Купить ГОСТ 23859.2-79 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Устанавливает гравиметрический, фотометрический методы определениякремния (при массовой доле кремния от 0,1 до 0,9 %) и экстракционно-фотометрический метод определения кремния (при массовой доле кремния от 0,005 до 0,1 %) в жаропрочных медных сплавах.
Ограничение срока действия снято: Протокол № 5-94 МГС от 17.05.94 (ИУС 11-94)
1 Общие требования
2 Гравиметрический метод определения кремния
3 Фотометрический метод определения кремния
4 Экстракционно-фотометрический метод определения кремния
Дата введения | 01.01.1981 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.09.2013 |
Актуализация | 01.01.2021 |
16.10.1979 | Утвержден | Госстандарт СССР | 3937 |
---|---|---|---|
Издан | ИПК Издательство стандартов | 2002 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
ГОСТ
23859.2-79
Bronze fire-resistance.
Methods for the determination of silicon
ОКСТУ 1709
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 октября 1979 г. № 3937 срок введения
установлен
с 01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации. метрологии и сертификации (ИУС 11-12—94)
Настоящий стандарт устанавливает гравиметрический, фотометрический методы определения кремния (при массовой доле кремния от 0,1 до 0,9 %) и экстракционно-фотометрический метод определения кремния (при массовой доле кремния от 0,005 до 0,1 %) в жаропрочных медных сплавах.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1.1. Общие требования — по ГОСТ 25086-87 с дополнением по ГОСТ 23859.1-79, разд. 1.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
Метод основан на выделении кремния в виде кремниевой кислоты, прокаливании осадка до двуокиси кремния и последующем удалении кремния в виде тетрафторида. Содержание кремния рассчитывают по разности массы осадка до и после обработки фтористоводородной кислотой.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:4.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:100.
Кислота фтористоводородная (плавиковая) по ГОСТ 10484-78.
Смесь кислот для растворения: смешивают одну часть концентрированной азотной кислоты с двумя частями концентрированной соляной кислоты.
Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207-75, раствор 30 г/дм3.
Калий-натрий углекислый безводный по ГОСТ 4332-76.
Навеску бронзы массой 2 г при массовой доле кремния от 0,1 до 0,5 % и 1 г при массовой доле от 0,4 до 0,9 % помещают в стакан вместимостью 300 см3, приливают 30 см3 смеси кислот, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения ополаскивают стекло и стенки стакана водой, добавляют 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты.
Издание официальное
Перепечатка воспрещена
После охлаждения ополаскивают стенки стакана водой и повторяют упаривание до начала выделения белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, добавляют 3—5 см3 концентрированной соляной кислоты, 150—200 см3 воды и нагревают до полного растворения солей. Отфильтро-
★
Издание с Изменениями № 1,2,утвержденными в июне 1985 г.,марте 1990 г.
(ИУС 9-85,7-90).
вывают выделившийся осадок на фильтр средней плотности и промывают горячей соляной кислотой, разбавленной 1:100, до отрицательной реакции промывных вод на медь (проба с раствором железистосинеродистого калия). После этого осадок промывают 3—4 раза горячей водой. Фильтрат упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты.
После охлаждения стенки стакана ополаскивают и повторяют упаривание до начала выделения белого дыма серной кислоты. После охлаждения добавляют 150—200 см3 воды, нагревают до полного растворения солей и фильтруют. Осадок на фильтре промывают, как указано выше. Оба осадка вместе с фильтрами помещают в платиновый тигель, высушивают, постепенно обугливают во избежание образования карбида кремния, озоляют и прокаливают при 1000—1100 °С до постоянной массы. К прокаленному осадку прибавляют 1—2 капли воды, 1 см3 фтористоводородной кислоты, 2—3 капли концентрированной серной кислоты, осторожно выпаривают досуха и остаток прокаливают при 1000—1100 °С в течение 15—25 мин. После охлаждения в эксикаторе тигель снова взвешивают.
Если после удаления двуокиси кремния в тигле остается черный осадок, его сплавляют с безводным углекислым калием-натрием при 1000—1100 °С. Тигель помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 25—30 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4, и растворяют плав при нагревании. Тигель вынимают, ополаскивают его водой, а раствор упаривают до выделения густого белого дыма серной кислоты. После охлаждения приливают 150—200 см3 горячей воды и нагревают до полного растворения солей. Отфильтровывают выделившийся осадок на фильтр средней плотности и далее поступают, как указано выше.
Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт и в найденное содержание кремния вводят соответствующую поправку.
2.4.1. Массовую долю кремния (X) в процентах вычисляют по формуле
v_ (т — тх) • 0,4672 • 100
X =-,
т2
где т — масса тигля с осадком двуокиси кремния до обработки фтористоводородной кислотой, г; Ш|— масса тигля с осадком после обработки фтористоводородной кислотой, г; т2 — масса сплава, г;
0,4672 — коэффициент пересчета двуокиси кремния на кремний.
2.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d (d— показатель сходимости), вычисленных по формуле
d = 0,01 + 0,05Х,
где X — массовая доля кремния, %.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, вычисленных по формуле
D = 0,014 + 0,07Х,
где X— массовая доля кремния, %.
2.4.4. Контроль точности результатов анализа проводится по Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых) бронз в соответствии с ГОСТ 25086-87.
2.5. Метод применяется при разногласиях в оценке качества жаропрочных бронз.
(Введен дополнительно, Изм. № 2).
Метод основан на образовании кремнием желтой молибдокремневой кислоты и измерении оптической плотности окрашенного раствора.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр. рН-метр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:2 и 2:1.
7
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:3 и 1:99.
Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 2:3.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
Кислота борная по ГОСТ 18704-78, насыщенный раствор: около 60 г борной кислоты растворяют в 1 дм3 горячей воды и охлаждают до комнатной температуры.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный, раствор 50 г/дм3. Проводят перекристаллизацию молибденовокислого аммония: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при нагревании до 70—80 °С, добавляют раствор аммиака до явного запаха и горячий раствор фильтруют два раза через один и тот же плотный фильтр в стакан, содержащий 300 см3 этилового спирта. Раствор охлаждают до 10 °С и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера под вакуумом, создаваемым водоструйным насосом. Кристаллы промывают 2—3 раза этиловым спиртом порциями по 20—30 см3 и высушивают на воздухе.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
Калий-натрий углекислый по ГОСТ 4332-76.
Кремния двуокись по ГОСТ 9428-73.
Стандартный раствор кремния: 0,2143 г прокаленной двуокиси кремния сплавляют в платиновом тигле с 2 г натрия-калия углекислого. Плав выщелачивают водой, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор немедленно переносят в полиэтиленовый сосуд.
1 см3 раствора содержит 0,0002 г кремния.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску бронзы массой 1 г (при массовой доле кремния от 0,1 до 0,5 %) и 0,5 г (при массовой доле кремния свыше 0,5 %) помещают в полиэтиленовый или тефлоновый, или фторопластовый стакан вместимостью 100 см3, добавляют 30 капель фтористоводородной кислоты, 10— 15 см3 смеси кислот, накрывают полиэтиленовой или фторопластовой крышкой и растворяют на холоде (можно оставить на ночь), а затем на водяной бане при нагревании до 60 °С и выдерживают при этой температуре 20—30 мин, затем открывают крышку и держат еще 15 мин. После растворения раствор охлаждают, добавляют 30 см3 борной кислоты, через 20 мин смесь переносят через полиэтиленовую воронку в мерную колбу вместимостью 100 см3, содержащую 30 см3 борной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор немедленно переносят в стакан, в котором проводили растворение. Аликвотную часть раствора 10 см3 помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 10 см3 серной кислоты (1:99), 5 см3 раствора аммония молибденовокислого и устанавливают рН=1,0—1,2 на pH-метре, применяя раствор аммиака или прокипяченную азотную кислоту (1:2). В раствор с рН=1,0—1,2 добавляют 10 см3 серной кислоты (1:3), переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, до метки доливают водой и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с фиолетовым светофильтром или на спектрофотометре при 400 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 см. В качестве раствора сравнения используют раствор той же пробы без добавления молибденовокислого аммония.
Из полученного значения оптической плотности вычитают значения оптической плотности раствора контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа и измеренного относительно воды.
3.3.2. Построение градуировочного графика
В шесть полиэтиленовых или тефлоновых, или фторопластовых стаканов вместимостью по 50 см3 помещают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора кремния, растворы разбавляют водой до 10 см3, добавляют по 10 см3 серной кислоты (1:99) и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1. В качестве раствора сравнения используют раствор, не содержащий кремния.
3.4.1. Массовую долю кремния (А) в процентах вычисляют по формуле
где /И| — масса кремния в растворе анализируемой пробы,найденная по градуировочному графику, г; т2 — масса кремния в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, ;г т — масса навески,соответствующая аликвотной части раствора,г.
3.4.2. Расхождения результатов трехпараллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d (d — показатель сходимости), вычисленных по формуле
d = 0,01 + 0,05А,
где X — массовая доля кремния в сплаве, %.
3.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, вычисленных по формуле
D = 0,014 + 0.07ЛГ,
где X — массовая доля кремния в сплаве, %.
3.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых) бронз в соответствии с ГОСТ 25086-87.
Разд. 3.(Измененная редакция, Изм. № 2).
Метод основан на образовании кремнемолибденовой кислоты, экстракции ее бутиловым спиртом, восстановлении ее в экстракте до кремнемолибденовой сини и измерении интенсивности образовавшейся окраски.
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
рН-метр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:2 (прокипяченная).
Кислота серная по ГОСТ 4207-75,разбавленная 1:9.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.
Смесь кислот соляной и азотной концентрированных в соотношении 2:3.
Кислота фтористоводородная,ос. ч.
Кислота лимонная по ГОСТ 3852-93,раствор 500 г/дм3.
Кислота борная по ГОСТ 9656-75,насыщенный раствор,приготовленный как указано в п. 3.2.
Аммиак водный ос. ч. по ГОСТ 3760-79,разбавленный 1:1 и 1:1000.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный, раствор 100 г/дм3. Перекристаллизацию проводят см. п. 3.2.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
Олово двухлористое по ТУ 6—09—5384—88, раствор 100 г/дм3, готовят: 10 г двухлористого олова растворяют в 100 см3 соляной кислоты (1:1) при нагревании до 80—90 °С.
Промывной раствор: к 50 см3 серной кислоты добавляют 1,5 см3 раствора молибденовокислого аммония.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 0,1 моль/дм3.
Натрий углекислый по ГОСТ 83-79, раствор 50 г/дм3.
Натрий кремнекислый мета по ТУ 6—09—5337—87.
Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6006-78.
Кремния двуокись по ГОСТ 9428-73.
Стандартные растворы кремния
Приготовление из кремнекислого натрия: 0,5 г кремнекислого натрия растворяют в 20 см3 раствора углекислого натрия в платиновой чашке, охлаждают, помещают в полиэтиленовый сосуд, разбавляют водой до 500 см3 и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,001 г кремния.
Точное содержание кремния устанавливают гравиметрическим методом.
Приготовление из двуокиси кремния
Раствор А: 0,2143 г прокаленной двуокиси кремния сплавляют в платиновом тигле с 2 г натрия-калия углекислого. Плав выщелачивают водой, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой, перемешивают и немедленно переносят в полиэтиленовый сосуд.
9
1 см3 раствора содержит 0,0002 г кремния.
Точное содержание кремния устанавливают гравиметрическим методом.
Раствор Б: 25 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, до метки доливают раствором гидроокиси натрия и перемешивают. Раствор немедленно переносят в полиэтиленовый сосуд.
1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г кремния.
4.3.1. Навеску бронзы (см. таблицу) помещают в полиэтиленовый или тефлоновый или фторопластовый стакан вместимостью 100 см3, добавляют 30 капель фтористоводородной кислоты, 15 см3 смеси кислот, накрывают полиэтиленовой или фторопластовой крышкой и растворяют на холоде (можно оставить на ночь), а затем на водяной бане при нагревании до 60 °С и выдерживают при этой температуре 20—30 мин, затем открывают крышку и держат еще 15 мин. После растворения раствор охлаждают, добавляют 30 см3 борной кислоты, через 20 мин смесь переносят через полиэтиленовую воронку в мерную колбу вместимостью 100 см3, содержащую 30 см3 борной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор немедленно переносят в стакан, в котором проводили растворение.
Массовая доля кремния, % |
Масса навески,г |
Объем аликвотной части раствора,см3 |
Масса навески,соответствующая аликвотной части раствора,г |
От 0,005 до 0,01 включ. |
1 |
50 |
0,5 |
Св. 0,01 » 0,025 » |
0,5 |
20 |
од |
» 0,025 » 0,05 » |
0,5 |
10 |
0,05 |
» 0,5 » 0,01 » |
0,25 |
10 |
0,025 |
Предварительно устанавливают pH в растворах аликвотных частей на pH-метре: в полиэтиленовый стакан вместимостью 50 см3 помещают аликвотную часть раствора (см. табл.), добавляют воды до объема 50 см3 и с помощью раствора аммиака (ос. ч.) устанавливают рН=1,0—1,2, добавляя раствор аммиака по каплям, фиксируя число капель, израсходованных на операцию. Аликвотную часть раствора (см. таблицу) для анализа помещают в делительную воронку вместимостью 200 см3, доливают воды до 50 см3 и устанавливают рН=1,0—1,2, используя предварительные данные. В раствор по каплям при перемешивании добавляют 5 см3 раствора молибденовокислого аммония и оставляют стоять 10 мин. Затем добавляют 5 см3 лимонной кислоты, 10 см3 прокипяченной азотной кислоты (1:2), 30 см3 бутилового спирта и экстрагируют кремнемолибденовую гетерополикислоту, осторожно переворачивая воронку 30 раз. После расслоения водный слой отбрасывают и к органическому слою добавляют 50 см3 промывной жидкости и промывают, переворачивая воронку 10—15 раз. Водный слой отбрасывают, а органический переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют бутиловый спирт, 7—8 капель раствора двухлористого олова, доливают до метки бутиловым спиртом и энергично встряхивают. В течение 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (А,Эф = 600 — 630 нм) или на спектрофотометре при 635 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см. В качестве раствора сравнения используют бутиловый спирт. Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт и найденное в нем значение оптической плотности вычитают из значения оптической плотности пробы.
4.3.2. Построение градуировочного графика
В пять из шести полиэтиленовых, тефлоновых или фторопластовых стаканчиков помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора кремния (0,0001 г/см3). Во все стаканчики добавляют 15 капель фтористоводородной кислоты, 7—8 см3 смеси кислот, помещают на водяную баню, нагревают до 60 °С и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.
Аликвотная часть раствора, взятая на измерение, для каждой точки градуировочного графика составляет 10 см3.
В качестве раствора сравнения используют раствор, не содержащий кремния.
Градуировочный график строится из расчета его массовой доли в аликвотной части раствора.
10
4.4.1. Массовую долю кремния (*|) в процентах вычисляют по формуле
*1 =
(тх — т2) 100
где гп\ — масса кремния в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, г; т2 — масса кремния в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г; т — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
4.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d (d— показатель сходимости), вычисленных по формуле
d = 0,002+0,08*,
где X— массовая доля кремния в сплаве, %.
4.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях, (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, вычисленных по формуле
D = 0,003+0,1*,
где *— массовая доля кремния в сплаве, %.
4.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых) бронз или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87.
Разд.4. (Введен дополнительно, Изм. № 2).
11