Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

18 страниц

396.00 ₽

Купить ГОСТ 23581.22-81 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения закиси никеля при массовой доле от 0,01 до 0,1%, фотометрический - от 0,05 до 1%, гравиметрический - от 0,25 до 1% и атомно-абсорбционный - от 0,01 до 1%

  Скачать PDF

Срок действия установлен до 01.07.97 (ИУС 2-87)

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС 11-95)

Оглавление

1 Общие требования

2 Экстракционно-фотометрический метод

3 Фотометрический метод

4 Гравиметрический метод

5 Атомно-абсорбционный метод

Содержание

Показать даты введения Admin

УДК 622.341.1:546.74-31.06:006.314    Группа    АЗ»

ГОСТ 23581.22-81 (CT СЭВ 1201-78)

Г О С УДА Р С ТВЕ ННЫЯ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ

Методы определения закиси никеля

Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets. Methods for the determination of nickel protoxide

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. № 1194 срок действия установлен

с 01.01.1982 г» до 01.07.1987 г»

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает экстракционнофотометрический метод определения закиси никеля при массовой доле от 0,01 до 0,1%. фотометрический — от 0,05 до 1%, гравиметрический — от 0,25 до 1% и атомно-абсорбционный — от 0,01 до 1 % •

Стандарт соответствует СТ СЭВ 1201—78.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 23581.0—80.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на реакции взаимодействия ионов никеля с ди-метилглиоксимом в щелочной среде (pH 10—11) в присутствии окислителя с образованием комплексного соединения, окрашенного в коричнево-красный цвет, и фотометрировании окрашенного раствора.

Никель отделяют от мешающих компонентов (железо, марганец и др.) экстракцией хлороформом в виде глиоксимата никеля, затем реэкстрагируют соляной кислотой.

Перепечатка яоспрещеиа


Издание официальное


Стр. 2 ГОСТ 23581.22-81

Железо перед экстракцией связывают в тартратный комплекс, марганец восстанавливают до двухвалентного состояния солянокислым гидроксиламином.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

2.1.1.    Для проведения анализа применяют: спектрофотометр или фотоэлектроколориметр;

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 700°С;

тигл и платиновые по ГОСТ 6563-75; калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76; калий бромистый по ГОСТ 4160-74; калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74; железо (III) сернокислое по ГОСТ 9485-74; никель по ГОСТ 849-70;

аммоний-никель (II) сернокислый 6-водный по ГОСТ 4464-75; кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:10, и раствор с молярной концентрацией 0,5 моль/дм3; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77; кислоту серную по ГОСТ 4204-77 и разбавленную 1:1; кислоту фтористоводородную (плавиковую) по ГОСТ 10484—78;

аммиак водный по ГОСТ 3760-79, плотностью 0,91 г/см®, разбавленный 1 :1, 1: 50;

гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствар 100 г/дм3;

аммоний виннокислый по ГОСТ 4951-79, раствор 200 г/дм3; бромид-броматный раствор: 39 г бромистого калия и 10 г бромноватокислого калия растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают;

аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, раствор 30 г/дм3; натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 50 г/дм3; спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72;

диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77, спиртовый раствор с массовой долей 1% или щелочной раствор 10 г/дм3 (1 г диметилглиок-сима растворяют в 100см3 раствора гидроокиси натрия 50 г/дм3); хлороформ медицинский;

стандартные растворы никеля; готовят из никеля (99,99%) или двойной сернокислой соли аммония-никеля:

раствор А: 0,7858 г никеля растворяют в стакане вместимостью 250 см3 в 20 см3 смеси соляной и азотной кислот в соотношении 3:1. Раствор кипятят до прекращения выделения окислов азота, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают или 5,2884 г двойной сернокислой соли аммония и никеля растворяют в воде с добавлением 2 см* серной

ГОСТ 23581.22-81 Стр. 11

раствор Б: 100 см3 раствора А переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,1 мг закиси никеля.

5.2. Проведение анализа

5.2.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, растворяют в 15 см3 соляной кислоты и 5 см3 азотной кислоты. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 см3 соляной кислоты, приливают 50 см3 горячей воды и отфильтровывают нерастворимый остаток на бумажный фильтр средней плотности, уплотненный небольшим количеством фильтробумажной массы, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 250 см3 (основной раствор). Фильтр с осадком промывают 2—3 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1 : 10, затем 3—4 раза горячей водой, помещают в платиновый тигель, озоляют и прокал ивают при 500— 600°С. Остаток в тигле смачивают водой, добавляют 2—3 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5—10 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Остаток прокаливают при 400— 500°С, затем сплавляют с 1—2 г пиросернокислого калия при 600—650°С. Плав выщелачивают в 50 см3 соляной кислоты, разбавленной 1 : 10. Полученный раствор присоединяют к основному раствору, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

Допускается разложение навески проводить следующим образом: навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты, прибавляют 0,5 г фтористого натрия или 1 см3 раствора фтористого аммония и нагревают до растворения. К раствору приливают 5 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают досуха. Выпаривание досуха с 5 см3 соляной кислоты повторяют дважды. Остаток растворяют в 5 см3 соляной кислоты, приливают 50 см3 горячей воды, раствор переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

5.2.2.    При массовой доле закиси никеля до 0,1% фотометриру-ют раствор, полученный по п. 5.2.1. При массовой доле закиси никеля более 0,1% отбирают аликвоту раствора 25 см3 в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и переме-шивают.

Растворы вводят в пламя воздух—ацетилен атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию никеля при длине волны 232 нм.

При массовой доле закиси никеля в пробе более 0,1% можно фотометрировать раствор, полученный по п. 5.2.1, без аликвотиро-вания, используя менее чувствительную линию 341,5 нм.

Каждый раствор фотометрируют дважды и для расчета берут среднее из двух значений абсорбции.

105

Стр. 12 ГОСТ 23*81.22—81

При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания шкалы прибора.

5.2.3.    Для внесения поправки на массу закиси никеля в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По найденным значениям абсорбции исследуемого раствора за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта, полученного параллельно с пробами, находят массу закиси никеля по градуировочному графику.

5.2.4.    Измерение абсорбции никеля

5.2.4.1.    При измерении абсорбции растворов на линии 232,0 нм для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью по 250 см3 помещают по 1 г железа, приливают из бюретки 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора никеля (раствор Б), что соответствует 0,10; 0,25; 0,50; 1,00 и 1,20 мг закиси никеля, во все стаканы приливают по 15 см3 соляной кислоты, по 5 см3 азотной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 см3 соляной кислоты при нагревании, охлаждают, приливают 20 см3 воды и переливают растворы в мерные колбы вместимостью 250 см3, доливают водой до метки, перемешивают и измеряют абсорбцию растворов, как указано в п. 5.2.2.

5.2.4.2.    При измерении абсорбции растворов на линии 341,5 нм для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью по 250 см3 помещают по 1 г железа и 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 смстандартного раствора никеля (раствор А), что соответствует 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 мг закиси никеля, во все стаканы приливают по 15 см3 соляной кислоты, по 5 см3 азотной кислоты и продолжают анализ, как указано в п. 5.2.2.

5.2.5.    Контрольный опыт для градуировочного графика проводят, как указано в пп. 5.2.4Л или 5.2.4.2, без добавления стандартного раствора никеля.

По найденным значениям абсорбции растворов для градуировочного графика за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим им массам закиси никеля строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемых приборов, то предлагаемые содержания элементов для построения градуировочных графиков (см. п. 5.2.4) необходимо считать рекомендуемыми.

5.3. Обработка результатов

5.3.1.    Массовую долю закиси никеля (Х3) в процентах вычисляют по формуле, приведенной в п. 2.3.1.

5.3.2.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1.

(Об

содержание

Руды железные, концентраты, агломераты и окаты* ши. Методы определения двуокиси кремния .    .    I

Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения окиси кальция и окиси магния ...........13

Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения окиси алюминия .    .    34

Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Метод определения железа (общего)    .    .    .48

Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения фосфора .    .    .    .55

Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения серы.....72

Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения пятиокиси ванадия .    .    83

Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения закиси никеля    .    .    .95

Изменение № 1 ГОСТ 23581.22-81 Руды железные, концентраты, агломераты в окатыши. Методы определения закиси никеля

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.12.83 Jft 3721 срок введения установлен

с 01.05.87

Под наименованием стандарта проставить код* ОКСТУ 0709.

Раздел 2. Вводная часть. Первый абзац. Исключить значение: (pH 10—11),

Пункт 2.1.1. Восьмой абзац после слов: «железо (III) сернокислое» дополнить словами; «9-водное»;

четырнадцатый абзац. Исключить слово: «(плавиковую)»;

двадцать четвертый абзац. Заменить значение: (99,99 %) на (99,9%).

Пункт 2.2.2. Заменить значение: 0,5—1 г на 1—2 г»

Пункт 2.2.3 Первый абзац. Заменить слова: «по лакмусовой бумаге (pH D—10;» на «по лакмусовой или универсальной бумаге (pH 8—9)».

Пункт 2.2.4. Четвертый абзац. Заменить слова: «через 40—50 мин после окрашивания раствора (по первому или второму способу)» на «через 15 мин после окрашивания раствора по первому варианту и через 40—50 мин — по второму варианту».

Пункт 2.2 7. Третий абзац исключить.

Раздел 2 дополнить пунктом — 2.2.8: «2 2.8 При использовании для расчетов массовой доли закиси никеля метода сравнения одновременно с анализируемой пробой в три стакана вместимостью 250 см3 помещают аликвоты стандартного раствора никеля (раствор Б) в соответствии с предполагаемым содержанием закиси никеля, по 1 г сернокислого железа, прибавляют 15 см3 соляной кислоты и 5 см3 азотной кислоты и проводят через все стадии анализа в соответствии с пп. 2.2.1—2.2.4».

Пункт 2 3.1 после слов «закиси ,никеля (X) в процентах» дополнить слова* ми: «при использовании градуировочного графика».

Раздел 2 дополнить пунктом — 2.3.1а (после п. 2.3.1): «2.3.1а. Массовую долю закиси никеля (X) в процентах при использовании метода сравнения вычисляют по формуле

(Продолжение см. с- 60) 59

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.22—81) /лг -О -100 m-D1-1000

где гп\ — масса никеля в стандартном растворе сравнения, мг;

D — оптическая плотность анализируемого раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта;

т — масса навески пробы, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г;

Dl — оптическая плотность стандартного раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта;

К — коэффициент пересчета массовой доли закиси никеля на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1».

Раздел 3. Вводная часть* Первый абзац. Исключить значение: (pH 10—11).

Пункт 3.2.2. Первый абзац. Заменить значение:    «от    0,1    до    0,5    %» на «от

0,05 до 0,5 %».

Пункт 4.1.1. Пятый абзац исключить;

седьмой абзац. Исключить ссылку: «по ГОСТ 6371-73».

Раздел 5. Вводную часть изложить в новой редакции: «Метод основан на измерении атомного поглощения никеля при длине волны 232,0 или 341,5 нм. Для атомизации растворов используют пламя ацетилен-воздух»,

Пункт 5.1.1. Шестнадцатый абзац. Заменить значение: (99,99 %) на (99,9 %)*

Пункт 5.2.1. Первый, второй абзацы. Заменить слова: «в мерную колбу вместимостью 250 см3» на «в мерную колбу вместимостью 100 см3».

Пункт 5.2.2. Первый абзац. Заменить значения: 25 см3 на 10 см3, 250 см3 т 100 см3.

Пункт 5.2.4, Наименование изложить в новой редакции: «5 2.4. Построение градуировочных графиков».

Пункты 5.2.4.1, S.2.4.2, Заменить слова: «по 1 г железа» на «но 0,5 г железа».

Пункт 5.2.4.1. Заменить слова: «в мерные колбы вместимостью 250 см3» на «в мерные колбы вместимостью 100 см3».

(Продолжение см. с. 61) (Продолжение изменения к ГОСТ 23581,22—#1)

Пункт 5 2 4 2 Заменить ссылку: «п 5 2 2» на «пп. 5 2.1, 5.2.2».

Пункт 5 2 5 Примечание после слов «предполагаемые содержания элементов* дополнить словами: «в испытуемых растворах (см. п. 5 2.2) и в растворах».

Раздел*5 дополнить пунктом — 5.2.6:

«5.2 6, Допускается проведение определения по методу сравнения.

Для приготовления раствора сравнения в три стакана вместимостью 250 см8 помещают по 0,5 г железа, приливают стандартный раствор никеля А иля Б в количестве, соответствующем предполагаемому содержанию закиси никеля приливают по 15 см3 соляной кислоты, по 5 см3 азотной кислоты и продолжают как указано в п 5 2.4».

Пункт 5.3.1 после слов «в процентах» дополнить словами: «при использовании градуировочного графика».

Раздел 5 дополнить пунктом — 5.3.1с: «5.3.1а. Массовую долю закиси никеля (Аз) в процентах при использовании метода сравнения вычисляют по формуле

(Продолжение см. с. 62)

(Продолжение изменения к ГОСТ 2358 (.22—81) «t-Л-100 т,'Ах-1000

где mi — масса закиси никеля в растворе сравнения, мг;

А — значение абсорбции анализируемого раствора за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта; т — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г; А\ — значение абсорбции раствора сравнения за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта;

К — коэффициент пересчета массовой доли закиси никеля на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1».

(ИУС № 2 1987 г.)

ГОСТ 23581.12-81 Стр. 3

кислоты в мерной колбе вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают.

Массовую концентрацию стандартного раствора никеля, приготовленного из двойной сернокислой соли аммония-никеля, устанавливают гравиметрическим методом. 1 см3 раствора А соответствует 1 мг закиси никеля;

раствор Б: 100 см3 раствора А переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешизают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,1 мг закиси никеля.

2.2. Проведение анализа

2.2.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 0,5 г при массовой долге закиси никеля до 0,05% и 0,25 г при массовой доле закиси никеля свыше 0,05% помещают в стакан вместимостью 250 см3, растворяют в 15 см3 соляной кислоты и 5 см3 азотной кислоты. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 см3 соляной кислоты, приливают 50 см3 горячей воды и отфильтровывают нерастворимый остаток на фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой. Фильтрат собирают в мерную колбу вместимостью 250 см3 (основной раствор).

Осадок на фильтре промывают 2—3 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:10, затем горячей водой до исчезновения желтой окраски фильтра. Если в испытуемом материале отсутствуют нерастворимые соединения никеля, последующую обработку нерастворимого остатка (см. п. 2.2.2) опускают а определение проводят по п. 2.2.3.

2.2.2.    Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озо-ляют и прокаливают при 500—600°С. Охладив тигель, остаток смачивают 2—3 каплями воды, прибавляют 5 капель серной кислоты, разбавленной 1 : 1,5 — 8 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Остаток прокаливают при 400—500°С, затем сплавляют с 0,5—1 г пиросернокислого калия при 600—650°С. Плав выщелачивают в 50 см3 соляной кислоты, разбавленной 1: 10, при нагревании. Полученный раствор охлаждают и присоединяют к основному раствору.

2.2.3.    Раствор, полученный по пп. 2.2.1 или 2.2.2, доливают водой до метки и перемешивают. Отбирают аликвоту 50 см3, переносят в стакан вместимостью 250 см3, приливают 10 см3 раствора виннокислого аммония, 1 см3 раствора солянокислого гидроксила-мина и раствор аммиака, разбавленного 1 : 1, до получения щелочной реакции по лакмусовой бумаге (pH 9—10).

Содержимое стакана переливают в делительную воронку вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 раствора диметилглиоксима (спиртовый раствор), 10 см3 хлороформа и экстрагируют в течение 2 мин.

97

Стр. 4 ГОСТ 23581.22-81

После разделения фаз органический слой переливают в делительную воронку вместимостью 50 см3, а к водному раствору добавляют 10 см3 хлюроформа и снова экстрагируют раствор в течение 1 мин. Органический слой присоединяют к первому экстракту.

Объединенный органический экстракт промывают 10 см3 раствора аммиака, разбавленного 1: 50.

После разделения фаз органический слой переливают в другую делительную воронку вместимостью 50 см3, приливают 10 см3 раствора с молярной концентрацией соляной кислоты 0,5 моль/дми встряхивают раствор в течение 1 мин. Никель в этих условиях переходит из хлороформного слоя в водный. Водный раствор солянокислого никеля переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3.

В делительную воронку добавляют 5 см3 раствора с молярной концентрацией соляной кислоты 0,5 моль/дм3 и повторяют реэкстракцию никеля из органического слоя.

Водный слой присоединяют к раствору в мерной колбе, где проводят окрашивание раствора никеля по одному из указанных ниже вариантов.

2.2.4.    К раствору в мерной колбе вместимостью 100 см3 приливают 10 см3 спиртового раствора диметилглиоксима, 5 см3 бро-мидброматного раствора и через 1 мин — 20 см3 раствора аммиака, разбавленного 1:1. Раствор доливают водой до метки и перемешивают (вариант 1).

К раствору в мерной колбе вместимостью 100 см3 приливают 40 см3 раствора гидроокиси натрия, 10 см3 надсернокислого аммония и 10 см3 щелочного раствора диметилглиоксима (вариант 2)

После добавления каждого реактива раствор тщательно перемешивают, доводят водой до метки и снова перемешивают.

Через 40—50 мин после окрашивания раствора (по первому или второму способу) измеряют оптическую плотность его на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при максимуме светопропускания 460—470 нм, применяя соответствующую кювету. Раствором сравнения служит вода.

2.2.5.    Для внесения поправки на массу закиси никеля в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По величине оптической плотности анализируемого раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят массу закиси никеля по градуировочному графику.

2.2.6.    Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью по 250 см3 приливают из бюретки 0,5; 1; 1,5; 2; 2,5 и 3 см3 стандартного раствора никеля (раствор Б), что соответствует 0,05; 0,1; 0,15; 0,2; 0,25 и 0,3 мг закиси никеля. Добавляют по 1 г сернокислого железа, по 15 см3 соляной кислоты, по 5 смэ азотной кислоты и выпаривают досуха.

98

ГОСТ 235&1.22—31 Стр. 5

Сухой остаток растворяют в 5 см3 соляной кислоты, приливают 50 см3 горячей воды, кипятят, охлаждают и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и тщательно перемешивают.

Отбирают аликвоту 50 см3 в стаканы вместимостью 250 см3, приливают по 10 см3 раствора виннокислого аммония, по 1 смраствора солянокислого гидроксиламина и раствор аммиака, разбавленного 1:1, до получения щелочной реакции по лакмусовой бумаге. Содержимое стаканов переливают в делителъные воронки вместимостью 100 см3, приливают по 10 см3 раствора диметил-глиоксима (спиртовый раствор), по 10 см3 хлороформа, экстрагируют в течение 2 мин. После разделения фаз органический слэй переливают в делительную воронку вместимостью 50 см3, а к водному раствору приливают 10 см3 хлороформа и снова экстрагируют в течение 1 мин.

Объединенный органический экстракт промывают 10 см3 раствора аммиака, разбавленного 1 : 50.

Далее проводят реэкстракцию никеля из органического слоя раствором с молярной концентрацией соляной кислоты 0,5 моль/дм3 в соответствии с п. 2.2.3.

Окрашивание солянокислого раствора никеля проводят по одному из способов, приведенных в п. 2.2.4.

2.2.7. Контрольный опыт для градуировочного графика проводят, как указано в п. 2.2.6, без добавления стандартного раствора никеля

По полученным значениям оптической плотности растворов для градуировочного графика за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им массам закиси никеля строят градуировочный график.

При использовании для расчетов массовой доли закиси никеля метода сравнения одновременно с анализируемой пробой в три стакана вместимостью 250 см3 помещают аликвоты стандартного раствора никеля (раствор Б) в соответствии с предполагаемой массовой долей закиси никеля, прибавляют 15 см3 соляной кислэ-гы и 5 см3 азотной кислоты и проводят через все стадии анализа в соответствии с пп. 2.2.1—2.2.4.

2.3 Обработка результатов

2 3.1. Массовую долю закиси никеля (X) в процентах вычисляют по формуле

* /(" * Т 00 = т*1^00 *

где тп\ — масса закиси никеля, найденная по градуировочному графику, мг;

m — масса навески пробы, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г;

99

К — коэффициент пересчета массовой доли закиси никеля на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по формуле

и-    100

Л    10C—WY    ’

где WT — массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе; определяемая по ГОСТ 23581.1-79, %.

2.3.2. Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1.

Таблица I

Массовая доля закиси никеля,%

Допускаемое расхождение, %

От 0,01 до 0,025

0,003

Св. 0,025 . 0,05

0,004

. 0,05 „ 0,1

0,006

. 0,1 . 0,2

0,02

. 0,2 . 0,5

0,03

.0,5 ,1

0,04

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на реакции взаимодействия ионов никеля с ди-метилглиоксимом в щелочной среде (pH 10—11) в присутствии окислителя с образованием комплексного соединения, окраШенно' го в коричнево-красный цвет и фотометрировании окрашенного раствора.

Влияние железа и марганца устраняют связыванием их в комплексы лимонной или винной кислотой.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

3.1.1.    Для проведения анализа применяют аппаратуру, реактивы и растворы те же, что в п. 2.1, и дополнительно:

кислоту винную по ГОСТ 5817-77, раствор 200 г/дм3;

кислоту лимонную безводную по ГОСТ 3652-69, раствор 200 г/дм3.

3.2. П р о в е д ен и е анализа

3.2.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 0,5 г при массовой доле закиси никеля до 0,1% и 0,25 г при массовой доле закиси никеля свыше 0,1% помещают в стакан вместимостью 250 см3, растворяют в 15 см3 соляной кислоты и 5 см3 азотной кислоты. Далее анализ проводят в соответствии с пп. 2.2.1 и 2.2.2.

3.2.2.    Из каждого полученного в соответствии с п. 3.2.1 раствора в мерные колбы вместимостью по 100 см3 отбирают по две

100

ГОСТ 23581.22-81 Стр. 7

аликввты 25 см3 при массовой доле закиси никеля от 0,1 до 0,5% и по 10 см3 — при массовой до ж закиси никеля от 0,5 до 1% и окрашивают раствор по одному из ниже указанных способов.

Способ первый: к одной аликвоте приливают 20 см3 раствора лимонной кислоты, 5 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:4, -5 см3 раствора бромид-бромата калия, 25 см3 раствора аммиака, разбавленного 1 : 1, н 10 см3 спиртового раствора диметилглиок-сима. Ко второй аликвоте добавляют те же реактивы, кроме раствора днметилглиоксима (фоновый раствор).

Способ второй: к одной аликвоте приливают 10 см3 раствора винной кислоты; 40 см3 раствора гидроокиси натрия, 10 см3 раствора надсернокислого аммония и 10 см3 щелочного раствора ди-метилглиоксима. Ко второй аликвоте вместо раствора диметилгли-оксима приливают 10 см3 раствора гидроокиси натрия (фоновый раствор).

После добавления каждого реактива раствор тщательно перемешивают. Через 10—15 мин доливают водой до метки, снова перемешивают. Измеряют оптическую плотность на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при максимуме светопропускания 460—470 нм в соответствующей кювете. В качестве раствора сравнения используют фоновый раствор.

3.2.3.    Для внесения поправки на массу закиси никеля в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По величине оптической плотности анализируемого раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят массу закиси никеля по градуировочному графику.

3.2.4.    Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью по 250 см3 приливают из бюретки 2,5; 5; 7,5; 10; 12,5; 15 см3 стандартного раствора никеля (раствор Б), что соответствует 0,25; 0,5; 0,75; 1; 1,25; 1,5 мг закиси никеля: добавляют по 0,5 г сернокислого железа, по 15 см3 соляной кислоты, по 5 смазотной кислоты, выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 см3 соляной кислоты, приливают 50 см3 горячей воды, кипятят, охлаждают и переливают раствор в мерные колбы вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и тщательно перемешивают.

Из каждой колбы отбирают две аликвоты по 25 см3 в мерные колбы вместимостью 100 см3, приливают по 20 см3 раствора лимонной кислоты (первый способ окрашивания) или по 10 см3 раствора винной кислоты (второй способ окрашивания) и далее анализ проводят, как указано в п. 3.2,2.

3.2.5.    Контрольный опыт для градуировочного графика проводят, как указано в п. 3.2.4, без добавления стандартного раствора никеля.

По полученным значениям оптической плотности растворов для градуировочного графика за вычетом оптической плотности раст-

101

Стр. 8 ГОСТ 23581.22-81

вора контрольного опыта и соответствующим им массам закиси никеля строят градуировочный график.

3.3. О б р а бот к а результатов

3.3.1.    Массовую долю закиси никеля №) в процентах вычисляют по формуле, приведенной в п. 2.3.1.

3.3.2.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл 1.

4. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на осаждении никеля из аммиачного раствора диметилглиоксимом и гравиметрическом определении его в виде диметилглиоксимата никеля. Влияние железа, марганца, хрома устраняют связыванием их в тартратные комплексы.

4.1.    Ann а р ату р а, реактивы и растворы

4.1.1.    Для проведения анализа применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 700°С;

тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;

шкаф сушильный с электрообогревом и терморегулятором; термометр ртутный технический стеклянный с ценой деления не более 2°С по ГОСТ 2823-73;

фильтры стеклянные (№ 3) по ГОСТ 9775-69; эксикатор по ГОСТ 6371-73;

кальций хлористый плавленый по ГОСТ 4460-77, прокаленный при температуре 700—800°С, для заполнения эксикатора; калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76; кислоту винную по ГОСТ 5817-77;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1 : 1, 1: 10; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77 для заполнения эксикатора и разбавленную 1:1;

кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78; аммиак водный по ГОСТ 3760-79, плотностью 0,91 г/см3; спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-72; диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77, 1%-ный спиртовый раствор.

4.2. Проведение анализа

4.2.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1—2 г помещают в стакан вместимостью 400 см3, растворяют в 30 см3 соляной кислоты и 10 см3 азотной кислоты. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 10 см3 соляной кислоты, приливают 50 см3 горячей воды и отфильтровывают нерастворимый остаток на фильтр средней плотности, уплотненный небольшим количеством фильтробумажной массы.

ГОСТ 23581J2—81 Стр. 9

Фильтрат собирают в стакан вместимостью 600 см3. Осадок на фильтре промывают 3—4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1: 10, затем 5—6 раз горячей водой (основной раствор).

4.2.2.    Фильтр с осадком переносят в платиновый тигель, озо-ляют и прокаливают при 500—600°С. Остаток смачивают несколькими каплями воды, приливают 5 капель серной кислоты, разбавленной 1:1, 5—10 см3 фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и прокаливают при 400—500°С. Остаток сплавляют с 1—2 г пиросернокислого калия при 600—650°С. Плав выщелачивают в 50 см3 соляной кислоты, разбавленной 1 :10.

4.2.3.    Полученный раствор присоединяют к основному раствору, разбавляют водой до объема приблизительно 300 см3, добавляют 5 г винной кислоты на каждый 1 г наьески и аммиак до получения слабощелочной реакции.

Раствор подкисляют несколькими каплями соляной кислоты, разбавленной 1 : 1, и нагревают до 70°С, затем добавляют 25 смраствора диметилглиоксима и подщелачивают аммиаком до появления слабого запаха.

Раствор оставляют на 1 ч при 50—60 ЭС, после чего отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности и промывают теплой водой. Осадок растворяют в 30—50 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в тот же стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают несколько раз горячей водой. Добавляют 1 г винной кислоты и аммиак до слабо-щелочной реакции. Раствор подкисляют несколькими каплями соляной кислоты, разбавленной 1 :1, нагревают до 70°С, добавляют 15 см3 раствора диметилглиоксима и подщелачивают аммиаком до появления слабого запаха.

Дают осадку постоять 20—30 мин при 50—60°С, затем отфильтровывают на предварительно взвешенный стеклянный фильтр № 3, промывают теплой водой, высушивают до постоянной массы при 105°С и после охлаждения в эксикаторе взвешивают.

4.2.4.    Для внесения поправки на массу закиси никеля в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

4.3. Обработка результатов

4.3.1. Массовую долю закиси никеля (Я2) в процентах вычисляют по формуле

/ту0,2586-ЛС-100

где гп\ — масса осадка диметилглиоксимата никеля, г; т — масса навески, г;

0,2586 — коэффициент пересчета диметилглиоксимата никеля на закись никеля;

ЮЗ

К — коэффициент пересчета массовой доли закиси никеля на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по формуле п. 2.3.1.

4.3.2. Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1.

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

Метод основан на измерении поглощения излучения ламп с полым катодом атомами никеля при длине волны 232,0 или 341,5 нм. Для атомизации растворов используют пламя ацетилен—воздух.

5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

5.1.1.    Для проведения анализа применяют:

атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для никеля;

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 700°С;

тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;

ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75;

калий пиросернокисл ый по ГОСТ 7172-76; железо карбонильное (99,99%); никель по ГОСТ 849-70;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 400 г/дма (хранят в полиэтиленовом сосуде);

натрий фтористый по ГОСТ 4463-76;

аммоний-никель (II) сернокислый 6-водный по ГОСТ 4464-75; кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:10; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77; кислоту серную по ГОСТ 4204-77 и разбавленную 1:1; кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78; стандартные растворы никеля:    готовят    мз    никеля    (99,99%)

или двойной сернокислой соли аммония-никеля;

раствор А: 0,7858 г никеля растворяют в стакане вместимостью 250 см3 в 20 см3 смеси соляной и азотной кислот в соотношении 3:1. Раствор кипятят до прекращения выделения окислов азота, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают или 5,2884 г двойной сернокислой соли аммония и никеля растворяют в воде с добавлением 2 см3 серной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А соответствует 1 мг закиси никеля;

104