Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

16 страниц

304.00 ₽

Купить ГОСТ 23581.21-81 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения пятиокиси ванадия при массовой доле от 0,02 до 1%, фотометрический - от 0,05 до 1%, титриметрический - от 0,2 до 1% и атомно-абсорбционный - от 0,02 до 1%.

 Скачать PDF

Срок действия установлен до 01.07.97 (ИУС 2-87)

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС 11-95)

Оглавление

1 Общие требования

2 Экстракционно-фотометрический метод

3 Фотометрический метод

4 Титриметрический метод

5 Атомно-абсорбционный метод

 
Дата введения01.01.1982
Добавлен в базу01.09.2013
Актуализация01.01.2019

Этот ГОСТ находится в:

Организации:

27.02.1981УтвержденГосударственный комитет СССР по стандартам1193
РазработанМинистерство черной металлургии СССР

Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets. Methods for the determination of vanadium pentoxide

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16

УДК 622.341.1:546.881-31.06:006.354    Группа    АЗ»

ГОСТ 23581.21-81 (CT СЭВ 1202-78)

Взамен ГОСТ 12752-67

кОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДА РТ СОЮЗА ССР

РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ

Методы определения лятиокиси ванадия

Iran ores, concentrates, agglomerates and pellets. Methods for the determination of vanadium pentoxide

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. № 1193 срок действия установлен

с 01.01.1982 г. до 01.07.1987 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает экстракционнофотометрический метод определения пятиокиси ванадия при мас-овой доле от 0,02 до 1%, фотометрический — от 0,05 до 1%, тит-лметрический — от 0,2 до 1% и атомно-абсорбционный — от 0,02 AQ 1%.

Стандарт соответствует СТ СЭВ 1202—78.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 23581.0—80.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на образовании окрашенного комплекса ванадия (V) с н-бензоилфенилгидроксиламином (БФГА), экстракции его хлороформом и измерении оптической плотности раствора.

Соотношение титана и ванадия не должно превышать 5:1.

2.1. Аппаратур а, реактивы и растворы

2.1.1.    Для проведения анализа применяют:

спектрофотометр или фотоэлектроколориметр;

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 650°С;

тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;

калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1, 1:3,1:9;

Издание официальное

Перепечатка воспрещена


кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552-80; смесь кислот: к 1 дм3 серной кислоты, разбавленной 1 :3, приливают 333 см3 фосфорной кислоты, перемешивают и охлаждают; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77; кислоту соляную по ГОСТ 3118-77, разбавленную 2:1; кислоту фтористоводородную (плавиковую) по ГОСТ 10484

78;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-79, раствор 5 г/дм3; н-бензоилфенилгидроксиламин (БФГА), раствор 1 г/дм3. Раствор годен в течение одной недели при хранении в темной посуде; хлороформ технический по ГОСТ 20015-74 или медицинский; ванадия пятиокись, ос. ч; стандартные растворы пятиокиси ванадия:

раствор А: 2,0000 г пятиокиси ванадия, предварительно прокаленной при 500°С, растворяют в 60 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 5 см3 азотной кислоты и нагревают до появления паров серного ангидрида. Охлаждают, добавляют 100 см3 воды и вновь нагревают до растворения солей. После охлаждения раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают серной кислотой, разбавленной 1:9, до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А соответствует 2 мг пятиокиси ванадия;

раствор Б: 50 см3 раствора А отбирают пипеткой в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,2 мг пятиокиси ванадия. Раствор Б применяют свежеприготовленным.

2.2. Проведение анализа

2.2.1. Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 0,5 г при массовой доле пятиокиси ванадия до 0,2% или 0,25 г при массовой доле пятиокиси ванадия свыше 0,2% помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, смачивают водой, приливают 45 см3 смеси кислот и медленно нагревают под часовым стеклом до растворения навески. После охлаждения обмывают стенки стакана водой, приливают 30 см3 воды и кипятят. Если навеска не растворилась полностью, раствор фильтруют через фильтр средней плотности, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы. Осадок на фильтре промывают 5—6 раз горячей водой. Фильтрат сохраняют (основной раствор). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 500—600°С. Тигель охлаждают, остаток смачивают водой, прибавляют четыре-пять капель серной кислоты, разбавленной 1 : 1,5 — 10 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Остаток прокаливают при 400—500°С, охлаждают, прибавляют 1 г пиросернокислого калия и сплавляют при 600— 650°С. После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан с основным раствором и выщелачивают плав при нагревании. Тигель извлекают цз стакана и обмывают водой. Раствор выпарива-

84

ГОСТ 23581.21—S1 Стр. 11

си для сплавления (см. табл. 4), накрывают тигель платиновой крышкой и сплавляют при 950—1050°С в течение 15—20 мин. После ©хлаждения переносят тигель с плавом в стакан вместимостью 250—300 см3, добавляют соляную кислоту, разбавленную 1:1 (см. табл. 4), и нагревают до полного растворения плава. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 4 смраствора хлористого алюминия, доливают раствор водой до метки и перемешивают.

5.2.3.    При кислотном разложении навеску пробы (см. табл. 4) помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, смачивают водой» приливают 10 см3 соляной кислоты и медленно нагревают до растворения навески. Приливают 1—2 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают досуха. Прибавляют 10 см3 соляной кислоты и выпаривают еще раз досуха.

К полученному остатку приливают 20 см3 соляной кислоты» разбавленной 1 : 1, нагревают до растворения и фильтруют черев фильтр средней плотности, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы. Осадок на фильтре промывают 5—в раз горячей соляной кислотой, разбавленной 1: 50, и 3—4 раза горячей водой. Фильтрат сохраняют (основной раствор).

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 500—600°С.

Тигель охлаждают, остаток смачивают водой, прибавляют четыре-пять капель серной* кислоты, разбавленной 1: 1, 5—10 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Остаток прокаливают при 400—500°С, охлаждают, прибавляют 1 г пиросерно-кислого калия и сплавляют при 600—650°С.

После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан с основным раствором и выщелачивают плав при нагревании. Тигель извлекают из стакана и обмывают водой. Раствор выпаривают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 4 смраствора хлористого -алюминия, доливают водой до метки и перемешивают.

5.2.4.    Раствор, полученный по пп. 5.2.2 или 5.2.3, распыляют в пламени закись азота — ацетилен атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию ванадия при длине волны 318,4 нм.

Каждый раствор фотометрируют дважды и для расчета берут среднее из двух значений абсорбции.

При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора.

Для внесения в результат анализа поправки на массу ванадия в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По найденным значениям абсорбции исследуемого раствора за вычетом абсорбции раствора контрольного опыта, полученного па-

93

раллельно с пробами, находят массу пятиокиси ванадия по градуировочному графику.

5.2.5.    Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см3 отбирают пипеткой 1; 2,5; 5; 10 см3 стандартного раствора пятиокиси ванадия Б и 2; 4 см3 стандартного раствора пятиокиси ванадия А, что соответствует 0,1; 0,25; 0,5; 1; 2; 4 мг пятиокиси ванадия. В колбы приливают 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см3 раствора хлористого калия, 4 см3 раствора хлористого алюминия, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют абсорбцию растворов, как указано в п. 5.2.4.

5.2.6.    Контрольный опыт для градуировочного графика получают, как указано в п. 5.2.5, без добавления стандартных растворов пятиокиси ванадия.

По найденным значениям абсорбции растворов для градуировочного графика за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим им массам пятиокиси ванадия строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемых приборов, то предлагаемые содержания элементов для определения в пробах (см. табл. 4) и для построения градуировочных графиков (см. п. 5.2.5) необходимо считать рекомендуемыми.

5.3. Обработка результатов

5.3.1.    Массовую долю пятиокиси ванадия (Хз) в процентах вычисляют, как указано в п. 2.3.1.

5.3.2.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р—0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 2.

94

Изменение № I ГОСТ 23581.21—8{ Руды железные, концентраты, агломераты н окатыши. Методы определения пятиокиси ванадия

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.12.86 № 3721 срок введения установлен

с 01.05.87

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0709 Пункт 2.1.1. Двенадцатый абзац Заменить ссылку: «по ГОСТ 20490-79» >на «по ГОСТ 20490-75»;

тринадцатый абзац после слов «раствор 1 г/дм3» дополнить словами: «в хлороформе».

Пункт 2.2.2, Первый абзац после слов «приливают 20 см3 соляной кислоты» дополнить словами: «разбавленной 2:1».

Пункт 2.2.3. Первый абзац. Заменить значения: «0,5; 1; 2; 4; 6; 8; 10 см3» «на «1, 2, 4. 6, 8 см3»; «0,1; 0,2; 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 2 мг» на «0,2; 0,4; 0,8; 1,2; 1,6 мг».

Пункт 3.1,1 дополнить абзацем (после третьего) «тигли железные, никелевые или стеклоуглеродные»;

шестой абзац исключить;

одиннадцатый абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 20490-79 на ГОСТ 20490-75; четырнадцатый абзац после слова «Вольфрамовокислый» дополнить словами: 2-водный»;

(Продолжение см. с. 58)

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.21—81

восемнадцатый абзац. Исключить ссылку: «по ГОСТ 10816-79».

Пункт 3.2.2. Заменить слова: «Навеску помещают в железный тигель, в который затем насыпают 6—8 г смеси для сплавления, тщательно перемешивают» закрывают железной крышкой и сплавляют в муфельной печи при 650—7СЮ°С в течение З1—5 мин» на «Навеску помещают в железный, никелевый или стеклоуглеродный тигель, смешивают с 4—5 г перекиси натрия или навеску помещают в железный, никелевый или стеклоуглеродный тигель, в который предварительно помещают 2—2,5 г углекислого натрия, перемешивают, прибавляют 2—2,5 г перекиси натрия, снова перемешивают и сплавляют при температуре 600—700 *С в течение 2—3 мин, считая с момента расплавления смеси».

Пункт 3.2.6. Первый абзац. Заменить слова: «Для построения градуировочного графика в железные тигли насыпают 6—8 г смеси для сплавления, закрывают железными крышками и сплавляют в муфельной печи при 650—700 °С в течение 3—5 мин» на «Для построения градуировочного графика в шести железных, никелевых или стеклоуглеродных тиглях сплавляют при 900—700 °С по 4—5 в перекиси натрия или смеси (1:1) углекислого натрия и перекиси натрия».

Пункт 4.1.1. Третий абзац. Заменить слова: «платиново-вольфрамовый ял» платиново-насыщенный каломельный» на «платина-вольфрамовый или платина-насыщенный каломельный»;

дополнить абзацем (после третьего): «тигли железные, никелевые или стеклоуглеродные»;

(Продолжение см. с. 59}

58

(Продолжение изменения к ГОСТ 2358JJ1—81)

«тестой абзац исключить;

десятый абзац Заменить ссылку: ГОСТ 20490-79 на ГОСТ 20490-75*

Пункт 4 2 1 Заменить слова: «Навеску руды, концентрата, агломерата или якатыша массой 1—0,5 г помещают в железный или никелевый тигель, перемешивают с 4—5 г перекиси натрия и сплавляют при 650—700 °С в течение 5 мин» на «Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1—0,5 г поме* щают в железный, никелевый иЛи стеклоуглеродный тигель, перемешивают с 4-—5 г перекиси натрия и сплавляют при 600—700 °С в течение 2—3 мин, считая с момента расплавления смеси»

Раздел 5. Вводная часть Первый абзац изложить в новой редакции «Метод основан на измерении атомного поглощения ванадия при длине волны 318,4 нм».

Пункт 5.2.5. Заменить слова и значения- «1, 2,5, 5, 10 см3 стандартного раствора пятиокиси ванадия Б и 2, 4 см3 стандартного раствора пятиокиси ванадия А, что соответствует 0,1; 0,25, 0,5, 1, 2; 4 мг пятиокиси ванадия» на «1, 2,5, 5,0; 10; 25 см3 стандартного раствора пятиокиси ванадия Б, что соответствует 0,1; 0,25; 0,5; 1; 2,5 мг пятиокиси ванадия».

Раздел 5 дополнить пунктом — 5.2,7: «5 2J* Допускается проведение определения по методу сравнения Для приготовления раствора сравнения в три мерные колбы вместимостью 100 см3 приливают стандартный раствор пятиокиси ванадия А или Б в количестве, соответствующем предполагаемому содержанию лятвокиси ванадия в пробе, приливают по 20 см3 соляной кислоты, разбавленной

(Продолжение см. с. 60) (Продолжение изменения к ГОСТ 23581.21—81}

1:1, по 10 см3 раствора хлористого калия, по 4 см3 раствора хлористого алюминия, доливают водой до метки, перемешнвзют и измеряют абсорбцию растворов* как указано в п. 5.2.4».

Пункт 5.3.1 после слов «в процентах» дополнить «при использовании градуировочного графика».

Раздел 5 дополнить пунктом — 5.3.1а (после п. 5.3.1): «5.3 la. Массовую долю пятиокиси ванадия (Х3) в процентах при использовании метода сравнения вычисляют по формуле

тх-А ■ 100 Л®~ 1П‘Аг -1000 л>

где гп\ — масса пятиокиси ванадия в растворе сравнения, мг;

А — значение абсорбции анализируемого раствора за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта; т — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г; Ах — значение абсорбции раствора сравнения за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта;

К — коэффициент пересчета массовой доли пятиокиси ванадия на массовую* долю ее в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1».

(ИУС № 2 1987 г.)

ГОСТ 23531.21-81 Стр. 3

ют до объема 60—70 см3, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

2.2.2. Аликвоту раствора в зависимости от массовой доли пя* тиокиси ванадия (табл. 1) помещают в стакан вместимостью 100 см3, выпаривают до объема 10 см3, окисляют 1—2 каплями раствора марганцовокислого калия и, спустя 1 мин, приливают 20 см3 соляной кислюты. Раствор переливают в делительную воронку вместимостью 100—150 см3. Стакан обмывают 20 см3 того же раствора соляной кислоты, добавляют 15 см3 раствора БФГА и встряхивают в течение 1 мин. Органическую фазу фиолетового цвета фильтруют через сухой фильтр (вату) в сухую колбу вме* стимостью 25 см3. Колбу закрывают пробкой.

Таблица 1

Массовая доля пятиокиси ванадия, %

Аликво1а раствора, см3

От 0,02 до 0,04

50

Св. 0,04 „ 0,5

25

.0,5 .1

10

Оптическую плотность раствора измеряют через 10 мин на фотоэлектроколориметре с областью светопропускания 530—550 нм или спектрофотометре при длине волны 530 нм. В качестве раствора сравнения применяют хлороформ.

Для внесения поправки на массу ванадия в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По найденному значению оптической плотности анализируемого раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят массу пятиокиси ванадия по градуировочному графику.

2.2.3. Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 250—300 см3 отбирают пипеткой 0,5; 1; 2; 4; 6; 8; 10 смстандартного раствора пятиокиси ванадия Б, что соответствует 0,1; 0,2; 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 2 мг пятиокиси ванадия, приливают 45 смсмеси кислот, нагревают до кипения. После охлаждения приливают 30 см3 воды и перемешивают. Растворы переливают в мерные колбы вместимостью 100 см3, охлаждают, доливают водой до м;ет-ки, перемешивают. Из каждой колбы отбирают пипеткой по 25 смраствора в стаканы вместимостью по 100 см3, добавляют 1—2 капли раствора марганцовокислого калия, спустя 1 мин — 20 смсоляной кислоты и далее поступают, как указано в п. 2.2.2.

Контрольный опыт для градуировочного графика получают, как указано выше, без добавления стандартного раствора пятиокиси ванадия.

85

По найденному значению оптической плотности растворов для градуировочного графика за вычетом оптической плотности растворов контрольного опыта и соответствующим им массам пяти-окиси ванадия строят градуировочный график.

2.3. Обработка результатов

2.3.1.    Массовую долю пятиокиси ванадия (X) в процентах вычисляют по формуле

У mt- 100-Л А “ т -1000    »

где mi — масса пятиокиси ванадия, найденная по градуировочному графику, мг; т — масса навески, соответствующая аликвоте раствора, г;

К — коэффициент пересчета массовой доли пятиокиси ванадия на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по формуле

К -    100

л - ЮО—ВРГ

где Wг — массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая по ГОСТ 23581.1-79, %.

2.3.2.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля пятиокиси ванадия, %

Допускаемое расхождение, %

От 0,02 до 0,05

0,004

Св. 0,05 . 0,1

0,01

.0,1 . 0,25

0,02

* 0,25 „ 0,5

0,05

.0,5 .1

0,07

!. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на образовании окрашенного в желтый цвет фосфорнованадиевовольфрамового комплекса и фотометрировании окрашенного раствора. Мешающие компоненты отделяют сплавлением навески с окислительно-щелочным плавнем и выщелачиванием образовавшегося ванадата натрия водой.

3.1.    Ann а р ату р а, реактивы и растворы

3.1.1.    Для проведения анализа применяют:

спектрофотометр или фотоэлектроколориметр;

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 700°С;

ГОСТ 23581.2f—II Стр. 5

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79; натрия перекись;

смесь для сплавления; готовят перед употреблением следующим образом: перемешивают порошкообразную перекись натрия с безводным углекислым натрием в массовом соотношении 1:1; кислоту соляную по ГОСТ 3118-77, разбавленную 1:1; кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552-80, разбавленную 1 :2; кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1 :9; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-79, раствор 10 г/дм3 натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74, раствор 10 г/дм3; водорода перекись по ГОСТ 10929-76, 1 и 3%-ные растворы (свежеприготовленные);

натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289-78, раствор 100 г/дм3;

ванадия пятиокись, ос. ч.; стандартные растворы пятиокиси ванадия: раствор А и раствор Б готовят, как указано в п. 2.1; метиловый оранжевый (пара-диметиламино-азобензолсульфо-кислый натрий) по ГОСТ 10816-79, раствор 1 г/дм3.

3.2 Проведение анализа

3.2.1. Масса навески руды, концентрата, агломерата или окатыша в зависимости от массовой доли пятиокиси ванадия указана в табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля пятиокиси ванадия, %

Масса навески пробы, г

От 0,05 до 0,1

1

Св. 0,1 w 0,2

0,5

„ 0,2 , 0,4

0,25

«0,4 „ 1

0,1

3.2.2. Навеску помещают в железный тигель, в который затем насыпают 6—8 г смеси для сплавления, тщательно перемешивают, закрывают железной крышкой и сплавляют в муфельной печи при 650—700°С в течение 3—5 мин. Тигель с крышкой помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, приливают 50—70 см3 горячей воды и нагревают до полного разложения плава. Тигель и крышку извлекают из стакана и обмывают горячей водой. Если раствор окрашен в зеленый цвет, приливают по каплям 3%-ный раствор перекиси водорода до полного обесцвечивания раствора и кипятят в течение 5—7 мин. Затем раствор охлаждают, переливают вместе с осадком в мерную колбу вместимостью 200 см3, до-

87

Стр. 6 ГОСТ 235S1.24—81

ливают до метки водой и перемешивают. После отстаивания осадка раствор фильтруют через плотный сухой фильтр в сухой стакан, отбрасывая первую порцию фильтрата.

3.2.3.    Аликвоту фильтрата 50 см3 переливают в стакан вместимостью 100 см*, нейтрализуют по индикатору метиловому оранжевому соляной кислютой, разбавленной 1 : 1, до изменения окраски индикатора и приливают ее в избыток 2—3 см3. Раствор выпари вают досуха, к сухому остатку приливают 3 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, 5—7 см3 воды и нагревают до растворения сухого остатка. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 50 см3, и промывают фильтр 3—5 раз водой.

3.2.4.    К раствору, объем которого должен быть 30—40 см3, приливают 0,5 см* 1%-ного раствора перекиси водорода и перемешивают. Затем при перемешивании, по каплям прибавляют раствор марганцовокислого калия до появления неисчезающей окраски, через 3—5 мин прибавляют по каплям раствор азотистокислого натрия до полного обесцвечивания раствора и 1—2 капли в избыток. К раствору прибавляют 2 см3 фосфорной кислоты, перемешивают, прибавляют при перемешивании 1 см3 раствора вольфрамовокислого натрия, доливают до метки водой и снова перемешивают.

3.2.5.    Оптическую плотность раствора измеряют через 10 мин на фотоэлектроколориметре с областью светопропускания 400— 430 нм или спектрофотометре при длине волны 400 нм. В качестве раствора сравнения применяют воду.

Для внесения поправки на массу ванадия в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По найденному значению оптической плотности анализируемого раствора за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят массу пятиокиси ванадия по градуировочному графику.

3.2.6.    Для построения градуировочного графика в железные тигли насыпают 6—8 г смеси для сплавления, закрывают железными крышками и сплавляют в муфельной печи при 650—700°С в течение 3—5 мин. Тигли с крышками помещают в стаканы вместимостью по 250—300 см3, приливают 50—70 см3 горячей воды и нагревают до полного разложения плава. Тигли и крышки извлекают из стаканов и обмывают горячей водой. В стаканы приливают 2, 3, 4, 5, 6 см3 стандартного раствора пятиокиси ванадия Б, что соответствует 0,4; 0,6; 0,8; 1; 1,2 мг пятиокиси ванадия. Затем растворы охлаждают, переливают вместе с осадками в мерные колбы вместимостью по 200 см3, доливают до метки водой и перемешивают. После отстаивания осадков растворы фильтруют через плютные сухие фильтры в сухие стаканы, отбрасывая первые порции фильтратов. Аликвоты фильтратов объемом 50 см* переносят

ГОСТ 23531.21—81 Стр. 7

пипеткой в стаканы вместимостью 100 см3 и далее поступают, как указано в пп. 3.2.3—3.2.5.

Контрольный опыт для градуировочного графика получают, как указано выше, без добавления стандартного раствора пяти-#кисм ванадия.

По найденному значению оптической плотности растворов для градуировочного графика за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им массам пятноки-си ванадия строят градуировочный график.

3.3. Обработка результатов

3.3.1.    Массовую долю пятиокиси ванадия {Х\) в процентах вычисляют, как указано в п. 2.3.1.

3.3.2.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 2.

4. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на окислении четырехвалентного ванадия до пятивалентного марганцовокислым калием и последующем титровании раствором двойной сернокислой соли закиси железа и аммония.

4.1.    А п п а р а ту р а, реактивы и растворы

4.1.1.    Для проведения анализа применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 700°С;

потенциометрическую установку любого типа с электродами платиново-вольфрамовый или платиново-насыщенный каломельный;

натрия перекись; мочевину по ГОСТ 6691-77; натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79; кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1, 1:9, 1:19;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;

кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552-80;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-79, раствор

25 г/дм3;

натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74, раствор 35 г/дм5;

ванадия пятиокись, ос. ч;

стандартные растворы пятиокиси ванадия:

раствор А готовят, как указано в п. 2.1;

раствор Б: 50 см3 раствора А отбирают пипеткой в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1 :9, и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,2 мг пятиокиси ванадия;

Стр. 8 ГОСТ 23581.21—81

соль закиси железа и аммония, двойную сернокислую (соль Мора), растворы 2 г/дм3 и 40 г/дм3: навеску сернокислого железа (II)-аммония растворяют в 300 см3 серной кислоты, разбавленной 1 : 19. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят этой же кислотой до метки и перемешивают;

фенилантраниловую кислоту, раствор 2 г/дм3: 1 г фенилантра-ниловой кислоты растворяют в 500 см3 воды при кипячении и добавляют 1,5 г углекислого натрия.

4.1.2. Определение массовой концентрации (С) соли Мора В железный или никелевый тигель вносят 4—5 г перекиси натрия и сплавляют при 650—700°С в течение 5 мин. После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 400 см3, добавляют 70—80 см3 теплой воды, стакан накрывают часовым стеклом и нагревают до разложения плава. Затем тигель извлекают, обмывают горячей водой и 2—3 раза серной кислотой, разбавленной 1 : 19. К раствору прибавляют 15—20 см3 стандартного раствора пятиокиси ванадия Б, осторожно прибавляют 50 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, затем продолжают, как указано в п. 4.2.2.

Массовую концентрацию (С) соли Мора по пятиокиси ванадия в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле

где m — масса пятиокиси ванадия в аликвоте стандартного раствора, г;

V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см3.

4.2. Проведение анализа

4.2.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1—0,5 г помещают в железный или никелевый тигель, перемешивают с 4—5 г перекиси натрия и сплавляют при 650—700°С в течение 5 мин. После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 70—80 см3 теплой воды, стакан накрывают часовым стеклом и нагревают до разложения плава. Затем тигель извлекают, обмывают горячей водой и 2—3 раза серной кислотой, разбавленной 1: 19. К раствору осторожно прибавляют 50 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, перемешивают и выпаривают до объема 100—120 см3.

4.2.2.    К охлажденному до комнатной температуры раствору добавляют раствор марганцовокислого калия до получения розовой окраски. Из бюретки добавляют 10 см3 раствора соли Мора с массовой концентрацией 40 г/дм3 и вновь добавляют раствор марганцовокислого калия до получения розовой окраски, не исчезающей в течение 2—3 мин. Затем приливают по каплям раствор азотистокислого натрия до исчезновения розовой окраски, прибавляют

90

UJCT 23581Л1—81 Стр. 9

2 г мочевины, перемешивают и оставляют на 1 мин. Приливают 60 см3 серной кислоты, разбавленной 1 : 1, 5—10 см3 фосфорной кислоты, охлаждают и титруют раствором соли Мора с массовой концентрацией 2 г/дм3 до скачка потенциала (в случае потенциометрического варианта) или до перехода вишневой окраски раствора, получающейся при добавлении 6 капель фенилантраннловой кислоты, в зеленую — в случае визуального варианта.

При потенциометрическом варианте фосфорную кислоту можно не приливать.

4.3. Обработка результатов

4.3.1.    Массовую долю пятиокиси ванадия (Xг) в процентах вычисляют по формуле

v    СГ./С100

А л -—    1    ч

*    т    7

где С—массовая концентрация соли Мора по пятиокиси ванадия, г/см3;

V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см3;

т — масса навески, г;

К—коэффициент пересчета массовой доли пятиокиси ванадия на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по формуле

к    100

А “ 100-tPr *

где Wr — массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая по ГОСТ 23581.1-79, %.

4.3.2.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 2.

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

Метод основан на измерении поглощения излучения спектральных ламп с полым катодом атомами ванадия при длине волны 318,4 нм.

Для атомизации растворов используют пламя закись азота — ацетилен.

5.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

5.1.1.    Для проведения анализа применяют;

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1050°С;

спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для ванадия;

тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;

«1

Op. ie гост 235ai.2i—ы

ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75;

закись азога газообразную;

натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199-76, обезвоженный следующим образом: кристаллический тетраборнокислый натрий нагревают постепенно до температуры 350—400°С и прокаливают при указанной температуре в течение 1,5 ч; натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79; смесь для сплавления; готовят следующим образом:    переме

шивают обезвоженный тетраборнокислый натрий с безводным углекислым натрием в массовом соотношении 2:1; калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76; кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1,1: 50; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77 и разбавленную 1 :85; кислоту фтористоводородную (плавиковую) по ГОСТ 10484—78;

калий хлористый по ГОСТ 4234-77, раствор 20 г/дм3; алюминий хлористый 6-водный по ГОСТ 3759-75, раствор 220 г/дм3;

ванадий металлический; ванадия пятиокись ос. ч; стандартные растворы ванадия:

раствор А: 1,0000 г пятиокиси ванадия, предварительно прокаленной при температуре 500°С (или 0,5041 г ванадия) растворяют в 10 ем3 азотной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1 : 85, и перемешивают. 1 см3 раствора А соответствует 1 мг пятиокиси ванадия;

раствор Б: 10 см3 раствора А переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б соответствует 0,1 мг пятиокиси ванадия. Раствор Б применяют свежеприготовленный.

5.2. Проведение анализа

5.2.1. Масса навески руды, концентрата, агломерата или окатыша в зависимости от массовой доли пятиокиси ванадия указана в табл. 4.

Таблица 4

Массовая доля пятиокиси ванадия, %

Масса навески, г

Масса смеси для сплавления, г

Масса V205 в фоюметри-руемом растворе, мг

Объем раствора HCI для выщелачивания, см*

От 0,02 до 0,4 Св. 0,4 . 1

0,5

0,2

4.5

3

0,1—2

0,8—2

30

20

5.2.2. При разложении сплавлением в платиновый тигель поме' щают навеску, смешивают ее с соответствующим количеством сме-