Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

5 страниц

244.00 ₽

Купить ГОСТ 23862.12-79 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает химико-спектральный метод определения железа, кобальта, марганца, меди, никеля в церии и его двуокиси.

  Скачать PDF

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС 11-95).

Издание с Изменением № 1

Оглавление

1 Общие требования

2 Аппаратура, реактивы и растворы

3 Подготовка к анализу

4 Проведение анализа

5 Обработка результатов

Показать даты введения Admin

Группа В59 СТАНДАРТ

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

ЦЕРИЙ И ЕГО ДВУОКИСЬ

ГОСТ

23862.12-79

Химико-спектральный метод определения железа, кобальта, марганца, меди и никеля

Cerium and its dioxide. Chemical - spectral method of determination of iron, cobalt, manganese, copper and nickel

МКС 77.120.99 ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3988 дата введения установлена

01.01.81

Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11—95)

Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения железа, кобальта, марганца, меди, никеля в церии и его двуокиси.

Метод основан на концентрировании примесей экстракцией макрокомпонента — церия (IV) трибутилфосфатом, обработанным бромом, и последующем спектральном анализе полученного концентрата.

10-5% до Зм10-4% 10-6 % до 5м 10-5 % 10-6 % до 5м 10-5 % 10-6 % до 2м10-5 % 10-6 % до 5м10~5 %.

от 5 от 5 от 5 от 5 от 5

Интервал определяемых массовых долей примесей:

железа

кобальта

марганца

меди

никеля

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0-79.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрограф дифракционный ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм, работающий в первом порядке отражения, и трехлинзовой системой освещения.

Генератор дуговой ДГ-2 с дополнительным реостатом или аналогичный, приспособленный для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом.

Выпрямитель переменного тока 250—300 В, 30—50 А, нерегистрирующий микрофотометр МФ-2 или аналогичный.

Спектропроектор типа ПС-18 или аналогичный.

Бокс из органического стекла.

Ступка и пестик из органического стекла.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 900 °С.

Станок для заточки электродов.

Секундомер механический.

Лампа инфракрасная З-С-1.

Издание официальное    Перепечатка воспрещена

Издание с Изменением № 1, утвержденным в апреле 1985 г. (ИУС 7—85).

ГОСТ 23862.12-79 С. 2

Плитка электрическая.

Воронки делительные вместимостью 50, 100, 1000 см3.

Чашки платиновые вместимостью 50, 200 см3.

Чашки кварцевые вместимостью 30 см3 с крышками.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 см3.

Угли спектральные ОС-7—3.

Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463-79.

Электроды «рюмки», выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3 диаметром 6 мм: диаметром кратера 4 мм, глубиной кратера 5 мм, высотой наружной стенки 6 мм, толщиной стенок 1 мм, высотой «ножки» 2 мм, диаметр ножки 2 мм — электрод 1.

Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3 диаметром 6 мм: диаметром кратера 2 мм, глубиной кратера 5 мм, высотой заточенной части 8 мм, диаметром заточенной части 4 мм — электрод 2.

Пластинки фотографические типа II или аналогичные, обеспечивающие нормальные почернения аналитических линий и близлежащего фона в спектре.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87, дважды перегнанный в кварцевом приборе.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84, концентрированная, разбавленная 1:1, 1 %-ный, 3 моль/дм3 и 1 моль/дм3 растворы.

Бром по ГОСТ 4109-79, х. ч.

Кислота азотная 3 моль/дм3 раствор, насыщенный бромом: в делительную воронку вместимостью 1000 см3 помещают 800 см3 3 моль/дм3 раствора азотной кислоты, добавляют 30 см3 брома и осторожно перемешивают в течение 1 мин, затем сливают (обе фазы) в стеклянную банку с плотно закрывающейся пробкой.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х. ч., разбавленная 1 : 1 и 1 %-ный раствор.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76, х. ч., концентрированный и разбавленный 1 : 7.

Кислота фтористоводородная ос.ч. 21—5.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Трибутиловый эфир фосфорной кислоты (ТБФ) технический или ч.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, х. ч.

Натрий углекислый по ГОСТ 83-79, х. ч., раствор с концентрацией 100 г/дм3.

Вода деионизованная с удельным сопротивлением 20—24 МОм • см.

Марганец металлический по ГОСТ 6008-90.

Никель металлический марки ПН-1 по ГОСТ 9722-97.

Кобальт металлический марки КП-1 по ГОСТ 9721-79.

Медь металлическая марки ПМС-К по ГОСТ 4960-75.

Железо металлическое по ГОСТ 9849-86.

Натрий хлористый, ос.ч. 6—4.

Серебро хлористое.

Церия двуокись с содержанием основного элемента не менее 99,99 %, спектрально чистая по определяемым примесям.

Церий азотнокислый, раствор с концентрацией 50 г/дм3 (в пересчете на окись): навеску двуокиси церия массой 10 г помещают в платиновую чашку вместимостью 200 см3, смачивают водой, добавляют 70 см3 концентрированной азотной кислоты, 1,5—2 см3 фтористоводородной кислоты и растворяют 30 см3 концентрированной азотной кислоты, разбавляют водой до объема 200 см3 и перемешивают.

Раствор азотнокислого марганца, содержащий 1 мг/см3 марганца: 0,1 г металлического марганца растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки водой.

Раствор азотнокислого никеля, содержащий 1 мг/см3 никеля: 0,1 г металлического никеля растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки водой.

167

Раствор азотнокислого кобальта, содержащий 1 мг/см3 кобальта: 0,1 г металлического кобальта растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки водой.

11-1*

Раствор азотнокислой меди, содержащей 1 мг/см3 меди: 0,1 г металлической меди растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки водой.

Раствор азотнокислого железа, содержащий 1 мг/см3 железа: 0,1 г металлического железа растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки водой.

Смешанный азотнокислый раствор 1, содержащий по 0,1 мг/см3 марганца, никеля, меди и кобальта: в мерную колбу вместимостью 100 см3 вводят по 10 см3 азотнокислых растворов марганца, никеля, кобальта и меди, содержащих по 1 мг/см3 марганца, никеля, кобальта, меди, и доводят объем до метки 1 %-ным раствором азотной кислоты; готовят в день употребления.

Смешанный азотнокислый раствор 2, содержащий по 0,01 мг/см3 марганца, никеля, меди и кобальта: в мерную колбу вместимостью 100 см3 вводят до 10 см3 смешанного азотнокислого раствора 1, содержащего по 0,1 мг/см3 марганца, никеля, кобальта, меди и доводят объем до метки 1 %-ным раствором азотной кислоты; готовят в день употребления.

Азотнокислый раствор 3, содержащий 0,1 мг/см3 железа: в мерную колбу вместимостью 100 см3 вводят 10 см3 азотнокислого раствора железа, содержащего 1 мг/см3 железа, и доводят объем до метки 1 %-ным раствором азотной кислоты; готовят в день употребления.

Спектроскопический буфер: навеску хлористого натрия массой 10 г смешивают с 90 г порошкового графита в ступке из органического стекла. Для получения однородной массы перемешивание проводят в присутствии спирта.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1.    Очистка трибутилфосфата

В делительную воронку вместимостью 1000 см3 помещают 200 см3 ТБФ и 600 см3 раствора углекислого натрия, растворы перемешивают в течение 2 мин. После расслаивания фаз водный слой (нижний) отбрасывают. Органическую фазу в воронке промывают два раза раствором углекислого натрия порциями по 600 см3 (каждый раз водную фазу отбрасывают). Органическую фазу промывают четыре раза 1 моль/дм3 раствором азотной кислоты порциями по 600 см3, один раз 400 см3 моль/дм3 раствора азотной кислоты, насыщенной бромом, один раз 200 см3 раствором азотнокислого церия (IV), и затем пероксидом водорода (разбавленным 1 : 7) до полного удаления церия. Полноту удаления церия контролируют: 200 см3 водной фазы переносят в стакан вместимостью 300 см3, нагревают до кипения и добавляют раствор аммиака до появления запаха. Отсутствие осадка указывает на полное удаление церия.

Далее органическую фазу промывают 400 см3 3 моль/дм3 азотной кислоты, насыщенной бромом, при перемешивании в течение 2 мин. Водную фазу отбрасывают. Органическая фаза (ТБФ) готова к употреблению.

3.2.    (Исключен, Изм. № 1).

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Концентрирование примесей

Навеску анализируемой пробы двуокиси церия массой 1 г (или соответствующее количество металла) помещают в платиновую чашку вместимостью 50 см3, смачивают несколькими каплями воды, добавляют 7 см3 концентрированной азотной кислоты, 4—5 капель фтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании.

К раствору добавляют 3 см3 концентрированной азотной кислоты, 10 см3 воды и переводят в делительную воронку вместимостью 100 см3, отградуированную по 20 см3. Объем раствора в воронке разбавляют водой до 20 см3, добавляют 25 см3 очищенного по п. 3.1 или регенерированного (см. п. 4.3) ТБФ и энергично перемешивают в течение 1 мин. После расслаивания водную фазу переводят в другую делительную воронку вместимостью 50 см3, а органическую собирают в отдельную посуду для регенерирования экстрагента (см. п. 4.3). К водной фазе добавляют 5 см3 четыреххлористого углерода и энергично перемешивают в течение 1 мин. После расслаивания органическую фазу отбрасывают, а водную сливают в кварцевую чашку, добавляют 5—8 капель пероксида водорода и

ГОСТ 23862.12-79 С. 4

упаривают досуха. К сухому остатку в чашке добавляют 10—15 капель концентрированной азотной кислоты, 5—6 капель пероксида водорода, вновь упаривают досуха, закрывают крышками и прокаливают при 900 °С в течение 20 мин.

Во избежание загрязнений операции растворения и упаривания проводят в боксе с очищенным воздухом.

Анализ каждой пробы проводят из трех навесок. Одновременно с каждой серией анализов ставят два контрольных опыта на реактивы, проводя их через все стадии анализа. В этом случае к водной фазе после экстракции четыреххлористым углеродом добавляют 50 мг двуокиси церия и поступают, как указано выше.

После прокаливания остаток в чашке охлаждают до комнатной температуры и далее подвергают спектральному анализу.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.2.    Спектральный анализ концентратов

На дно кратера графитового электрода помещают последовательно 2 мг хлористого серебра, затем без перемешивания вводят каждый концентрат примесей или 50 мг образца сравнения. Электрод с пробой или с образцом сравнения служит анодом, его устанавливают в нижний держатель штатива спектрографа. Верхним электродом является электрод № 2, заполненный буферной смесью. Между электродами зажигают дугу постоянного тока 20—21 А. Расстояние между электродами — 3 мм. Спектры фотографируют на спектрографе ДФС-13, используя фотопластинки типа II. Ширина щели спектрографа 23 мкм, время экспозиции 30 с. Промежуточную диафрагму в трехлинзовом конденсоре подбирают так, чтобы почернения фона вблизи аналитических линий находились в области нормальных почернений.

В одинаковых условиях фотографируют по три раза спектры концентратов анализируемых проб, по три раза спектры каждого образца сравнения и основы — двуокиси церия, по два раза спектры концентратов, полученных из контрольных опытов.

Экспонированные фотопластинки проявляют, промывают водой, фиксируют, промывают в проточной воде (15 мин) и сушат.

4.3.    Регенерирование использованного экстрагента

В делительную воронку вместимостью 1000 см3 добавляют 200 см3 использованного ТБФ, 600 см3 пероксида водорода, разбавленного 1 : 7, и осторожно перемешивают в течение 2 мин. После расслаивания фаз, водную фазу отбрасывают. Обработку ТБФ пероксидом водорода, разбавленным 1 : 7, повторяют до полного удаления церия (см. п. 3.1).

После полного удаления церия к органической фазе добавляют 400 см3 3 моль/дм3 азотной кислоты, насыщенной бромом, энергично перемешивают в течение 2 мин. После расслаивания фаз, водную фазу отбрасывают, а ТБФ готов к употреблению.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. В каждой спектрограмме фотометрируют почернения аналитической линии определяемого элемента Дл (см. табл. 2) и близлежащего фона и вычисляют разность почернений AS = Ал — 5^. По трем параллельным значениям Д5); ДS2; AS3 для образцов сравнения находят среднеарифметическое значение AS и строят градуировочный график в координатах (lg С, AS)-

Таблица 2

Определяемый элемент

Длина волны аналитической линии, нм

Определяемый элемент

Длина волны аналитической линии, нм

Марганец

279,487

Медь

327,396

Никель

305,062

Железо

302,064

Кобальт

345,35

275,014

По градуировочному графику и значениям ДА для концентратов анализируемой пробы и для концентратов контрольных опытов находят средние значения массовой доли определяемой примеси Са и Ск в процентах.

169

5.2. Массовую долю определяемого элемента (X) в процентах вычисляют по формуле

11-2-1820

*=— (Са

к).

т2 а

где т1 — масса концентрата примесей, мг;

т2 — масса навески анализируемой пробы, мг;

Са — среднее значение массовой доли определяемого элемента в концентратах анализируемой пробы, %;

Ск — среднее значение массовой доли определяемого элемента в концентратах контрольного опыта, %.

5.3. Расхождения результатов трех параллельных определений (отношение наибольшего из них к наименьшему), а также расхождение результатов двух анализов (отношение большего к меньшему) не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 3.

Таблица 3

Определяемая

примесь

Массовая доля, %

Допускаемое

расхождение

Определяемая

примесь

Массовая доля, %

Допускаемое

расхождение

Железо

5 • 10-5

3,0

Марганец

5 • 10-5

2,4

1 • ю-4

2,8

Медь

5- 10-6

3,2

з • ю-4

2,8

1 • ю-5

3,0

Кобальт

5 • 10-6

з,о

5 • 10-5

2,5

1 • 10-5

2,5

Никель

5- 10-6

2,7

5 • 10-5

2,4

1 • ю-5

2,6

Марганец

5 • 10-6

3,5

5 • 10-5

2,5

1 • 10-5

3,0

(Измененная редакция, Изм. № 1).

170