и 26) находились нал слоем сажи. Подвижную печь (электрогорелку) (10) помещают вплотную к неподвижной над свободным пространством трубки. Эта печь может свободно перемещаться вдоль реакционной трубки.

Реакционную трубку располагают в неподвижной печи так. чтобы се выходной конец (без учета оттянутой части) находился на расстоянии 50 мм от края электропечи.

Трубки 5. 16. 20 и 21 заполняют на 2/3 аскаритом (5.1.4) и на 1/3 ангилроном (5.1.5). Между аскаритом и ангидроном и перед соединительными отростками помещают слой пнроскоиической ваты, высушенной при 105*С. Трубки закрывают резиновыми пробками.

На соединительные отростки поглотительных трубок (20 и 21) надевают резиновые трубки (5.2.19) и закрывают их оплавленными на концах стеклянными палочками (5.2.20).

5.3.3    Проверка установки на герметичность

Для проверки на герметичность к установке присоединяют поглотительные сосуды и пропускают слабый ток аргона (1—2 пузырька в секунду) из газометра (5.2.17) или непосредственно из баллона. Обогрев печей не включают. Кран 23 закрыт. Открытый конец последнего по ходу аргона аппарата закрывают при помощи резиновой трубки со вставленной в нее стеклянной палочкой. Проверяют герметичность установки при прямом ходе аргона и при обратном

13

Страница 17

ГОСТ 2408.3-95

через П-образную трубку, для чего меняют положение трехходовых кранов (6 и 15).

В герметичной системе через 3—4 мин ток аргона через установку должен прекратиться. Если это условие не обеспечивается, установку проверяют на герметичность по частям, начиная с поглотительной системы, отсоединяя сосуды один за другим. Неисправности устраняют, добиваясь герметичности системы.

5.3.4    Прокаливание реакционной трубки

Прокаливание реакционной трубки проводят для удаления влаги

и очистки реагентов от загрязнений.

Поглотительные приборы не присоединяют.

Устанавливают скорость аргона по реометру 40—60 см /мин. В течение 1,5—2 ч через реакционную трубку продувают аргон, не включая печей. Затем включают нагрев печей и в течение 2—3 ч поднимают температуру горизонтальных печей (11. 26) до (1000г20)‘С при использовании платинированной сажи или до (1150*20)*С — при использовании чистой гранулированной сажи, вертикальной печи (18)-до (300il0)‘C. Подвижную печь (10) не включают. После достижения указанных температур продолжают продувку установки 2-3 ч.

Не прекращая подачу аргона, печи выключают. Когда горизонтальная печь охладится до 350—400'С, отсоединяют реометр, на свободный коней U-образной трубки с ангидроном (19) надевают резиновую трубку со вставленной в нее стеклянной палочкой, закры-накл трехходовые краны (6 и 15). вентиль (3) и редуктор (2). Такой порядок отключения подачи аргона обеспечивает сохранение установки пол давлением инертного газа.

Для того, чтобы оценить чистоту трубки после прокаливания, проводят контрольное определение.

Присоединяют поглотительные приборы, подготовленные и взвешенные но 5.3.5, к установке и пропускают ток аргона (40—60 см /мин) в течение 2 ч при рабочих температурах печей.

Изменение массы сосудов не должно превышать 5 мг.

5.3.5    Подготовка и взвешивание поглотительных сосудов

После наполнения поглотительных трубок свежими реагентами их присоединяют к установке, находящейся в рабочем состоянии, и продувают аргоном в течение 20 мин. Скорость потока аргона должна быть такой же. как при проведении определения. Затем на кониы соединительных отростков поглотительных приборов надевают отрезки резиновых трубок, закрытых оплавленными стеклянными па-14

Страница 18

ГОСТ 2408 J—95

ломками, и помешают около весов. Поглотительные приборы находится в рабочем состоянии (наполнены аргоном и отсоединены от атмосферы). Перед взвешиванием поглотительные приборы должны находиться около весов в течение 20 мин. Затем каждую трубку вытирают чистой тканью и быстро взвешивают, сняв на время взвешивания резиновые трубки со стеклянными палочками. После взвешивания приборы быстро закрывают с двух сторон резиновыми трубками со вставленными в них стеклянными палочками.

Порядок взвешивания поглотительных приборов до и после анализа должен быть одинаковым.

5.3.6 Для проверки готовности установки анализируют химически чистое вещество известного состава, например, фенолфталеин (5.1.19).

Содержание кислорода не должно отличаться от теоретического более, чем на 0,3%.

5.4    Проведение анализа

5.4    1 Установку для определения кислорода приводят в рабочее состояние:

в системе устанавливают скорость потока аргона 40—60 см'/мин; в течение анализа скорость потока аргона сохраняют неизменной;

включают нагрев печей, устанавливают температуру неподвижной печи в зависимости от используемого сажевого контакта: для платинированной сажи — (1000±20)*С, для чистой гранулированной сажи — (1150±20)*С; при работе с двумя печами (рисунок 1а) подвижную печь (электрогорелку) вплотную придвигают к неподвижной, устанавливают ее температуру (1000±20)*С;

в вертикальной печи устанавливают температуру (ЗООИО)'С:

в съемном нагревателе для высушивания пробы устанавливают температуру 105—110‘С.

5.4.2    Для установления прямого потока аргона закрывают кран (23). открывают трехходовой кран (6). направляя поток газа в реакционную трубку (8), фильтр (14) и через трехходовой кран (15) в U-образную тр>%ку с аскаритом (16) и далее

Для создания обратного потока аргона открывают кран (23). трехходовой кран (6) устанавливают таким образом, чтобы аргон поступал в П-образную трубку, затем через трехходовой кран (15) в реакционную трубку (8) и через барбатер (24) в атмосферу.

5.4.3    Пекле приведения установки в рабочее состояние (5.4.1) при прямом потоке аргона (5.4.2) присоединяют поглотительные приборы (5.3.5). продувают их аргоном в течение 20 мин, отсоединяют и взвешивают.

15

Страница 19

ГОСТ 24W.3-95

5 4.4 Устанавливают обратный поток аргона (5.4.2).

5.4.5 Навеску топлива массой 0.2—0,5 г в зависимости от массовой доли кислорода, взятую изтихатслыю перемешанной сухой или воздушно-сухой аналитической пробы (4 1, 4.2). помешают во взвешенную лодочку (5.2.2-Л). Топливо равномерно распределяют по дну лодочки. До начала анализа лодочка с навеской зфанигся в пробирке (5.2.10).

5 4.6 Открывают входное отверстие реакционной трубки (5.2.2.2) (закрытое резиновой пробкой с прямым двухходовым краном), вносят в нее лодочку с навеской (5.4.5) и при работе с одной иечыо — магнитный толкатель (5.2.2.4) и закрывают трубку той же пробкой.

Лодочку помешают на расстоянии 1—2 см от края печи.

Дальнейший ход анализа зависит от влажности навески.

5.4.7    При работе с сухой навеской продувают установку обратным потоком аргона в течение 2 мин.

Устанавливают прямой поток аргона и продувают установку сшс 2 мин.

Присоединяют взвешенные поглотительные приборы (5.2.3: 5.4.4).

При работе с двумя печами (рисунок 1а) передвигают электрого-релку (10) навстречу потоку аргона с такой скоростью, чтобы через 10—15 мин после начала движения лодочка находилась в центре рабочей зоны печи. Продолжительность нахождения печи в этот положении 10—15 мин. Затем в течение 1—2 мин передвигают злектрогорелку навстречу потоку аргона до начала трубки. Для того, чтобы полностью вытеснить газы пиролиза из трубки, передвш-ают электрогорелку по ходу потока аргона за 2—3 мин до исходного положения (вплотную к неподвижной печи). Общая продолжительность пиролиза составляет около 30 мин.

При работе с одной печью (рисунок 16) при помоши магнитного толкателя и магнита перемещают лодочку с навеской в реакционной трубке по следующей схеме: 2—5 мин выдерживают лодочку у входа в печь, в течение 10 мин передвигают ее в раскаленную часть печи и выдерживают в этом положении 15 мин.

5.4.8    Отсоединяют поглотительные сосуды, закрывают боковые отводы резиновыми трубками со вставленными в них оплавленными стеклянными палочками и взвешивают их по 5.3.5.

5.4.9    Устанавливают обратный поток аргона.

Открывают входное отверстие реакционной трубки и с помощью магнита и крючка из жаропрочной проволоки (5.2.18) осторожно вынимают магнитный толкатель и лодочку. Закрывают входное отверстие реакционной трубки. и>

Страница 20

ГОСТ 2408.3-95

Лодочку освобождают от остатков пробы и прокаливают в муфеле

5.4.10    При работе с воздушно-сухой навеской съемный нагреватель для высушивания пробы, нагретый до 105— 110'С (5 2.2.1), помстаюг нал лодочкой с навеской и продувают установку обратным потоком apt она в течение 20 мин.

Снимают нагреватель для высушивания пробы, устанавливают прямой поток аргона и продувают установку 2 мин.

Присоединяют взвешенные поглотительные приборы и далее ведут пиролиз по 5.4.7—5.4.9.

5.4.11    При проведении серии анализов после окончания определения печи и поток аргона на выключают: подвижную печь оставляют придвинутой к неподвижной. Установка находится в рабочем состоянии и полностью готова к проведению следующего определения.

5.4    12 Для выключения установки после окончания определения устанавливают прямой поток аргона и выключают электропечи. Продувают систему до тех пор. пока температура в печах не снизится до 350—400’С. Боковой отвод трубки с ангнлроном (19) закрывают резиновой трубкой со вставленной в нее стеклянной палочкой. Последовательно закрывают краны 15 и 6 и прекращают полачу аргона из баллона.

5.4.13 Ежедневно через все стадии анализа, но без навески топлива проводят холостые опыты для внесения поправки в результат испытания Масса привеса поглотительных трубок с аскаритом допускается не более 5 мг. Холостые опыты повторяют до тех пор. пока разность привеса поглотительных трубок при параллельных определениях будет не более 0.6 мг.

5.5    Обработка результатов

5.5    I Массовую долю кислорода в аналитической пробе топлива (О') в процентах вычисляют по формуле

=    ,00.„.„.(COjC    (в)

где т — масса навески воздушно-сухого топлива, г;

ю, — суммарное увеличение массы поглотительных сосудов для диоксида углерода при проведении определения, г; т2 — суммарное увеличение массы поглотительных сосудов для диоксида углерода при проведении холостого опыта, г: 0,3636 — коэффициент пересчета массы диоксида углерода на кислород;

17

Страница 21

ГОСТ 2408.3-95

(СО-.)" — массовая доля диоксида углерода из карбонатов в аналитической пробе топлива, определенная по ГОСТ I345S. %.

5.5.2    Массовую долю кислорода в сухой пробе топлива (&*) в процентах вычисляют по формуле

а.|00-Ц,-(С02Й.    0)

где т\ -- масса навески сухого топлива, г.

5.5.3    Результаты, предпочтительно среднее арифметическое результатов двух определений, округляют до 0.1%.

5.5.4    Пересчет результатов определения массовой доли кислорода на другие состояния топлива производят по ГОСТ 27313.

5.6 Точность метода

—    I    •    I

Мэксиихзыю доп>скдсмис расхождения межлу иолумииымн I роультатамп. % абс

Массотж ло.1* Kitc.lopo.ij. % >-    .............. ,

| а одной лаборатории    и    рзмых лабораториях .

(сяслимость)    (яоапнммполичоси.)

До 5.0    |    0.2    ~    '    0.3_

Си 5.0____L_____0,3_________ 0.5 ..

56.1 Сходимость

Результаты параллельных определений, выполненных в разнос время в одной и той же лаборатории одним и тем же лаборантом при использовании одной и той же аппаратуры из одной и той же аналитической пробы не должны отличаться более, чем на величину, указанную выше.

5.6.2    Воспроизводимость

Средние результаты параллельных определений, выполненных в двух разных лабораториях на представительных порциях, взятых из одной и той же пробы последней стадии ее подготовки, не должны отличаться более, чем на величину, указанную выше.

5.6.3    Если расхождение между результатами двух определений превышает значения, приведенные в таблице, то проводят третье определение. За результат принимают среднее арифметическое двух наиболее близких результатов в пределах допускаемых расхождений.

Если результат третьего определения находится в пределах допускаемых расхождений по отношению к каждому из двух предыдущих результатов, то за результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех определений.

18

Страница 22

ГОСТ 2408.3-95

6 IЮ.1УМИМ’ОЧКТОД Oilрелеления кислорода

6.1    Реактивы

6.1.1    Азот. Азот, применяемый при пиролизе, должен содержать не более 10 ppm кислорода. При отсутствии азота такой чистоты в продаже производят очистку газа (6.2.1). Очистку не производят, если поправка на холостой опыт находится в пределах, установленных в 6.4.

6.1.2    Альтернативные реактивы для превращения летучих продуктов пиролиза в оксид углерода.

6.1.2.1    Чистая сажа. Частицы размером 0.7—2.0 мм с зольностью не более 0.01% (примечание).

Очистка сажи — см. 5.1.17.

Очистку производят до зольности 0,01%. Очищенную сажу высушивают при 120‘С. Сухой остаток осторожно измельчают и просеивают. выделяя частицы размером 0.7—2,0 мм.

Определяют зольность сажи.

6.1.2.2    Сажа платинированная. Частицы размером 0.7—2,0 мм. содержащие 50% платины (примечание).

Метод приготовления платинированной сажи — по 5.1.18.

Примечииис

Чтобы и Лежать большого соиротнлсния потоку шм. частниы мсмсс 0.7 мм

отсежиют. При повышенном сопротивлении потоку гааа максимальный размер

частии уне.тчннают ло 3 мм

6 1.3 Медная сетка.

6.1.4    Смесь гидроксила лития размером частиц 0.7^-2.0 мм (9 частей по объему) и аскарнта (5.1.4) размером частиц 0.7—2.0 мм. (1 часть по объему).

6.1.5    Перхлорат магния по 5.1.5 с размерами зерен 0.7—2.0 мм.

6.1.6    Стеклянная вата.

6.1.7    Хлопковая вата, пропитанная иолилом калия. 160 г нодила калия растворяют в воде и разбавляют до 250 см*. 100 г хлопковой ваты пропитывают полученным раствором и сушат при 80'С в токе азота

Хранят в склянке из темного стекла.

6.1.8    Альтернативные реактивы для превращения оксида углерода в диоксид углерода.

6.1.8.1 Реагент Шютце.

30 г чистого гранулированного силикагеля (частицы размером 1—2 мм) сушат I ч ппн 200*С и помешают в круглодонную колбу вместимостью 250 см3 с конической воронкой на шлифе, имеющей просвет 25 мм. Медленно прилипают при частом встряхивании 25 cmj серной кислоты плотностью 1.84 г/см\ Порциями, приблизительно по

14

Страница 23

ГОСТ 2408.3-95

1    г. прибавляют 30 г тонкоизмельченного пентоксида иода (I2O5). После прибавления каждой пориии содержимое колбы встряхивают. Колбу закрывают пробкой с отводной трубкой, через которую колба может быть вакуумирована. Колбу погружают до шлифа в масляную баню с температурой 200*С и вакуумируют колбу до давлении менее 5 кПа в течение 2 ч. После того, как содержимое колбы остынет под вакуумом, реагент переливают в сухую стеклянную склянку с хорошо притертой стеклянной крышкой Склянку хранят в эксикаторе, чтобы предотвратить поглошение влаги реагентом.

Или

6.1.8.2    Ангидроидноватая кислота (Н1308) (НЮ3 • I2O5).

Избыток йодноватой кислоты или пентоксида иола прибавляют к

кипяшей смеси 3 объемов азотной кислоты плотностью 1,4 r/см3 и

2    объемов воды. Раствор с нерастворившнмся избытком вещества кипятят в течение I ч, чтобы получить насыщенной раствор. Горячий раствор немедленно фильтруют пол вакуумом через стеклянный пористый фильтр (размер пор 15—40 мкм). Фильтрат оставляют кристаллизоваться в течение I дня. Кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера со стеклянным пористым фильтром и промывают холодной азотной кислотой плотностью 1,4 г/см3. Кристаллы сушат при комнатной температуре, продувая над ними чистый воздух в течение I ч, а затем в эксикаторе над чашками с гидроксидом натрия и иентоксидом фосфора (V).

Или

6.1.8.3    Красный оксид ртути (II). Таблетки диаметром 2 мм и толшиной I мм, приготовленные из продажного реагента со следующими характеристиками:

Содержание основного всшсслю,    не менее 99.3%

(на с у» ос пешсстсю)

Потеря при высушивании .    ж более 0,3%    при    150*С

Соли ртути (I)    .    следы

Хлориды    ис более 0.25%

Нетроты .    .    .    отсутствие рсакиии

Нелетучий остаток    .    .    не более 0.1 %

Красный оксид ртути (II) может быть приготовлен следующим образом:

140 г р!ути растворяют в 100 см3 азотной кислоты плотностью 1,4 г/см3. Раствор выпаривают досуха в фарфоровой чашке. Чашку нагревают в вытяжном шкафу при 400*С до полною разложения желтых кристаллов нитрата ртути (II) (Hg(N03)2).

6.1.9    Серебряная проволока, диаметром 0,1—0,2 мм.

6.1.10    Пиридин. Пригоден пиридин со следующими характеристиками:

Страница 24

ГОСТ 24*8.3-95

C.H.N    не менее 99.0$ ,

Плотность при 20*С    0.981 -0.983 г/см1

я»    1.5090—1.5100

Не менее 95% перегоняется в пределах 114— 117'С.

Максимально допустимые количества примесей:

Вс шестой, нерастворимые в воде    отсутствуют

Нелетучие вещество    0.002%

Хлориды    0.0005%

Медь    0.0002%

Аммиак    0.002%

Вода    0.1 %

Если продажный пиридин не отвечает таким требованиям, реагент перегоняют на реактификационный колонне с 15—20 теоретическими тарелками Используя коэффициент орошения, равный 100, отгоняют и отбрасывают первые 10% дистиллята Затем снижают коэффициент до 10, отгоняют и собирают следующие 75% дистиллата

6 111 Этаноламин

6 112 Тимоловый синий, индикатор. 0.4%*ный раствор в пиридине

6 113 Натрия метоксид, 0.05 моль/дм3 стандартный раствор для титриметрического определения.

6 1.13 I Приготовление раствора

1,15 г натрия растворяют в 500 см3 метанола и разбавляют чистым пиридином (6 1.10) до 1000 см3. Раствор предохраняют от диоксида углерода

6.1.13 2 Установление концентрации раствора. Взвешивают около 50 мг бензойной кислоты с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг. В коническую колбу вместимостью 100 см3 помешают 15 см3 пиридина (6 1.10) и добавляют 2 капли индикатора тимолового синего (6.1 12). Пропуская через колбу поток азота, вытесняют воздух и нейтрализуют содержимое колбы раствором мстоксида натрия. В содержимом колбы растворяют навеску бензойной кислоты и титруют раствором мстоксида натрия до появления синей окраски

Концентрацию раствора мстоксида натрия (О моль/дм3 вычисляют по формуле

Г-    (8)

С 122.1 У ’

где тА — масса навески бензойной кислоты, г:

V— объем раствора мстоксида натрия, израсходованный на титрование, см3.

21

Страница 25

ГОСТ 2408.3-95

6.2    .Аппаратура

Принципиальная схема установки для определения кислорода полумнкрометодом приведена на рисунке 5. Вся аппаратура в установке должна соединяться с помощью шлифов кроме приборов дли поглощения диоксида углерода.

6.2.1 Устройство для очистки азота. Типичное устройство для очистки азота (рисунок 6) состоит из следующих частей.

6.2    I I Регулятор давления, содержащий вазелиновое масло медицинской чистоты Пригоден цилиндр высотой 300 мм и диаметром 50 мм.

6.2.1.2    Вертикальная трубка высотой 120 мм и внутренним диаметром 30 мм. наполненная перхлоратом магния (6.1.5).

6.2.1.3    Вертикальная кварцевая трубка длиной 300 мм и внутренним диаметром 15 мм. наполнена пористой медью, нагреваемой до 500’С.

Пористую медь получают при восстановлении оксида меди в проволоке водородом, разбавленным азотом при минимально возможной температуре, обычно 200—250'С.

6.2.1.4    Склянка для подсчета пузырьков (барботер). наполненная вазелиновым маслом для визуального определения скорости потока азота.

6.2.1.5    U-образная трубка высотой около 150 мм с внутренним диаметром 15 мм. первая треть которой заполнена смесью гидроксида лития с аскаритом (6.1.4), вторая греть — перхлоратом магния (6 1.5) и последняя треть — смесью 2 частей (но объему) порошкообразного лентоксила фосфора (V) и I часть (по объему ) осколков стекла с размерами кусков 0,7—2,0 мм.

/ — а ют шпимммю мстуштм чистоты; 1 - мима пмасп и a win. ,1 - rpttma яр* Mpnm > «Йорке. 4 — то**а »« очистеи окскла »т«*рчл1. S -дан окислеикш «сядя >тп<р<\». 6 - определите weeaua yt переда

Рисунок 5 — Принципиальной схсма установки для определении кислорода полумикрометодом

22

Страница 26

ГОСТ 2408 3-95

I    9    К>    II    12

t - ОсмахшыН ncpuMMT мини*. 2- <*к<» посныш iiidm i льяетж. I — mom фосфо(и <V> ■ цпяи >m.v 4 - U-<4fuuun rpy(**. S — n.«iu mi murfCTi m шгыт, ft - «.uhi iwp nu>ui|m I—M mi*. 7 — ыс.п«ик иь-ю S кМ«>и<1Ый    M    - IK-Ik. J004'. W- iKfMu.ij« mcj»

II — M|nm.xiMtu п*Л>л I/ — pov.wwp AmYium

Рисунок 6 — Устройство для очистки jjotu

6.2.2 Трубка для пиролиза.

Трубка для пиролиза внутренним диаметром (10+1) мм изготовлена из чистого, прозрачного кварца без полос и других видимых дефектов

На рисунке 7 представлены две типичные конструкции А и Б входного конца трубки для пиролиза.

В конструкции А предусмотрена вспомогательная трубка, которая предотвращает попадание воздуха при внесении в трубку лодочки с навеской. Высушивание и пиролиз навески происходит между патрубком для подачи азота и слоем сажи Эта часть реакционной трубки должна иметь длину, достаточную для размещения нагревателей, которые используются для высушивания и пиролиза пробы.

Съемный нагреватель для высушивания пробы приведен на рисунке Н.

В конструкции Б воздух, попадающий при загрузке пробы, удаляют имеете с влагой до пиролиза пробы. Расстояние между патрубком для подачи азота и колпачком реакционной трубки должно быть достаточным для размещения съемного нагревателя для высушивания пробы, а расстояние между тем же патрубком и слоем сажи — для размещения нагревателя, используемого для пиролиза навески.

23

Страница 27

ГОСТ 2408 3-95

а — <• лшчм 1КЧ1ММ 4-1 анин( ttcwo, I — нечь. 2исчнкл iuikiuhik д н мюшмщннм ирлби ' - wotгшл. Л - «Twitanw. 3 - KiKwumr.iwiM трьЬклА - »о»«тс •*

С «Х111ММ «ркичюч. 7— ЧЛЦ«Г А — ирд«см>.\<н ТОНН» ||| МККМЫИ ЖфШ. V ■ Ю«Ч»Л

Рисунок 7 — Типичные конструкции ВХОДНОГО отверстия трубки для ииролны

Рисунок 8 — Съемный нагреватель для высушивания пробы



/ — friMIU Ml l(UUH«Mf>TMMlU Ш1С|МШ, 2 - КЯММ 1ЩИ(>уаНйГГ 1КП(М1«С,

I WJTCpMlLl ЫИаМИИИИ. 4    Ь/ф«4>*« XI* *ср*4с»М<1£*. Ki I A« ДК» tpu«.v?<aaiC.<ll


24

Страница 28

ГОСТ 2408.3-93

Пиролиз пробы осуществляют с помощью газовой или электро-горелки. а нагрев сажевого контакта — только электропечью.

Превращение кислорода летучих продуктов пиролиза в оксид углерода происходит на чистой (6.1.2.1) или платинированной (6.1.2.2) саже. В первом случае длина слоя сажи составляет 190—200 мм. Лли фиксации слоя сажи используют пробки из платиновой сетки длиной 5 мм. Печь должна нагревать сажу до (1125±25)*С.

При использовании платинированной сажи набивка должна состоять из двух секций длиной по 45—50 мм. разделенных пробками из платиновой сетки длиной 5 мм. Печь должна нагревать платинированную сажу до 940'С. обычно рабочая температура составляет (910±10)*С.

За восстанавливающим реагентом (сажей) в обоих случаях помещают пробку из медной сетки (6 1.3) длиной 50—60 мм. нагреваемую подходящей печью до 900*С.

6.2.3    Трубка для очистки оксида углерода.

Трубка длиной 190—210 мм и внутренним диаметром 10—15 мм. 130—140 мм ее длины наполняют смссью гидроксида лития с аска-ритом (6.1.4) для поглощения кислых газов (HCI. H>S и др.). следующие 60—70 мм — перхлоратом магния (6.1.5) для поглощения йоды, выделяющейся при реакции кислых газов с аскаритом.

6.2.4    Трубка для окисления оксида углерода.

Трубка .глиной 220—250 мм (в зависимости от того, какой из альтернативных реагентов используют), внутренним диаметром < I0± I) мм. Трубку шнолняют одной из следующих групп реагентов н следующем порядке

а)    15—20 мм хлопковой ваты, пропитанной иодидом калия (6.1.7);

100—110 мм реагента Шютца (6.1.8.1);

35—50 мм хлопковой ваты, пропитанной иодидом калия (6.1.7);

45—50 мм перхлората магния (6.1.5).

Реагенты отделяют друг от друга слоем стеклянной ваты (6.1.6) длиной 5 мм;

б)    130—140 мм ангидроиодноватой кислоты (6.1.8.2). нагретой до 120’С;

35—40 мм хлопковой ваты, пропитанной иолнлом калия (6.1.7);

40—45 мм перхлората магния (6 1.5).

Реагенты отделяют друг от друга слоем стеклянной ваты (6.1.6) длиной 5 мм;

в)    140—150 мм красного оксида ртути (И) (6.1.8.3) нагретого до 200‘С, удерживаемого пробками из стеклянной ваты длиной 5 мм;

Страница 29

ГОСТ 2408.3 -95

пустой промежуток (при комнатной температуре) длиной 45—50 мм для конденсации ртути.

35—40 мм набивки из серебряной проволоки (6.1.9) для поглощения паров ртути.

6.2.5 Аппаратура для определения диоксида углерода, полученного в трубке для окисления (6.2.4).

6 2.5.) Титрпметрическое окончание

Аппаратура для поглощения и титрования диоксида углерода представлена на рисунке 9. поглотительный сосуд — на рисунке 10.

/- ltrneom. }-    )- корит. 4 - лш корон. У Ом*'чс в^тним.

*- ихдкжкклтче ip>f»n м> гавияикм. У- iinptum. Я - |нл.«чкк.<мшм сосу.1,

У - KlllW.V-t*f? .1НЯЛХЮ* I WW

Рисунок 9 - Аппаратура для поглощения и титрования диоксид,!

углерода

Страница 30

IlK I J4U8.J-9*>

Рисунок 10 — Поглотите льный сосуд

6.2.S.2 Гравиметрическое окончание

Общая длина со вставленными пробками 170 мм.

/- npobti* *• СТСОО*вТЫ. 2 - <Mf<* riU^IMH.14

«ЯГМ4 < .'Wk.tpnrou.

# - fccKithMi irrpvtiifut нмиич

Конструкция поглотительной трубки представлена на рисунке 11.

За поглотительной трубкой помещают предохранительную трубку. солсржашую сухой перхлорат магния (6.1.5) и смесь гидроксида лития с аскаритом (6.1.4).

Рисунок 11 — Поглотительная трубка для фа^'мсфнчсското определении диоксида угЛсроДд

Для взвешивания поглотительной трубки используют весы с погрешностью взвешивания не более 0.1 мг.

6.2.6 Платиновая лодочка шиной около 15 мм. шириной 4 мм и глубиной 4 мм, на одном конце которой в верхней части имеется ушко для извлечения ее из реакционной трубки.

6.3 Подготовка к анализу

6.3.1    Приготовление пробы — см. 4.2.

6.3.2    Подготовка аппаратуры

Отдельные части установки, наполненные соответствующими реагентами. как указано в 6.1 и 6.2. соединяют в соответствии с рисунком 1 (примечание I). Для герметизации шлифов используют

27

Страница 31

ГОСТ 2408.3-95

смазки или минеральные масла с низкой упругостью пара, непроницаемые для кислорода, диоксида углерода и паров волы. Для присоединения поглотительного сосуда к трубке для окисления используют соединительную трубку, непроницаемую для паров воды и диоксида углерода (примечание 2); поверхности концов стеклянных трубок должны быть пришлифованы.

Устанавливают скорость потока азота 25 см3/мин Проверяют |ермегичиость аппаратуры, создавая в системе давления с помощью регулятора давления (6.2.1 I) и наблюдая прекращение потока азота через барботер (6.2 1.4).

Реагенты нагревают до их рабочих температур. Сажу в реакционной трубке нагревают до минимальной температуры 900’С Установку продувают азотом не менее 15 мин.

Проводят холостой опыт, как указано в 6.5* но без пробы Если результат холостого опыта эквивалентен более, чем 0,12 мг кислорода. т с более, чем 0,15 см3 0,05 моль/дм1 раствора метоксида натрия (при титриметрическом окончании) или привес поглотительной трубки составляет величину более, чем 0,33 мг (гравиметрическое окончание), аппаратуру снова продувают азотом и повторяют холостой опыт (примечание 3).

При удовлетворительном результате холостого опыта проверяют работу установки, проведя анализ чистого органического вещества с известной массовой долей кислорода (примечание 4). Если результат менее, чем на 0,3% отличается от теоретического значения, установка готова для анализа (примечание 5).

Примечания

1    Реагенты дли титриметрического окончания содержат пиридин, поэтому аппаратур)' ратмешают в хорошо вентилируемом вытяжном шкаф)

2    Для присоединения поглотительного сосуда при титриметрическом окончании применяют трубки иj полиэтилена или политетрафторэтилена, а при гравиметрическом окончании - hi бутилового или натурального каучука, пропитанного минеральным коском

3    Для получении удовлетворительных результатов холостого опыта может пот|>с(кжат1*ся промыпка установки а ютом в течение нескольких дней

4    Для леи пели пригодны аиста н ил ид, антрахимои. бенюйнаи кислота, 2 — нафтол, октадеканол, сахаром, ванилин или фенолфталеин

5    Для некоторых партий платинированной сажи необходима температура свыше 920‘С В этом случае поднимают температуру до 940 'С и снова прогсрякэт работу установки

6.4 Проведение анализа

Платиновую лодочку (6.2.6) нагревают в азоте до температуры пиролиза и дают остыть в азоте. В лодочке взвешивают 20—50 мг (примечание I) пробы с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг. 6.4.1 Трубка для пиролиза конструкции (рисунок 7а).

Страница 32

ГОСТ 24M.3-9S

6.4.1.1    Титрометрическое окончание. При скорости потока азота 25 см 3/мин в поглотительный сосуд из капельной воронки медленно прилипают 12 см5 пиридина (6.1.10) так. чтобы пиридин не попал на капилляр (9) Добавляют 100 мг этаноламина (6.1.11) и 2 капли раствора индикатора тимолового синего (6.1.12). Содержимое сосуда перемешивают 2—3 мин и затем нейтрализуют 0.05 моль/дм^ раствором метоксида натрия (6.1.13) до появления синей окраски.

Закрывают кран S2 (рисунок 10) на входе в поглотигельный сосуд (примечание 2).

Через вспомогательную трубку (рисунок 7а) пропускают азот со скоростью 50 см3/мин. Открывают трубку для пиролиза и вставляют вспомогательную трубку. С помощью магнита держатель лодочки перемешают во вспомогательную трубку. Помешают лодочку с навеской в держатель для лодочки и немедленно передвигают держатель вместе с лодочкой в трубку для пиролиза; удаляют вспомогательную трубку и закрывают трубку для пиролиза пробкой.

С помощью регулятора давления (6.2.1.1) на линии очистки азота (рисунок 6) в системе создают давление. Открывают кран S2 (рисунок 10). Лодочку нагревают до 105—110*С в течение 10 мин. Непрерывно титруют диоксид углерода, получающийся из влаги топлива до появления синей окраски. Лодочку выдерживают при 105—И0*С до тех пор. пока не прекратится выделение диоксида углерода (приблизительно 20 мин), что указывает на полное высушивание пробы (примечание 3). Снимают показания бюретки Пиролизуют пробу 20 мин при минимальной температуре 900*С. непрерывно титруя диоксид углерода до появления синей окраски. Установку продувают еще 10 мин и заканчивают титрование (примечание 4).

6.4.1.2    Гравиметрическое окончание

Через вспомогательную трубку (рисунок 7а) пропускают азот со скоростью 50 см /мин и помещают лодочку в трубку для пиролиза по 6.5.1.1. Пробу высушивают в трубке для пиролиза при 105—110*С в потоке азота не менее 20 мин. В то время, пока проба высушивастся. поглотительную трубку (примечание 5) протирают замшей и помещают на 20 мин около весов, чтобы привести в равновесие с атмосферой лаборатории. Открывают и немедленно закрывают один из запорных кранов поглотительной трубки и взвешивают трубку с пофсшностью взвешивания не более 0,001 мг.

Поглотительную трубку присоединяют к установке, пиролизуют сухую пробу в течение 20 мин и продувают установку еще 10 мин (примечание 4). Закрывают запорный кран на поглотительной труб-

Страница 33

ГОСТ 2408.3-95

кс. отсоединяют сс от установки и присоединяют снова предохранительную трубку

Поглотительную трубку протирают и взвешивают так же. как при первоначальном взвешивании.

6 4 2 Трубка для пиролиза конструкции по рисунку 76 6.4.2.1 Тчтриметрическое окончание

Закрывают кран Jj (рисунок 10). Огкрывают трубку для пиролиза и помешают внутрь лодочку с навеской и затем магнитный толкатель из железа, покрытого стеклом Открывают кран 5, (рисунок 76) и одевают на коней трубки колпачок. Лодочка находится в реакционной трубке между колпачком и патрубком для подачи азота. Лодочку нагревают в токе азота при 105— 110‘С в течение 20 мин для высушивания навески.

Кран 5| закрывают.

Открывают кран S2 Заполняют поглотительный сосуд и нейтрализуют раствор, как указано в 6.4.1.1.

С номошью магнита и толкателя перемешают лодочку с навеской в зону пиролиза между слоем сажи и патрубком для полачи азота, а толкатель отводят назад к колпачку. Пробу ииролизуют в течение 20 мин при минимальной температуре 900*С и непрерывно титруют диоксид углерода до появления синей окраски. Установку продувают еше 10 мин и заканчивают титрование.

6 4.2.2 Гравиметрическое окончание Загружают и высушивают пробу по 6.4.1.2.

Пока проба высушивается, протирают и взвешивают поглотительную трубку (примечание 5) как описано в 6.4.1.2 и присоединяют ее к установке. Закрывают кран S\. Лодочку помешают в зону пиролиза, а толкатель отводят назад к колпачку. Пиролизуют пробу и продувают установку, как указано в 6.4.1.2.

Закрывают, отсоединяют, протирают и взвешивают поглотительную трубку так же, как при первоначальном взвешивании.

Примечания

1    Массу пробы выбирают такой, чтобы результат холостого опыт соогпстст-вопал не более 0.25% абс массовой дали кислорода

2    Крам Sz должен быть закрыт, котла открыта реакционная трубка для внесении лодочки с навеской, чтобы прсдотиратить попадание реагента в поглотительном сосуде на капилляр, где лиоксил углерода будет поглощаться. но не титроваться

3    Влажность пробы можно рассчитать, исходя и» объема израсходованною рост пора мсгоксила натрия I см* рос тори меток сила натрии зкиивалентен 18,02 mi ЙОДЫ

4    Можно исключить предварительное высушивание пробы и определить обшее содержание кислорода в вомушно-сухой пробе Определение ведут, нагревая навсску 10 мин при 105- П0*С, 20 мин при 900*С и продувают установку 10

30

Страница 34

ГОСТ 2408.3-95

мин Влагу определяют отдельно по ГОСТ 11305 или ГОСТ 27314 Кислород обратуюишйся и j влаги, вычитают и» общею содержания пне лоро л а (пола содержит 88.81 % кислорода)

5 После наполнения реагентами поглотительную трубку следует продуть OJOTOM.

6.5    Обработка результатов

6.5.1    Т и т р и м с т р и ч с с к и й метод

Массовую долю кислорода в аналитической пробе топлива ((f) в процентах вычисляют по формуле

о*»-16 ? V 100.    (9)

где т — масса навески аналитической пробы, t

С— концентрация раствора метоксида натрия, моль/см3 (6.1.13.2)

И, — объем раствора метоксида натрия (6.1.13), израсходованною на титрование диоксида углерода, полученного при пиролизе навески, с учетом холостого опыта, см3.

6.5.2    Гравиметрический метод — см 5.5.1.

6.6    Точность метода — см. 5.6.

31

Заменяет ГОСТ 2408.3-90