Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

20 страниц

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает комплексонометрический метод определения цинка и свинца при массовой доле их от 0,1 до 0,5%, полярографический и атомно-абсорбционный методы при массовой доле цинка от 0,005 до 0,5% и свинца от 0,005 до 1%

Переиздание. Сентябрь 1983 г.

Срок действия установлен до 01.01.1996 (ИУС 10-85)

Ограничение срока действия снято: Протокол № 5-94 МГС от 17.05.94 (ИУС № 11-94)

Оглавление

1 Общие требования

2 Комплексонометричекий метод

3 Полярографический метод

4 Атомно-абсорбционный метод

5 Полярографический метод определения свинца (при массовой доле от 0,1 до 1 %)

6 Полярографический метод с экстракцией (при массовой доле свинца от 0,01 до 1 %)

Показать даты введения Admin

Страница 1

/4 tV^-c-v3 Ly^t c( v/% U9^/0

УДК «22J41.1:543.06:006.354    Груши    A19

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ГОСТ

23581.7-79*

|СТ СЭВ 2851—81 иСТ СЭВ 2861—811

РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ. КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ

Методы определение содержания цииха и свинца

lion ores, concentrates, agglomerates and pellets Methods of this determination of line and lead content    мемвм

ГОСТ 127SS—67 и ГОСТ 12758-47

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24 апреля 1979 г. № 1500 срок действия установлен

С 01.01.81 до 01.01.81

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

м, <?/. Уб    •    А

Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты. агломераты и окатыши и устанавливает комплексоно-мстрическнй метод определения цинка и свинца при массовой доле их от 0.1 до 0,5%, полярографический и атомно абсорбционный методы при массовой доле цинка от 0,005 до 0,5% н свинца от 0,005 до I %.

Стандарт полностью соответствует стандартам СЭВ 2851—81 н СЭВ 2861—81.

(Измененная редакция, Изм. Ля 1).

1. ОЫЦИЕ ТРЕБОВАНИЯ

I.I. Общие требовании к методам анализа — по ГОСТ 23581.0-80.

2. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на титровании цинка (pH 8—10) и свинца (pH 10 в присутствии калия-натрия виннокислого) трилоном Б с индикатором эрнохромчерным Т после отделения их от сопутствующих элементов путем сорбции на слабоосновном анионите АН-31 из 2 и. солянокислого раствора с последующей десорбцией цинка 0,65 н. и свинца 0,02 н. растворами соляной кислоты. В присутствии титана цинк и свинец сорбируют из 4 и. солянокислых

40

1

Переиздание. Сентябрь 1983 г. с Изменением М I, утвержденным

в сентябре 1982 г.: Пост. М 3744. 3746 от 24.09.82 г. (ИУС М I 1983 г.)

Страница 2

ГОСТ 133S1.7—JT9 Ctp. 2

Железо, алюминий, марганец, медь, кобальт в 2—4 и. растворе соляной кислоты не образуют отрицательно заряженные хло-ридные комплексы и не сорбируются на анионите в условиях сорбции цинка и свинца.

2.1.    Аппаратура, реактипы и растворы

2.1.1.    Для проведения анализа применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1000°С;

колонки хроматографические, выполненные из стекла (см. чертеж) диаметром 8-10 мм;

. слабоосновной анионит АН-31 по ГОСТ 20301-74 с разм^ом зерна 0.2—0,4 мм, подготовленный следующим Хромлирафшчс-образом: 50—100 г анионита АН-31 замачивают водой. Через сутки воду сливают, смолу помещают на фильтровальную бумагу и сушат на воздухе. Высушенную смолу просеивают через сита с соткой .Vs 04 и 02 по ГОСТ 6613 —73. Фракцию. оставшуюся на ситс с сеткой № 02, заливают насыщенным раствором хлористого натрия так, чтобы уровень раствора над слоем смолы был 8—10 мм. Через 24 ч раствор хлористого натрия сливают, анионит промывают 8—10 раз водой и замачивают в соляной кислоте, разбавленной 1:20, на 12 ч.

сия колонка

Обработку раствором соляной кислоты повторяют до полного удаления ионов железа (реакция с роданистым аммонием). Смолу промывают водой, раствором углекислого натрия 50 г/дм*, затем 100 г/дм3 до отсутствия хлор-ионов в фильтрате (реакция с азотнокислым серебром), после чего снова водой до исчезновения щелочной реакции по фенолфталеину;

стеклянную вату, промытую 2 н. раствором соляной кислоты, затем водой;

свинец металлический по ГОСТ 3778-77 (не менее 99,95%);

цинк металлический по ГОСТ 3640-79 нлн цинк гранулированный по ГОСТ 989-75 (не менее 99,9%);

спирт этиловый ректификованный технический’ по ГОСТ 18300-72;

аммоний хлористы!’| по ГОСТ 3773--72; кислоту серную по ГОСТ 4204-77;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77 и разбавленную 1:1;

кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78;

Страница 3

Сф. 3 гост шеи—*

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77, разбавленную 1:1, 1:20,

1.50 и растворы 2 н., 0,65 н., 0,02 н.;

натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, насыщенный раствор; аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1; аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74, раствор 100 г/дм3; калий-натрий виннокислый но ГОСТ 5845-79, 1 М раствор; натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79, растворы 50 и 100 г/дм3;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор 2 г/дм3; буферный раствор: 54 г хлористого аммония растворяют в 200 см* воды в колбе вместимостью I дм3, прибавляют 350 см5 раствора аммиака, разбавленного 1:1, доливают до метки    •

водой и перемешивают.

соль динагриевую этилендиамин- N. N, Гч", N'-тетрауксусной кислоты, 2-водную (трнлон Б) по ГОСТ 10652-73, титрованный раствор: 1,86 г трилона Б помещают в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.

Титр раствора трилона Б устанавливают по стандартным раст-иорам цинка и свинца. Для этого в стакан вместимостью 250 см* помещают по 25 см3 стандартных растворов цинка и свинца, прибавляют 10 см3 соляной кислоты и проводят через все сталии анализа параллельно с пробами.

Тнтр раствора трилона Б (7*). выраженный в граммах цинка (свинца) на миллилитр раствора, вычисляют по формуле

Vo

(к,-к|)-ю«Г '

где V-»объем стандартного раствора цинка (свинца), взятый для титрования, см3; а — содержание цинка (свинца) в 1-см3 раствора, мг;

У2 — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование стандартного раствора, см3;

V', — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3; стандартный раствор цинка: 0,1000 г металлического цинка растворяют н 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 мг цинка;

стандартны.! раствор свинца: 0.1000 г металлического свинца растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, переносят раствор в мерную колбу, вместимостью 1 дм3, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают. I см3 раствора содержит 0,1 мг свинца;

At

Страница 4

ГОСТ    7*    Ctp.4

фенолфталеин по ГОСТ 5850-72, 0,1%-ный спиртовой раствор;

эриохром черный Т (индикатор), раствор 4 г/дм1: 0,4 г индикатора растворяют в 5—6 см3 буферного раствора и разбавляют до 100 см3 спиртом.

2.2.    Подготовка к анализу

2.2.1.    Подготовленный анионит переносят в ионообменную колонку, заполненную водой и имеющую в нижней части тампон из стеклянной ваты. Высота слоя анионита в колонке 10—12 см; слой анионита должен быть ровным, без пузырьков воздуха. После заполнения колонки через нее со скоростью 1—2 см*/мнн припускают 200 см3 2 н. раствора соляной кислоты. После этого колонка, заполненная 2 н. раствором соляной кислоты выше уропн»; анионита на 5—10 мм. готова к применению.

2.3.    Проведение анализа

2.3.1.    Навеску руды, концентрата или агломерата массой I г. помешают в стакан вместимостью 250 см3, смачивают водой, прибавляют 20 см3 соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. Затем добавляют 2—3 см* азотной кислоты и кипятят до удаления окислов азота. Снимают часовое стекло, обмывают его водой и выпаривают раствор досуха. Соли растворяют в 10 см3 соляной кислоты при нагревании, добавляют 50 см* воды, нагревают до кипения и фильтруют на фильтр средней плотности, содержащий фильтробумажную массу.

Осадок на фильтре промывают 3—4 раза разбавленной 1:50 соляной кислотой, затем горячей водой до исчезновения желтой окраски фильтра. Фильтрат сохраняют. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 500— 600°С. К остатку прибавляют I—2 капли воды, 3—4 капли серной кислоты. 5—10 см3 фтористоводородной кислоты п выпаривают досуха. Сухой остаток сплавляют с 1 г углекислого натрия в муфельной печи при 950—ЮОО’С. После охлаждения плав г,ы-щелачивают в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:50, и полученный раствор присоединяют к основному.

Если в испытуемом материале отсутствуют неразлагаемые кислотами соединения свинца и цинка, нерастворимый остаток отбрасывают.

Объединенный раствор выпаривают досуха. Соли рзстворяют в 20 см3 2 и. раствора соляной кислоты при нагревании.

2.3.2.    Раствор охлаждают и заливают через воронку с быстро-фильтрующнм фильтром в подготовленную колонку. Раствор пропускают через анионит со скоростью 1 сма/мин. Фильтр и колонку промывают 100 см3 2 и. раствора соляной кислоты. Осадо.ч на фильтре и фильтрат отбрасывают. Последняя порция кислоты должна быть выше уровня анионита в колонке на 5—10 мм.

43

Страница 5

Стр. S ГОСТ Ш«17—79

2.3.3.    Последовательно десорбируют со скоростью 1,5 см3/мин цинк — 200 см3 0,65 н. раствора соляной кислоты и свинец — 200 см3 0,02 н. раствора соляной кислоты.

2.3.4.    Элюат, содержащий цинк, выпаривают до 100 см3 и переводят в коническую колбу вместимостью 250 см5. К раствору прибавляют аммиак, разбавленный 1:1, до появления слабого запаха. 5 см3 буферного раствора и по каплям раствор эрнохром черного Т до красно-фиолетовой окраски раствора. Затем титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора в синюю.

2.3.5.    Элюат, содержащий свинец, выпаривают до 100 см3 и переводят в коническую колбу вместимостью 250 см3. К раствору прибавляют 5 см3 раствора калия-натрия виннокислого. 5 см3 буферного раствора, по каплям раствор эрнохром черного Т до крас-но-фиолстовой окраски раствора. Затем титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора в синюю.

Для ннесения поправки на содержание цинка (свинца) в реактивах через все стадии анализа проводят раствор контрольного опыта.

24 Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю цинка (свинца) (X) в процентах вычисляют по формуле

Y _(У-У.)-Г-Н»-К

т    ’

где V — объем раствора трилона Б, израсходованный на тнтрова-пне раствора пробы, см3;

V'i -объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3;

Т — титр раствора трилона Б, выраженный в граммах цинка (свинца) на миллилитр раствора;

А' — коэффициент пересчета содержания цинка (свинца) на содержание его в сухом материале, вычисленный по формуле

где И7,-- массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая по ГОСТ 23581.1--79, %; гп~ масса навески пробы, г.

2.4.2. Допускаемые расхождения — по п. 4.3.2.

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на определении по величине диффузионного тока элрктровосстановлення свинца в интервале потенциалов от —0,35 до —0,75 В по отношению к ртутному аноду на фоне хлорной и фосфорной кислот и цинка в интервале потенциалов от

44

Страница 6

ГОСТ 235*1.7—79 Стр. 6

—0.9 до — !,6 В на хлорндно-аммиачном фоне в присутствии желатины после отделения их от сопутствующих элементов путем сорбции на слабоосновном анионите АН-31 из 2 н. солянокислого раствора с последующей десорбцией цинка 0,65 н. и свинца 0,02 н. растворами соляной кислоты.

При возникновении разногласий в оценке качества руды, концентрата или агломерата по показателю «содержания цинка и свинца» определение проводят полярографическим методом. (Измененная редакция, Изм. Ла 1).

3.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

3.1.1.    Для проведения анализа применяют: весы аналитические с разновесами;

ионообменные хроматографические • колонки диаметром в—10 мм (см. чертеж);

полярограф любой марки, обеспечивающий необходимую чувствительность;

анионит АН-31 по ГОСТ 20301-74, подготовленный согласно п. 2.1;

стеклянную вату, промытую 2 н. раствором соляной кислоты, затем водой;

аргон газообразный по ГОСТ 10157-79 или азот газообразный по ГОСТ 9293-74;

свинец металлический по ГОСТ 3778-77 (не менее 99,95%); цинк металлический по ГОСТ 3640-79 или цинк гранулированный по ГОСТ 989-75 (не менее 99.9%); воду депонированную;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72;

натрий сернистокислый по ГОСТ 195-77; аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72; аммиак водный по ГОСТ 3760-79; кислоту хлорную, плотностью 1,51 г/см»; кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484 - 78; кислоту серную по ГОСТ 4204 - 77; кислоту ортофосфорную, 1 М раствор; кислоту азотную по ГОСТ 4-461-77, разбавленную 1:1; кислоту соляную по ГОСТ 3118-77, разбавленную 1:1, 1:20 н растворы 2 н., 0,65 н., 0,02 и.;

аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74, раствор 100 г/дм1; натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79 н растворы 50 и 100 г/дм3;

натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, насыщенный раствор; серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор 2 г/дм*; желатина пищевая по ГОСТ 11293-78; фоновый раствор: 54 г хлористого аммония растворяют в 300 см3 воды, 40 г сернистокислого натрия растворяют в 300 мл во-

45

Страница 7

Стр. 7 ГОСТ 23514.7—79

ды, 1 г желатины растворяют в 50—100 см5 воды, полученные растворы сливают вместе, добавляют 70 мл аммиака и разбавляют водой до 1 дм5;

стандартные растворы цинка: раствор А; готовят, как указано в п. 2.1;

I см3 раствора А содержит 0,1 мг цинка; раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают.

1 см* раствора Б содержит 0,01 мг цинка; стандартные растворы свинца: раствор А; готовят, как указано в п. 2.1.

1 см3 раствора Л содержит 0,1 мг свинца;

'раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг свинца; фенолфталеин но ГОСТ 5S50—72, индикатор, спиртовой раствор 1 г/дм3.

3.2.    Подготовка к анализу

3.2.1.    Подготовку хроматографических колонок к анализу проводят в соответствии с п. 2.2.1.

3.3.    Проведение анализа

3.3.1.    Масса навески руды, концентрата или агломерата лрн массовой доле цинка и свинца до 0,025% должна составлять I г, при массовой доле более 0,025% —0,5 г. Разложение навески проводят в соответствии с п. 2.3.1.

3.3.2.    Сорбцию цинка и свинца проводят на анионите АН-31 в соответствии с п. 2.3.2.

3.3.3.    Десорбцию цинка и свинца проводят в соответствии с п. 2.3.3.

3.3.4.    При массовой доле цинка (свинца) в пробе до 0,05% по-лярографируют весь элюат. При массовой доле более 0,0о % элю-ат выпаривают до малого объема и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Для полярографирования используют аликвотную часть 20 см1 при массовой доле цинка (свинца) до 0,25% и 10 см3 при массовой доле более 0,25%.

3.3.5.    К злюату свинца или его аликвотной части прибавляют • 2 см3 азотной кислоты, 2 см3 хлорной кислоты, выпаривают до появления паров хлорной кислоты, охлаждают, обмывают стенки стакана водой и выпаривают до паров хлорной кислоты еще раз. Раствор охлаждают и переводят 1 М раствором фосфорной кислоты в мерную колбу вместимостью 50 см3. Доводят объем раствора до метки этим же раствором и перемешивают.

Для удаления кислорода воздуха из раствора через него пропускают аргон или азот в течение 5 мин и полярографируют сви-

Страница 8

ГОСТ 2JM1.7—*7t Cip. в

нец в интервале потенциалов от —0,35 до —0,75 В по отношению к ртутному аноду (Е % рь = —0,55 В).

3.3.6.    Элюат цинка или ?го аликвотную часть выпаривают досуха. Соли растворяют в 5 см5 соляной кислоты, разбавленной 1:1. Полученный раствор переносят фоновым раствором в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем раствора до метки фоновым раствором и перемешивают.

Полярографируют цинк в интервале потенциалов от —0,9 до —1,6 В по отношению к ртутному аноду (E-;«Zo — —1,05 В).

Для внесения поправки на содержание цинка (свинца) в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По найденному значению высоты волны исследуемого раствора за вычетом значения высоты волны контрольного опыта находят содержание цинка (свинца) по градуировочному графику или методом сравнения.

(Измененная редакция, Изм. J61).

3.3.7.    В зависимости от содержания цинка (свинца) в материале для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 250 см3 помещают аликвотные части 5, 10, 15, 20, 25 см* стандартных растворов Б цинка и свинца, что соответствует 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 мг цинка и свинца, или 5, 10, 15, 20, 25 см* стандартных растворов А цинка и свинца, что соответствует 0.5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 мг цинка и свинца, прибавляют по 20 см3 соляной кислоты и растворы проводят через все стадии анализа в соответствии с п. 3.3.6.

3.3.8.    Растворы контрольного опыта для построения градуировочного графика получают согласно п. 3.3.7 без добавления стандартных растворов цинка и свинца.

По найденным значениям высоты волны растворов для градуировочного графика за вычетом значения высоты волны раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям цинка (свинца) строят градуировочные графики.

При использовании для расчетов содержания элемента метода сравнения одновременно с анализируемой пробой в три стакана вместимостью 250 см3 помещают аликвотные части стандартных растворов А или Б цинка и свинца в соответствии с предполагаемым содержанием указанных элементов, прибавляют 20 см3 соляной кислоты и проводят через все стадии анализа в соответствии с п. 3.3.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю цинка или свинца (X) в процентах при использовании градуировочного графика вычисляют по формуле

v /я,- 100-АГ в т-1000    •

47

Страница 9

Стр. 9 ГОСТ 2Ш17—У*

где mi — масса цинка (свинца), найденная по градуировочному графику, мг;

К — коэффициент пересчета содержания цинка (свинца) на содержание его в сухом материале, вычисленный по формуле

1С0

Л ~ 1С0—wr

где W, — массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая по ГОСТ 23581.1-79, %;

т — масса навески пробы в объеме полярографнруемого раствора, г;

1000—коэффициент перевода миллиграммов в граммы.

3.4.2. Массовую долю цинка или свинца (X>) в процентах при использовании метода сравнения вычисляют по формуле v «,-(А*-А«)К-100 Л» т(*стк)-1(Й0 »

где т» ~ масса цинка (свинца) в полярографируемом стандартном растворе, мг;

kx—высота волны цинка (свинца), полученная для раствора исследуемой пробы, мм;

Лк—высота волны цинка (свинца), полученная для раствора контрольной пробы, мм;

К — коэффициент пересчета содержания цинка (свинца) на содержание его в сухом материале, вычисленный но п. 3.4.1;

ш — масса навески пробы в объеме полярографнруемого раствора, г;

h„—высота в4лны цинка (свинца), полученная для стандартного раствора, мм.

3.4.3. Допускаемые расхождения — по п. 4.3.2.

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

Метод основан на измерении поглощения излучения спектральных ламп с полым катодом атомами цинка при длине волны 213,9 нм и атомами свинца при длине волны 283,3 нм. Для ато-мизации растворов используют пламя ацетилен — воздух.

4.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

4.1.1.    Для проведения анализа применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее Ю00°С;

спектрофотометр атомно-абсорбционный;

ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75;

43

Страница 10

ГОСТ lUKJ-Tt Стр. 10

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79; железо карбонильное (99,99%);

свинец металлический по ГОСТ 3778-77 (не менее 99,95%); цинк металлический по ГОСТ 3640-79 или гранулированный по ГОСТ 989-75 (не менее 99,9%); кислоту серную по ГОСТ 4204-77;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1, 1:9. 1:50;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77, разбавленную 1:1; кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484 —78; тигли платиновые по ГОСТ 6563-75; кислоту хлорную, плотностью 1,67 илн 1,51 г/см3; кислоту борную по ГОСТ 9656-75, насыщенный раствор; фоновые растворы:

раствор А: 10 г карбонильного железа растворяют в 50 см1 соляной кислоты. Раствор окисляют, добавляя по каплям азотную кислоту, и выпаривают до сиропообразного состояния. Затем прибавляют 20 см* соляной кислоты, разбавляют водой до 200 см3, добавляют 14.3 г углекислого натрия, предварительно растворенного в воде. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют раствор до метки водой и перемешивают;

раствор Б готовят аналогично раствору А, но без углекислого натрия;

раствор В: 10 г карбонильного железа растворяют в 50 см3 соляной кислоты. Раствор окисляют, добавляя по каплям азотнук> кислоту, и выпаривают до сиропообразного состояния. Затем прибавляют 20 сма соляной кислоты, разбавляют водой до 200 см*, нагревают до 70—80°С, добавляют 23 г борной кислоты и перемешивают до полного растворения борной кислоты. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают; стандартные растворы свинца:

раствор А : 1 г металлического свинца растворяют в 40 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 1 мг свинца;

раствор Б: 10 см* стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и перемешивают либо готовят, как указано в п. 2.1.1. 1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг свинца;

стандартные растворы цинка, подготовленные в соответствии с п. 3.1.1.

(Измененная редакция, Изм. Лё 1),

4.2. Проведение анализа

49

Страница 11

Стр. 11 ГОСТ ЗШ1.7-Tf

4.2.1. Навсску массой 1 г помещают в стакан вместимостью

250 см*, смачивают водой, прибавляют 20 см* соляной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и медленно нагревают. Добавляют 2—3 см3 азотной кислоты и кипятят до удаления окислов азота. Снимают часовое стекло, обмывают его водой и выпаривают раствор досуха. Соли растворяют в 10 см* соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 10 см* соляной кислоты при нагревании, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см*, доливают водой до метки и перемешивают.

Полученный раствор фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан.

Если испытуемый материал содержит неразлагаемые кислотами соединения свинца и цинка, сухой остаток растворяют в 10 см* соляной кислоты при нагревании, добавляют 50 см3 воды, нагревают до кипения и фильтруют на фильтр средней плотности, содержащий фильтробумажную массу.

Осадок на фильтре промывают 8—10 раз соляной кислотой, разбавленной 1:50, затем горячей водой до исчезновения желтой окраски фильтра. Фильтрат сохраняют (основной раствор). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 500—600?С. К остатку прибавляют 1—2 капли воды, 3—4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5—10 см* фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток сплавляют с 1 г углекислого натрия в муфельной печи при 950—1000°С. После охлаждения плав выщелачивают в 20 см* соляной кислоты, разбавленной 1:50, и полученный раствор присоединяют к основному.

Объединенный раствор, если необходимо, выпаривают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см*.

Примечание. Полученные растворы ыосут бить использованы для определения меди.

4.2.1а. Навеску пробы массой 1 г отвешивают в тефлоновый стакан или платиновую чашку, смачивают водой, прибавляют 10 см* хлорной кислоты, 15 см* фтористоводородной кислоты и выпаривают до появления белых паров. После охлаждения добавляют 10 см* фтористоводородной кислоты и выпаривают до образования влажных солей. К остатку добавляют 20 см* насыщенного раствора борной кислоты, стенки стакана или чашки ополаскивают водой н раствор снова выпаривают до появления белых паров. Прибавляют 20 см* соляной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до полного просветления раствора и исчезновения темных частичек. Охлажденный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см*, доливают водой до метки и перемешивают.

Примечание. Полученные растворы могут быть испольэованы для определения меди.

(Введен дополнительно, Изм. .*6 1).

и

Страница 12

ГОСТ 23Ы17—7» Стр. <2

4.2.2.    Для приготовления раствора контрольного опыта навеску карбонильного железа в соответствии с содержанием железа в анализируемой пробе растворяют в 20 см5 соляной кислоты и проводят через все стадии анализа в соответствии с п. 4.2.1.

4.2.3.    При массовой доле цинка до 0,02% и свинца до 1% фотометрнруют весь раствор, при массовой доле цинка свыше 0,02% —раствор ал ((квотируют. Аликвотную часть раствора 20 см3 (при массовой доле цинка от 0,02 до 0,1%) или 5 см* (при массовой доле цинка от 0,1 до 0,5%) помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают.

Растворы вводят в пламя ацетилен — воздух атомно-абсорб-ционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию цинка при длине волны 213,9 нм, абсорбцию свинца — при длине волны 283,3 нм.

Каждый раствор фотометрнруют дважды и для расчета берут среднее из двух значений абсорбции.

При смене растворов систему распыления промывают подой до получения нулевого показания прибора.

По найденному значению абсорбции исследуемого раствора за вычетом значения абсорбции контрольного опыта находят содержание свинца (цинка) по градуировочному график)'.

4.2.4.    Для построения градуировочных графиков в мерные колбы вместимостью 100 см3 приливают стандартные растворы цпнка и свинца, фоновый раствор в соответствии с табл. 1 н 10 см9 соляной кислоты, разбавленной 1:1, доводят до метки водой, перемешивают и фотометрнруют, как указано в п. 4.2.3.

Таблица 1

Элемент

Массовая лол*

ОП*еи иипвотхоЯ част* тнхартаого рдетьор*. ем*

Ofivsu С^плпого

* пробе. %

Рдст»пр В

Pjcthop А

(ОСТРО]», гм*

Свкнеа

0,005— 0,05

0,5; 1; 2; 3; 5

70

У

0,05-1

5; 15

3.5; 5; 7.5; 10

ТО

Цинк

0,005—0.02

2,5; 5,0

«.0; 1,6; 2,0

70

0,02-0,1

'2,5; 5.0

1.0; 1,5; 2.0

14

0,1—0,5

5,0

1.0; 1.5; 2,0; 2,5

3,5

Примечание. При использования высокочувствительных приборов для построения градуировочных графиков допускается выбрзгь другие точки и соответственно изменить аликиоткые часта испытуемого раствора.

Страница 13

Стр. 13ГОСТ13Я1.7—П

4.2 3.—4.2.4. (Измененная редакция. Изм. 1).

4.2.5. Растворы контрольного опыта для градуировочного графика получают согласно п. 4.2.4 без добавления стандартных растворов цинка и свинца.

По найденным значениям, абсорбции растворов для градуировочного графика за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям цинка (свинца) строят градуировочный график.

4.3. Обработка результатов

4.3.1. Массовую долю цинка или свинца (X) в процентах вычисляют по формуле

v лц-У-лмоо

“    т-1000    ’

г до пи — масса свинца (цинка), найденная по градуировочному графику, мг/см5;

V — объем фотометрируемого раствора, см1;

К— коэффициент пересчета содержания цинка (свинца) на содержание их в сухом материале, вычисленный по формуле

где UP г—массовая доли гигроскопической влаги, определяемая по ГОСТ 23581.1-79.%; т — масса навески пробы в объеме фотометрируемого раствора, г.

4.3.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Я—0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 2.

Таблица 2

•МассомМ ДЛЛ» КИН(1

<conaiu>. %

ДпЛТГКЗ'МП*

ргстожл'иис. %

От 0,005 ДО 0.01

0,033

Св. 0,01 » 0,02

0.005

» 0,02 » 0,05

0,007

. O.OS » 0,1

0,01

* 0,1 » 0,2

0,02

» 0,2 » 0,5

0,03

» 0,5 » 1,0

0.05

(Измененная редакция, Изм. .4 1).

Страница 14

ГОСТ 23111.7-7* Стр. 14

S. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ от 0.1 до 1 &)

Метод основан на кислотном растворении руды, концентрата, агломерата или окатышей с доплавлением нерастворимого остатка со смесью углекислого натрия и борной кислоты и на последующем электровосстановлении свинца в солянокислом растворе в присутствии желатина на ртутном капающем электроде в интервале потенциалов от —0,35 до —0,75 В по отношению к ртутному аноду.

Мешающее влияние железа устраняют добавлением аскорбиновой кислоты.

5.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

5.1.1.    Для проведения анализа применяют;

полярограф любой марки, обеспечивающий необходимую чувствительность;

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 950 С;

тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;

аргон газообразный по ГОСТ 10157-79 или азот газообразный ло ГОСТ 9293-74;

свинец металлический по ГОСТ 3778-77 (не менее 99,95%); натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79; кислот)' борную по ГОСТ 9056-75;

смесь для сплавления: тщательно перемешивают натрий углекислый безводный с борной кислотой в массовом соотношении 3:1; железо карбонильное (99,99%); кислоту аскорбиновую;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1, 1:4 и 1:50;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77; кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1; кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78; желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор 10 г/дм3, свежеприготовленный;

стандартный раствор свинца: 1,0000 г свинца растворяют в 40 см5 азотной кислоты, упаривают до объема 3 см\ прибавляют 15 см3 соляной кислоты и вновь упаривают до небольшого объема. Выпаривание с соляной кислотой повторяют еще два раза. Хлорид свинца растворяют при нагревании в соляной кислоте, разбавленной 1:4. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки этой же кислотой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 1 мг свинца.

5.2. Проведение анализа

5.2.1.    Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 150—200 см8, смачивают водой, прибавляют 20 см3 соляной кисло-

53

Страница 15

Стр. 15 ГОСТ 23И1.7-7»

ты и нагревают. Добавляют 3 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают до влажного остатка. Добавляют 5 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают до влажного остатка. Выпаривание с 5 см3 соляной кислоты повторяют дважды. Соли растворяют в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. После охлаждения раствор фильтруют через фильтр средней плотности. Стакан и фильтр промывают несколько раз соляной кислотой, разбавленной 1:50.

Фильтрат собирают в стакан вместимостью 150 см1 (основной раствор).

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 600—700°С. К остатку прибавляют 1--2 капли воды, 4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5—10 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают до прекращения выделения паров серного ангидрида. Остаток прокаливают при 500— 600°С%н после охлаждения сплавляют с 1 г смеси для сплавления при 950—1000°С. После охлаждения плав выщелачивают в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, полученный раствор присоединяют к основному раствору и охлаждают (объединенный раствор). Добавляют I г аскорбиновой кислоты и перемешивают до обесцвечивания раствора и полного растворения аскорбиновой кислоты. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см5, прибавляют I см3 раствора желатина, доводят водой до метки и перемешивзют.

Раствор, при необходимости, фильтруют через фильтр средней плотности в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата. Часть раствора переносят в полярографическую ячейку, продувают азотом или аргоном в течение 10 мни и снимают полярограмму в диапазоне потенциалов от —0,35 до —0,75 В.

5.2.2.    Для внесения поправки на массу свинца в реактивах через все стадии анализа проводят раствор контрольного опыта.

5.2.3.    Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 150 см3 помешают по 1 г железа карбонильного и 1,2, 4, 6, 8. 10 см3 стандартного раствора свинца, что соответствует I. 2, 4, 6, 8, 10 мг свинца. Далее добавляют в каждый стакан по 20 см3 соляной кислоты, по 5 см3 азотной кислоты, нагревают до растворения железа. Выпаривают до влажного остатка, добавляют по 5 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают до влажного остатка. Выпаривание с соляной кислотой повторяют. Остаток растворяют при нагревании в 40 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и охлаждают.

Добавляют 1 г аскорбиновой кислоты, перемешивают до восстановления железа и полного растворения аскорбиновой кислоты н далее поступают согласно п. 5.2.1.

54

Страница 16

ГОСТ U5M.7—7« Стр. 16

Контрольный опыт для градуировочного графика проводят, как указано выше, без добавления стандартного раствора свинца.

5.3. Обработка результатов — по пп. 3.4.1 и 4.3.2.

6. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД С ЭКСТРАКЦИЕЙ (ПРИ МАССОВОЙ ДО/lf СВИНЦА от 0,01 до 1 %|

Метод основан на кислотном растворении руды доплавлением нерастворимого остатка со смесью углекислого натрия и борной кислоты и на последующем электровосстановленни свинца в солянокислом растворе в присутствии желатина на ртутном капающем электроде в интервале потенциалов от —0,35 до —0,75 В по отношению к ртутному аноду.

Свинец предварительно отделяют от мешающих определению элементов экстракцией раствором N, N-днэтилдитиокарбамата цинка в хлороформе из раствора 2—2,5 моль/дм3 фосфорной кислоты.

6.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

6.1.1.    Для проведения анализа применяют: цинк сернокислый по ГОСТ 1174-77;

натрия N, N-диэтнлднтиокарбамат (CsHioNSjNa-SHaO) по ГОСТ 8864 -71;

.аммиак водный по ГОСТ 3760-79; кислоту винную по ГОСТ 5817-77;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1, 1:4, 1:50 и 2:3;

кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552-80 и разбавленную 1:19 и 1:7;

хлороформ медицинский;

цинка N, N-диэтилдитиокарбамат, раствор в хлороформе; 0,5600 г сернокислого цинка помещают в стакан вместимостью 250 см*, растворяют в 100 см3 воды, добавляют 10 г винной кислоты и устанавливают рН-8,5 аммиаком по универсальной индикаторной бумаге. Переливают раствор в делительную воронку вместимостью 500 см*4 .добавляют 1 г диэтилдитиокарбамата натрия и встряхивают последовательно четыре раза с 100 см* хлороформа. Экстракты объединяют в мерной колбе вместимостью I дм5, доводят хлороформом до метки. Раствор фильтруют через сухой фильтр средней плотности к хранят в склянке из темного стекла в прохладном месте;

бумагу универсальную индикаторную; стандартные растворы свинца:

раствор А: 1,0000 г металлического свинца растворяют в 40 см3 азотной кислоты, раствор кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм*, доводит водой до метки и перемешивают.

Страница 17

Стр. 17 ГОСТ UMU—7*

1 см3 раствора А содержит 1 мг свинца;

раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см*, прибавляют 1 см3 а.чотной кислоты, доводят водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг свинца;

аппаратуру и остальные реактивы — по п. 5.1.1.

6.2. II ров еде и не анализа

6.2.1.    Навеску пробы массой 1 г при массовой доле свинца до 0,1% и 0,5 г при массовой доле свинца свыше 0,1% помещают в стакан вместимостью 150 см3, смачивают водой, прибавляют 20 см1 соляной кислоты и далее разложение навески пробы проводят в соответствии с п. 5.2.1 до получения объединенного раствора.

К объединенному раствору добавляют 9 см3 ортоЛосфориой кислоты и выпаривают до сиропообразного состояния. Соли растворяют в 30—35 см* воды и переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3, обмывая стенки стакана 15 см3 ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:19, и доводят объем раствора до 70 см3 водой.

6.2.2.    К раствору добавляют 20 см3 N, N-диэтилдитнокарбамага цинка и экстрагируют в течение 10 с. Слабое окрашивание органического слоя указывает на низкое содержание меди в анализируемой пробе (до 0,2%). В этом случае продолжают экстракцию в течение 2 мин. Органический слой переносят в другую делительную воронку, к водному слою добавляют 10 см3 раствора N, N-диэтилднтиокарбамата цинка и снова экстрагируют в течение 2 мин. Органическую фазу присоединяют к первому экстракту.

При массовой доле меди свыше 0,2%, что видно по интенсивно желто-коричневому цвету первого экстракта, проводят после первой экстракции еще две экстракции, добавляя при этом 20 и 10 см3 раствора N. N-днэтнлдитиокарбамата цинка. Время каждой экстракции—2 мин.

Водный слой дважды промывают в течение 30 с. приливая по 5 см3 хлороформа, после чего водный слой отбрасывают. Органические фазы присоединяют к основным экстрактам.

Объединенную органическую фазу промывают дважды в течение 30 с, добавляя по 10 см3 ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:7. Водные фазы отбрасывают.

Органический слой реэкстрагируют три раза, последовательно добавляя перед каждым встряхиванием по 15 см3 соляной кислоты. разбавленной 2:3, и собирают реэкстракты в стакан вместимостью 150 см3. Продолжительность каждого встряхивания 2 мин.

Реэкстракт выпаривают до влажных солей, прибавляют 15 см* раствора соляной кислоты, разбавленной 1:4, нагревают до растворения солей, охлаждают, прибавляют 0,2 г аскорбиновой кисло-

56

Страница 18

ГОСТ 13581.7-79 Стр. 18

ты. перемешивают до ее полного растворения. Раствор переливают п мерную колбу вместимостью 25 см3, добавляя 0,5 см3 раствора желатина, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:4. и перемешивают.

6.2.3.    Часть раствора переносят в полярографическую ячейку, продувают азотом или аргоном ы течение 10 мин и снимают поля-рограмму от —0.35 до —0,75 В.

6.2.4.    Для внесения поправки на массу свинца в реактивах через все стадии анализа проводят раствор контрольного опыта.

6.2.5.    Для построения градуировочного графика при массовой доле свинца до 0,1 % в семь стаканов вместимостью по 150 см3 помешают no 1 г карбонильного железа и в шесть стаканов добавляют I, 2, 4. 6, 8. 10 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; I мг свинца.

Добавляют в каждый стакан по 15 см3 соляной кислоты, по 5 см3 азотной кислоты и нагревают до растворения железа. Добавляют по 9 см3 ортофосфорной кислоты и выпаривают до сиропообразного состояния. Добавляют по 40 см3 воды, нагревают до растворення солей, охлаждают, переливают в делительную воронку вместимостью 100 см3, обмывая стенки стакана 30 см3 ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:19. Далее анализ продолжают, как указано в п. 6.2.2.

6.2.6.    Для построения градуировочного графика при массовой доле свинца свыше 0,1 % в семь стаканов вместимостью по 150 см3 помещают по 0,5 г карбонильного железа и в шесть стаканов добавляют 0,5; 1; 2; 3; 4; 5 см3 стандартного раствора А, что соответствует 0,5; 1; 2; 3; 4; 5 мг свинца. Добавляют в каждый стакан по 15см3 соляной кислоты и по 5 см3 азотной кислоты. Далее анализ продолжают, как указано п п. 6.2.2.

6.2.7.    Раствором контрольного опыта для градуировочного графика служит раствор, полученный по пп. 6.2.5 и 6.2.6, без добавления стандартного раствора цинка.

6.3. Обработка результатов — по пп. 3.4.1 и 4.3.2.

Разд. 5, 6 (Введены дополнительно, Изм. ЛЬ 1).

57

Страница 19

Изменение М 2 ГОСТ 23381.7-79 Руды железные, кониетраты. а!ДОмераты и окатыши. Методы определения содержания цинка н свинца

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 04.07.89 Л» 2136 срок введения установлен

с 01.01 86

Под наименование* стандарта пр&стапить ход: ОКСТУ 0709 По всему тексту стандарта заменить значения- 2—411 па 2—4 моль/дм3, 4Н на 4 моль/дм’, 2Н на 2 моль/дм*. 0.0G5H на 0.065 моль/дм’. 0.02Н на 0.02 моль/ди*».

Пункты 2-1.1 (седьмой абзац), 3.1.1 (восьмой збзап), 4.1.1 (седьмой абзац). 6.1.1 (шестой абззи). Заменить значение: 99.96 % иа 99.9 %.

Пункт 2.1.1. Девятнадцатый абзац Заменить слова: «по ГОСТ 83-79. растворы» на «по ГОСТ 83-79 н растворы»

Пункт 3.1.1. Второй абзац исключить;

восемнадцатый абзац дополнить ссылкой: «по ГОСТ 6552-50»;

девятнадцатый абзап после ссылки: «по ГОСТ 4461-77» дополнить словом

«и»;

тридцать пятый абзац после слов «вместимостью 100 смя» дополнить словами. «прибавляют I см1 азотной кислоты».

Пункт 3.3.7 после слов «0,025 «г цинка и свиквд» изложить в новой редакции: «или 2.5; 5: 10; 20 и 25 см* стандартного раствора цинка А. что соответствует 0,25; 0i5; 1; 2 и 2.5 мг цинка, и 2,5; 10; 20; 30 и 50 см* стандартного раствора свинца А, что соответствует 0.25; 1; 2; 3 и 5«г свинца, прибавляют

(Продолжение см. с. 54)

Страница 20

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.7—79)

20 c«s соляной кислоты н растворяют при нагревании, изкрыи часовым стеклом, затем добавляют 2—3 см* азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота. Снимают часовое стекло, обмывают его водой и выпаривают расгаор досуха, добамяюг 10 см3 СОЛЯНОЙ кислоты н снова выпаривают досухз, затем соля растворяют при нагревании в 20 сем* раствора соляной кислоты 2 моль/дм* и далее проводит раст&ор через стадии анализа в соответствии с пп. 3-3.2—3.3.6».

Пункт 3.3&. Третий абзац. Заменить слова: «к проводят через все стадии анализа в соответствии с пп. 3 3» на «я далее ведут анализ, как описано в п. 3.3.7».

Пункт 4.1.1. Денятый абзац дополнить словами: «разбавленную 1:1»;

десятый абзац. Исключить значение: 1:9;

одиннадцатый абзац после ссылки «по ГОСТ 4461-77» дополнять словам:

«и»;

семнадцатый абзац Заменить значение: 30 ем» на 40 см*;

двадцать первый абзац. Исключить слова: «разбавленный 1:1».

Пункт 42.1а после слов «до образования влажных солей» дополнить словами: «Прибавляют 10 см-1 соляной кислоты, закрывают стакан чзеовкм стеклом н кипятят раствор до полного разложения навески пробы, снимают стекло и янов!. выпаривают раствор ло образования влажных солей. К остатку прнбаиля-х»? 20 смл насыщенного раствора борной кислоты»,

Раздел 5. Вводную часть дополнить абмцем. «Содержание меди не должно превышать содержание свинца fio.тее чем в пять раз*.

Пункт 657. Заменить слово: «цинка» аа «свинца*.

Пункт 4 3.2. Исключить слово: «параллельных».

(ИУС № 10 1985 г.)

Заменяет ГОСТ 12755-67 ГОСТ 12758-67