УДК 622.341.1:543.06:006.354    Группа    АЗУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ

Методы определения окиси кальция и окиси магния

Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets. Methods for the determination of calcium oxide and magnesium oxide

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. № 1188 срок действия установлен

с 01.01.1982 г. до 01.07.1907 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает гравиметрический метод определения окиси кальция и окиси магния при массовой доле их от 1 до 30%, комплексонометрические методы при массовой доле окиси кальция и окиси магния от 0,3 до 30% и атомно-абсорбционный метод при массовой доле окиси кальция от 0,015 до 20% и окиси магния от 0,015 до 10%.

Стандарт соответствует СТ СЭВ 1200—78.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1, Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 23581.0—80.

2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на осаждении кальция в виде оксалата после предварительного отделения мешающих компонентов аммиаком в присутствии окислителя и осаждении магния в виде двойной соли фосфата магния аммония в фильтрате после отделения кальция с последующим прокаливанием до пирофосфата магния.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

2.1.1.    Для проведения анализа применяют:

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

---

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева 1000—1100°С; ртуть хлорную (сулему); калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77; кислоту щавелевую по ГОСТ 22180-76;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79 и раствор 1 г/дм³;

калий-натрий углекислый по ГОСТ 4332-76 и раствор 1 г/дм³; смесь для спекания: 10 г тонкоизмельченного углекислого натрия смешивают с 4 г щавелевой кислоты и 1 г азотнокислого калия;

водорода перекись по ГОСТ 10929-76;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1, 1 :4, 1 : 20 и 1 : 50;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77 и разбавленную 1:1; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77; кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78; аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1 :20, не содержащий карбонатов;

аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75,    раствор

100 г/дм³;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор 20 г/дм³, нейтрализованный аммиаком по индикатору метиловому оранжевому;

аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, растворы 40 г/дм³ и 1 г/дм³ (нейтрализованные аммиаком по индикатору метиловому оранжевому);

аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772-74, раствор 100 г/дм³;

бром по ГОСТ 4109-79;

бромную воду, насыщенный раствор: 50 см³ брома растворяют в 1 дм³ воды;

желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор 10 г/дм³:    1    г

желатина помещают в стакан вместимостью 300 см³, приливают 30—40 см³ воды и выдерживают в течение 1 ч при комнатной температуре, периодически перемешивая стеклянной палочкой. Затем стакан с содержимым помещают в воду, нагретую до 60— 70°С, и при перемешивании нагревают до растворения желатина, после чего доливают водой до объема 100 см³ и вновь перемешивают. Раствор желатина без консервирующих средств пригоден в течение 1—2 сут; пригодность желатина устанавливают по образованию при взбалтывании устойчивой пены. Чтобы сохранить раствор желатина в течение 1—2 мес, прибавляют 0,1 г хлорной ртути на каждые 100 см³ раствора;

ГОСТ 23531.16-31 Стр. 11

личивают количество прибавляемой гидроокиси натрия или калия. Затем продолжают анализ, как указано в п. 3.1.2.2.

3.1.2.4. Для внесения поправки на массу окиси кальция и окиси магния в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

3.1.3. О б р аботк а результатов

3.1.3.1.    Массовую долю окиси кальция или окиси магния (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

_v    C(V—V_t)-K-I00

^А*⁼ -т->

где С — массовая концентрация раствора трилона Б по окиси кальция (окиси магния), г/см³;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси кальция (окиси магния) в анализируемом растворе, см³;

Vi — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси кальция (окиси магния) в растворе контрольного опыта, см³;

К — коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция (окиси магния) на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1.

т — масса навески в титруемом растворе, г.

3.1.3.2.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1 и 2.

3.2.    Комплексонометрический метод для материалов, содержащих более 1 % марганца

Метод основан на титровании кальция раствором трилона Б при рН~13 в присутствии смеси индикаторов флуорексона и ти-молфталеина и магния в сумме с кальцием при рН~9—10 в присутствии индикатора эриохром черного Т или на титровании три-лоном Б кальция при рН~13 и магния при рН~9—10 (после отделения его в виде гидроокиси) с помощью фототитриметра в присутствии индикатора кислотного хром темно-синего после отделения железа, хрома, алюминия осаждением в виде гидроокисей уротропином. Влияние марганца, меди, цинка, свинца устраняется экстракцией диэтилдитиокарбаматов указанных элементов хлороформом или осаждением их диэтилдитиокарбаматом натрия или перйодатом калия.

3.2.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

3.2.1.1.    При проведении анализа применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева 1000—1100°С;

калий хлористый по ГОСТ 4234-77;

натрий хлористый по ГОСТ 4233-77;

23

Стр. 12 ГОСТ 23581.16-81

аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72;

калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77 и раствор 10 г/дм³; калий-натрий углекислый по ГОСТ 4332-76 и раствор 1 г/дм³; натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79 и раствор

1    г/дм³;

аммиак водный по ГОСТ 3760-79, перегнанный, не содержащий карбонатов;

кислоту щавелевую по ГОСТ 22180-76;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, рабавленную 1:1;

смесь для спекания готовят, как описано в п. 2.1;

железо карбонильное (99,99%);

желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор 10 г/дм³, готовят, как описано в п. 2.1;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1 :4, 1:50; кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78; уротропин (гексаметилентетрамин), растворы 250 г/дм* и 5 г/дм³;

натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71 и растворы 20 г/дм³ и 40 г/дм³;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 200 г/дм³; водорода перекись по ГОСТ 10929-76 и 10%-ный раствор; натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, растворы 200 г/дм³ и

2    г/дм³;

калия гидроокись, раствор 280 г/дм³, 200 г/дм³ и 2 г/дм³; калий йоднокислый (перйодат калия), раствор 5 г/дм³; сахар рафинад по ГОСТ 22-78 или сахароза по ГОСТ 5833— 75, раствор 40 г/дм³;

хлоридно-аммиачный буферный раствор (pH 10) : 54 г хлористого аммония растворяют в 350 см³ аммиака, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают;

триэтаноламин, разбавленный 1 : 4;

гексаметоксикрасный, индикатор, 0,1%-ный раствор в 70%-ном этиловом спирте;

кислотный хромтемносиний, индикатор, раствор с массовой концентрацией 0,01 г/см³: 1 г индикатора растворяют в 100 см* триэтаноламина, разбавленного 1 : 4; хлороформ по ГОСТ 20015-74; флуорексон, индикатор; тимолфталеин, индикатор;

смесь индикаторов: смешивают флуорексон, тимолфталеин и хлористый калий в соотношении 1 :1:100 и тщательно растирают в агатовой ступке;

эриохром черный Т, индикатор; применяют в смеси с хлористым натрием или хлористым калием в соотношении 1 : 100;

24

ГОСТ 23581.16-81 Стр. 13

кальций углекислый, ос. ч. или по ГОСТ 4530-76;

стандартные растворы кальция, аналогичные стандартным растворам в п. 3.1.1;

магний первичный по ГОСТ 804-72 (99,96%);

окись магния по ГОСТ 4526-75;

стандартный раствор магния, аналогичный стандартному раствору в п. 3.1.1;

соль динатриевая этилендиамин-N, N, Ы'М'-тетрауксусной кислоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, растворы с молярной концентрацией 0,0125 или 0,025 моль/дм³; готовят, как описано в п. 3.1.1.

Для определения массовой концентрации раствора трилона Б в стакан вместимостью 200—300 см³ помещают навеску карбонильного железа массой 0,5 г, прибавляют по 10 см³ стандартных растворов кальция А и магния и проводят через все стадии анализа в соответствии с п. 3.2.2.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (С) по окиси кальция или окиси магния в г/см³ вычисляют, как описано в л. 3.1.1.

3.2.2. Проведение анализа

3.2.2.1.    Кислотное разложение или спекание руды, концентрата, агломерата и окатыша массой 1 г и отделение двуокиси кремния проводят, как указано в пп. 2.2.1 или 2.2.2.

3.2.2.2.    Отделение мешающих элементов осаждением уротропином и экстракцией диэтилдитиокарбаматов хлороформом (при массовой доле окиси кальция и окиси магния от 0,3 до 20%)

К раствору, полученному по пп. 2.2.1 или 2.2.2, приливают 5 см³ азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают приблизительно до объема 150 см³. К раствору, нагретому до 60°С, осторожно прибавляют аммиак до возникновения незначительного осадка гидроокисей. Осадок растворяют в нескольких каплях соляной кислоты, разбавленной 1 :4, добавляют 20—25 см³ раствора уротропина (250 г/дм³) и выдерживают на водяной бане или слабо нагретой плите в течение 10—15 мин. Отфильтровывают осадок гидроокисей на фильтр средней плотности, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 250 см³. Фильтр с осадком промывают горячим раствором уротропина (5 г/дм³). После охлаждения содержимое колбы доливают водой до метки и перемешивают. Из полученного раствора в зависимости от массовой доли окиси кальция или окиси магния отбирают аликвоту в соответствии с табл. 3.

Аликвоту (см. табл. 3) помещают в делительную воронку вместимостью 300 см³, разбавляют водой до 100 см³, доводят pH до значения 7—8, добавляя по каплям аммиак (контроль по универсальной индикаторной бумаге). Затем приливают 10 см³ хло-

25

Стр. 14 ГОСТ 23581.16-81

реформа, 0,1 г диэтилдитиокарбамата натрия и сильно встряхивают в течение 30 с. После разделения слоев удаляют хлороформный слой, вновь добавляют хлороформ и диэтилдитиокар(бамаг натрия и повторяют экстракцию до тех пор, пока хлороформный слой не будет почти бесцветным. Водный слой переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, обмывают делительную воронку водой (раствор используют для титрования кальция).

Таблица 3

Массовая доля окиси кальция или окиси магния» % Объем аликвоты, см3 Масса окиси кальция или окиси магния в аликвоте, мг От 0,3 до 1 100 1,2—4 Св. 1 , 5 50 2-10 „5 ,20 25 5-20 .20 ,30 10 8—12

Примечание. Если массовые доли окисей находятся в разных концентрационных интервалах, то для титрования берут такую аликвоту, которая необходима для определения окиси с меньшей массовой долей.

Отбирают вторую такую же аликвоту и проводят такое же отделение, как указано выше (раствор используют для титрования суммы кальция и магния).

3.2.2.3. Отделение мешающих элементов осаждением уротропином и диэтилдитиокарбаматом натрия (при массовой доле окиси кальция и окиси магния от 1 до 30%)

К раствору, полученному по пп. 2.2.1 или 2.2.2, прибавляют 5 см³ азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают до объема приблизительно 150 см³. К раствору, нагретому до 60°С, осторожно приливают аммиак до появления незначительного осадка гидроокисей. Осадок растворяют в нескольких каплях соляной кислоты, разбавленной 1 : 4, приливают 20—25 см³ раствора уротропина (250 г/дм³) и выдерживают 10—15 мин на водяной бане или слабо нагретой плите, покрытой асбестом. Затем раствор охлаждают, переливают вместе с осадком в мерную колбу вместимостью 250 см³ и приливают раствор диэтилдитиокарбамата натрия в количестве 20 см³ (20 г/дм³) при массе марганца в растворе до 10 мг или 50 см³ (40 г/дм³) при массе марганца в растворе более 10 мг.

Раствор доливают водой до метки и хорошо перемешивают. После отстаивания раствор фильтруют через сухой плотный фильтр в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата.

Две одинаковые аликвоты полученного фильтрата (см. табл. 3) помещают в конические колбы вместимостью 250 см³: одну для титрования кальция, другую для титрования суммы кальция и магния.

26

ГОСТ 23581.16-81 Стр. 15

3.2.2.4.    Для определения окиси кальция к одному из растворов, толученных по пп. 3.2.2.2 или 3.2.2.3, добавляют воды до объема 150 см³, 5 см³ раствора сахара или сахарозы; для установления pH раствора равным 13 прибавляют 20 см³ раствора едкого кали (280 г/дм³); контроль pH осуществляют по универсальной индикаторной бумаге. Если при этом устанавливается pH менее 13, количество раствора гидроокиси калия увеличивают. К раствору прибавляют 0,1 г смешанного индикатора и проводят титрование раствором трилдна Б (4,6 г/дм³) при массе окиси кальция в растворе до 10 мг и раствором трилона Б (9,3 г/дм³) при массе окиси кальция в растворе более 10 мг, до изменения окраски флуоресцирующего раствора из зеленовато-синей в фиолетовую с резким уменьшением флуоресценции. Раствор можно подсвечивать снизу.

3.2.2.5.    Для определения суммы окиси кальция и окиси магния к раствору, полученному по пп. 3.2.2.2 или 3.2.2.3, добавляют воды до объема 150 см³, 20 см³ буферного раствора. Величина pH раствора при этом должна быть 9—10. Контроль pH осуществляют по универсальной индикаторной бумаге. В случае установления более низкого значения pH следует увеличить количество прибавляемого буферного раствора. К раствору прибавляют 0,1 г смеси индикатора эриохрома черного Т, перемешивают и сразу титруют раствором трилона Б (такой же концентрации, как и для определения окиси кальция) до изменения окраски раствора из виннокрасной в синюю.

3.2.2.6.    Отделение мешающих элементов осаждением уротропином и перйодатом калия (при ¹массовой доле окиси кальция и окиси магния от 0,3 до 30% )

К раствору, полученному по п. 3.1.2.1, приливают 2,5 см³ соляной кислоты, разбавляют водой до 50 см³ и осторожно прибавляют аммиак до появления незначительного осадка гидроокисей. Осадок растворяют в нескольких каплях соляной кислоты, разбавленной 1 :4. К полученному раствору прибавляют 5 см³ раствора уротропина (250 г/дм³) и выдерживают 10—15 мин на водяной бане или слабо нагретой плите, покрытой аобестом.

Раствор охлаждают до 60—70°С, прибавляют 5 см³ перйодата калия, энергично перемешивают и дают осадку отстояться (раствор над осадком должен быть прозрачным).

Раствор фильтруют через фильтр средней плотности с добавлением фильтробумажной массы в стакан вместимостью 250— 300 см³.

Обмывают стакан 2—3 раза и 6—7 раз промывают осадок теплым раствором азотнокислого калия. Фильтрат кипятят 5—10 мин для разрушения избытка перйодата калия. К охлажденному раствору приливают 5 см³ раствора триэтаноламина, 15 см³ раствора гидроокиси калия или натрия (200 г/дм³) и продолжают определение в соответствии с пп. 3.1.2.2 и 3.1.2.3.

27

Стр. 16 ГОСТ 23581.16-81

3.2.2.7. Для внесения поправки на массу окиси кальция и окиси магния в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт. Нейтрализацию растворов контрольного опыта перед прибавлением уротропина ведут в присутствии 2—3 капель индикатора гексаметоксикрасного.

3.2.3. Об р а б отка результатов

3.2.3.1.    При проведении определения в соответствии с п. 3.2.2.4 массовую долю окиси кальция (-Y₃) в процентах вычисляют по формуле

у _ с(у—ур-уук-юо

^3—    V_rm    ’

где С — массовая концентрация раствора трилона Б, вычисленная по окиси кальция, г/см^г;

У — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси кальция в аликвоте анализируемого раствора, см³;

V] — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси кальция в аликвоте раствора контрольного опыта, см³;

Vz — объем всего анализируемого раствора, см³;

К—коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция на ее массовую долю в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1;

Уз — объем аликвоты анализируемого раствора, см³;

т — масса навески, г.

3.2.3.2.    При проведении определения в соответствии с пп. 3.2.2.4-и 3.2.2.5 массовую долю окиси магния (Х₄) в процентах вычисляют по формуле

V _С(У-У₁)-У_а./С-100

где С — массовая концентрация раствора трилона Б, вычисленная по окиси магния, г/см³;

У — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование суммы окиси кальция и окиси магния, за вычетом объема трилона Б, израсходованного на титрование раствора контрольного опыта, см³;

V\ — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси кальция, за вычетом объема трилона Б, израсходованного на титрование раствора контрольного опыта, см³;

У₂ — объем всего анализируемого раствора, см³;

К — коэффициент пересчета массовой доли окиси магния на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный па п. 2.3.1;

28

ГОСТ 23584.16-81 Стр. 17

Уз — объем аликвоты анализируемого раствора, см³. т — масса навески, г.

3.2.3.3.    При проведении определения в соответствии с п. 3.2.2.6-массовую долю окиси кальция и окиси магния вычисляют по п. З.1.З.1.

3.2.3.4.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1 и 2.

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

Метод основан на измерении поглощения излучения ламп с полым катодом атомами кальция при длине волны 422,7 нм, магния — при длине волны 285,2 нм. Для атомизации раствора при определении окиси кальция используют пламя закись азота-аце-тилен, при определении магния — воздух-ацетилен.

Влияние алюминия на абсорбцию кальция и магния устраняют введением раствора лантана.

4.1. Аппаратур а, реактивы и растворы

4.2.1.    Для проведения анализа применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева 1000—1100°С;

атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для кальция и магния;

ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75;

закись азота газообразную;

натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199-76, обезвоженный следующим образом: кристаллический тетраборнокислый натрий нагревают постепенно до 350—400°С и прокаливают при указанной температуре в течение 1,5 ч;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79 и раствор 1 г/дм³;

смесь для сплавления: углекислый натрий и прокаленный тетраборнокислый натрий смешивают в соотношении 4:1; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77; кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1; кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1; 1:4;

1 :50;

кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78; лантана окись, раствор 100 г/дм³ лантана: 29,25 г окиси лантана растворяют в 50 см³ соляной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см³ раствора содержит 0,1 г лантана; железо карбонильное (99,99%);

29

Op. 18 ГОСТ 23581.16-81

фоновый раствор (для кислотного разложения пробы):    10    г

карбонильного железа растворяют в 50 см³ соляной кислоты, раствор окисляют азотной кислотой, приливая ее по каплям до прекращения вспенивания раствора, выпаривают до сиропообразного состояния, приливают 20 см³ соляной кислоты, 14,3 г углекислого натрия, предварительно растворенного в 200 ом³ воды, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают;

фоновый раствор (для щелочного сплавления):    10    г    карбо

нильного железа растворяют в 50 см³ соляной кислоты, раствор окисляют азотной кислотой, приливая ее по каплям до прекращения вспенивания раствора, и выпаривают раствор до сиропообразного состояния. К полученному раствору приливают 430 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, 34,3 г углекислого натрия и 8,6 г тетраборнокислого натрия, предварительно растворенных в воде. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают;

кальций углекислый, ос. ч или по ГОСТ 4530-76; стандартные растворы кальция;

раствор А: 1,7852 г углекислого кальция, предварительно высушенного при (105±5) °С до постоянной массы, помещают в стакан вместимостью 350—400 см³, приливают 100 см³ воды, затем по каплям раствор соляной кислоты, разбавленной 1: 1, и нагревают до полного растворения. Раствор кипятят в течение 3—4 мин, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см³ раствора А соответствует 1 мг окиси кальция; массовую концентрацию стандартного раствора проверяют гравиметрическим методом;

раствор Б: 25 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см³ раствора Б соответствует 0,05 мг окиси кальция; магний первичный по ГОСТ 804-72 (99,96%); магния окись по ГОСТ 4526-75; стандартные растворы магния:

раствор А: 0,6031 г магния или 1,0000 г окиси магния растворяют в 40 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см³ раствора соответствуют 1 мг окиси магния. Массовую концентрацию стандартного раствора, приготовленного из окиси магния, проверяют гравиметрическим методом;

раствор Б: 5 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см³, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см³ раствора Б соответствует 0,025 мг окиси магния

4.2. Проведение анализа

4.2.1. Кислотное разложение

.30

ГОСТ 23SM.16—St Стр. 19

4.2.1.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, смачивают водой, приливают 15—20 см³ соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения. Окисляют раствор азотной кислотой, приливая ее по каплям, затем выпаривают раствор досуха. К остатку приливают 10 см³ соляной кислоты, вновь выпаривают досуха и выдерживают при температуре от 120 до 130°С в течение 40—60 мин. После охлаждения остатка добавляют 10 см³ соляной кислоты, нагревают в течение 3—5 мин до растворения солей, приливают 30—40 см³ горячей воды и отфильтровывают нерастворимый остаток на фильтр средней плютности, уплотненный фильтробумажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 400 см³. Стакан, в котором проводилось выделение кремниевой кислоты, обмывают 3—4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1 :50, такой же кислотой промывают 3—4-раза фильтр с осадком, затем несколько раз горячей водой (основной раствор).

4.2.1.2.    Фильтр с осадком переносят в платиновый тигель, оголяют и прокаливают в муфельной печи при 500—600°С. Остаток в тигле охлаждают, смачивают водой, добавляют 2—3 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5—7 см³ фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и прокаливают при 400—500°С. Остаток в тигле сплавляют с 1 г углекислого натрия при 950—1000°С. После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 300 см³, добавляют 40 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1 :4. После растворения плава тигель извлекают из стакана и обмывают водой. Раствор кипятят и присоединяют к основному раствору.

Полученный раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100, 200, 500 см³ (в соответствии с табл 4), доводят до метки водой и перемешивают.

4.2.1.3.    Для приготовления раствора контрольного опыта навеску карбонильного железа массой 0,25—0,35 г (в зависимости от массовой доли железа в пробе) помещают в стакан вместимостью 250 см³, прибавляют 15—20 см³ соляной кислоты и далее продолжают, как указано в пп. 4.2.1.1 и 4.2.1.2.

4.2.2. Щелочное сплавление

4.2.2.1. Навеску массой 0,5 г помещают в платиновый тигель, перемешивают с 3 г смеси для сплавления, закрывают крышкой, сплавляют при 950—1050°С в течение 20 мин. Плав распределяют равномерно по стенкам вращением тигля. После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 250 см³ и выщелачивают плав в 50 см³ воды с добавлением 15 см³ соляной кислоты, извлекают тигель и обмывают его водой над стаканом. Нагревают раствор до кипения, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100, 200 или 500 см³ (см. табл. 4), доливают

31

водой до метки и перемешивают. В случае необходимости раствор фильтруют.

4.2.2.2. Для приготовления раствора контрольного опыта навеску карбонильного железа массой 0,25—0,35 г (в зависимости от массовой доли железа в пробе) растворяют в 15 см³ соляной кислоты, окисляют азотной кислотой, выпаривают до сиропообразного состояния, добавляют 15 см³ соляной кислоты, 3 г смеси для сплавления, предварительно растворенной в 50 см³ воды, и далее продолжают по п. 4.2.2.1.

4.2.3. Приготовление растворов и измерение абсорбции кальция и магния

4.2.3.1. В зависимости от массовой доли окиси кальция и окиси магния в мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают аликвоту раствора, полученного по пп. 4.2.1 или 4.2.2, в соответствии с табл. 4, 5 см³ раствора лантана, доливают до метки водой и перемешивают.

Т аблнца4

Наименование элемента Массовая доля окиси элемента в пробе, % Разбавление, см3 Аликвота, см3 Масса окиси элемента в фотометрируемом растворе, мг Кальций От 0,015 до 0,1 100 50 0,0375-0,25 Св. 0,1 . 0,7 100 25 0,125—0,875 » 0,7 . 3,5 200 10 0,175—0,875 . 3,5 . 7 200 5 0,437-0,875 . 7 . 20 200(500) 2(5) 0,35 —1 Магний От 0,015 до 0,05 100 50 0,0375—0,125 Св. 0,05 . 0,1 100 25 0,0625-0,125 , 0,1 . 0,8 200 10 0,025 -0,2 . 0,8 . 1,5 200 5 0,1 -0,188 . 1,5 , 3,3 200(500) 2(5) 0,075 -0,165 » з,з . ю 500 2 0,066 —0,2

Приготовленные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовом пламени для определения абсорбции магния и в пламени закись азота-ацетилен для определения кальция.

Абсорбцию магния измеряют при длине волны 285,2 нм и кальция при длине волны 422,7 нм.

Определение магния можно проводить в пламени закись азота-ацетилен, а кальция — в пламени воздух-ацетилен, но при этом чувствительность определения уменьшается в 2—3 раза.

Каждый раствор фотометрируют дважды и для расчета берут среднее из двух значений абсорбции.

После каждого фотометрирования пробы распыляют воду до получения нулевого показания прибора.

32

ГОСТ 23581.16-81 Стр. 3

метиловый оранжевый (пара-диметиламиноазобензолсульфо-кислый натрий) по ГОСТ 10816-64, индикатор, раствор 1 г/дм³.

2.2. Проведение анализа

2.2.1.    Разложение пробы спеканием

2.2.1.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1 г (при массовой доле окиси кальция до 5%) или 0,5 г (при массовой доле окиси кальция свыше 5%) помещают в фарфоровый тигель с неповрежденной глазурью, смешивают с 3 или 1,5 г смеси для спекания до получения однородной по цвету массы.

Полученную смесь заворачивают в конденсаторную или папиросную бумагу. Ампулообразный кулечек помещают на двойную прокладку из беззольной увлажненной фильтровальной бумаги в платиновый тигель. Тигель с содержимым помещают в муфельную печь на дно опрокинутого фарфорового тигля (для предупреждения перегрева и приплавления нижней части спека) и выдерживают при 750—800°С в течение 15—20 мин. При спекании легкоплавких материалов не следует поднимать температуру печи выше 780°С.

После охлаждения спек, легко отделяющийся от тигля, переносят в стакан вместимостью 300 см³, приливают 10—15 см³ горячей воды, перемешивают, накрывают стакан часовым стеклом и через несколько минут осторожно приливают 20—25 см³ соляной кислоты. Содержимое стакана быстро нагревают до кипения и кипятят до полного растворения спека. Для материалов, содержащих барий, приливают 2—3 капли серной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 10— 15 см³ соляной кислоты, 1—2 см³ раствора желатина, перемешивают и выдерживают 1—2 мин. Затем добавляют еще 1—2 см³ раствора желатина, снова перемешивают и через 15—20 мин разбавляют теплой водой до 40—50 см³. В присутствии значительных количеств титана (более 1%) перед добавлением желатина прибавляют несколько капель перекиси водорода,

Через 10—15 мин осадок кремниевой кислоты количественно переносят на фильтр средней плотности, уплотненный фильтробу-мажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 300— 400 см³.

Стакан, в котором проводили выделение кремниевой кислоты, обмывают 3—4 раза теплой соляной кислотой, разбавленной 1: 50. Такой же кислотой промывают 8—10 раз фильтр с осадком, затем 4—5 раз теплой водой. Полученный осадок можно использовать для определения двуокиси кремния по ГОСТ 23581.15-81. Фильтрат анализируют по п. 2.2.3.

2.2.2. Кислотное разложение пробы

2.2.2.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1 г (при массовой доле окиси кальция до 5%) или 0,5 г

15

ГОСТ 23581.16-81 Стр. 21

По найденному значению абсорбции исследуемого раствора с учетом значения абсорбции раствора контрольного опыта находят массу окиси кальция и магния по градуировочному графику.

Растворы, полученные в соответствии с пп. 4.2.1 и 4.2.2, могут быть использованы для определения алюминия атомно-абсорбционным методом по ГОСТ 23581.17-81.

4.2.4. Для построения градуировочных графиков в мерные колбы вместимостью по 100 см³ прибавляют 1, 2, 4, 6, 8 см³ стандартного раствора окиси магния (раствор Б), что соответствует 0,025; 0,05; 0,1; 0,15; 0,2 мг окиси магния, затем в эти же колбы прибавляют (при массовой доле окиси кальция до 0,05%)    0,5;

1,0; 1,5; 2; 3 см³ стандартного раствора окиси кальция (раствор Б), что соответствует 0,025; 0,05; 0,075; 0,1; 0,15 мг окиси кальция. При массовой доле окиси кальция более 0,05% к растворам, содержащим стандартный раствор окиси магния, прибавляют 2; 5; 10; 15; 20 см³ стандартного раствора окиси кальция (раствор Б), что соответствует 0,1; 0,25; 0,5; 0,75; 1 мг окиси кальция. Затем к полученному раствору прибавляют 5 см³ раствора лантана, фоновый раствор (в зависимости от способа разложения пробы) и соляную кислоту, разбавленную 1:1, в количестве, отвечающем массовой доле железа и соляной кислоты в анализируемом растворе, доводят до метки водой и перемешивают.

Раствор контрольного опыта для градуировочного графика получают, как указано выше, без добавления стандартных растворов окиси кальция и окиси магния.

По найденным значениям абсорбции растворов для градуировочного графика за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим им массам окиси кальция и окиси магния строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемых приборов, то предлагаемые массы элементов для определения в пробах (см. табл. 4) и для построения градуировочных графиков (см. п. 4 2.4) необходимо считать рекомендуемыми.

4.3. Обработка результатов

4.3.1.    Массовую долю окиси кальция (окиси магния (As) в процентах вычисляют по формуле

v _лч-К-100 ■ ^— /и*1000 »

где т_х—масса окиси кальция (окиси магния), найденная по градуировочному графику, мг;

К—коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция (окиси магния) на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1; т — масса навески, соответствующая аликвоте раствора, г.

4.3.2.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1 и 2.

2 Зак. 930

(при массовой доле окиси кальция свыше 5%) помещают в стакан вместимостью 250 см³, смачивают водой, приливают 15— 20 см³ соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения. Окисляют раствор азотной кислотой, добавляемой по каплям. Для материалов, содержащих барий, приливают 2—3 капли серной кислоты, разбавленной 1: 1. Затем выпаривают раствор досуха. К остатку приливают 10 см³ соляной кислоты, вновь выпаривают досуха и выдерживают при температуре от 120 до 130°С в течение 40—60 мин. После охлаждения остатка добавляют 10—15 см³ соляной кислоты, нагревают в течение 3— 5 мин до растворения солей, приливают 30—40 см³ горячей воды и отфильтровывают нерастворимый остаток на фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 400 см³.

Стакан, в котором проводилось выделение кремниевой кислоты .обмывают 3—4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:50, такой же кислотой промывают 3—4 раза фильтр с осадком, затем несколько раз горячей водой (основной раствор).

Фильтр с осадком переносят в платиновый тигель, озоляют и-прокаливают в муфельной печи при 500—600°С. Остаток в тигле охлаждают, смачивают водой, добавляют 2—3 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5—7 см³ фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и слегка прокаливают при 400—500°С. Остаток в тигле сплавляют с 1—2 г углекислого натрия или углекислого натрия-калия при 950—1000°С. После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 300 см³, добавляют 50—60 см³ горячей воды и нагревают до выщелачивания плава. Раствор кипятят и фильтруют через фильтр средней плотности,, уплотненной фильтробумажной массой. Осадок на фильтре промывают 3—5 раз раствором углекислого натрия или углекислого калия-натрия 1 г/дм³. Фильтрат и промывной раствор отбрасывают.

Промытый осадок растворяют в 10—15 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1 :4, затем фильтр промывают 3—4 раза горячей водой. Полученный раствор кипятят и присоединяют к основному раствору.

2.2.3. Раствор, полученный по п-п. 2.2.1 или 2.2.2, объем которого не должен превышать 100—150 см³, нагревают до кипения, приливают 5—10 см³ соляной кислоты и нейтрализуют аммиаком до появления слабого, но устойчивого осадка в виде мути, который растворяют в соляной кислоте, приливая ее по каплям.

В прозрачный раствор приливают 5—10 см³ раствора надсер-нокислого аммония или 50 см³ бромной воды и раствор аммиака до появления отчетливого запаха. Раствор кипятят 1—2 мин для полной коагуляции осадка, наблюдая, чтобы в процессе кипячения все время был избыток аммиака.

ГОСТ 235&М6—81 Стр. 5

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, собирая фильтрат в стакан вместимостью 500 см³. Осадок на фильтре промывают 3—4 раза горячим раствором хлористого аммония, растворяют в 30—40 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1:4, содержащей 10 капель перекиси водорода, собирая раствор в стакан, где проводилось осаждение. Фильтр промывают 3—4 раза соляной кислотой, разбавленной 1 :20, и 4—5 раз горячей водой. Раствор нагревают до кипения и повторяют осаждение аммиаком в присутствии надсернокислого аммония или бромной воды, как описано выше. Промытый фильтр с осадком гидроокисей отбрасывают, фильтрат присоединяют к раствору в стакане вместимостью 500 см³. Затем раствор нейтрализуют соляной кислотой по индикатору метиловому оранжевому, приливают 5 см³ кислоты в избыток и выпаривают до объема 150—200 см³. К горячему раствору приливают 30—40 см³ раствора щавелевокислого аммония 40 г/дм³ и медленно нейтрализуют аммиаком по индикатору метиловому оранжевому, добавляя 4—6 капель в избыток. Раствор кипятят 1—2 мин и оставляют на 12 ч. Осадок отфильтровывают на плотный фильтр, промывают 2—3 раза стакан и 3—4 раза фильтр с осадком теплым раствором щавелевокислого аммония 1 г/дм³. Фильтрат сохраняют.

Осадок щавелевокислого кальция растворяют на фильтре в 20 см³ теплой соляной кислоты, разбавленной 1:1. Фильтрат отбирают в тот же стакан, в котором проводилось осаждение, и промывают фильтр 8—10 раз горячей водой. Раствор нагревают до кипения и повторяют осаждение кальция, как описано выше, приливая 15—20 см³ кипящего раствора щавелевокислого аммония 40 г/дм³, и оставляют на 3—4 ч.

Осадок отфильтровывают на плотный фильтр, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы, промывают 8—10 раз раствором щавелевокислого аммония 1 г/дм³. Фильтр с осадком щавелевокислого кальция помещают в предварительно взвешенный платиновый тигель, осторожно озоляют и прокаливают в муфельной печи при 1000—1100°С в течение 1 ч. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливание повторяют по 20 мин до достижения постоянной массы.

2.2.4. Фильтраты после осаждения и переосаждения кальция объединяют, помещая в стакан вместимостью 500 см³, выпаривают до получения влажных солей, приливают 30—50 см³ азотной кислоты и, накрыв стакан часовым стеклом, нагревают до начала бурного выделения газов. Нагревание раствора прекращают до окончания бурной реакции и вновь нагревают до тех пор, пока не прекратится вспенивание. Затем снимают часовое стекло и раствор выпаривают досуха. К остатку приливают 30 см³ азотной кислоты и вновь выпаривают досуха.

1?

Стр. 6 ГОСТ 23581.16-81

Обработку азотной кислотой повторяют до полного разрушения аммонийных солей. К сухому остатку приливают 10 см³ соляной кислоты, нагревают до растворения солей, охлаждают и приливают воды до объема раствора 150—200 см³. К раствору приливают 20—25 см³ раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония, 2—3 капли индикатора метилового оранжевого и при энергичном перемешивании нейтрализуют аммиаком, приливая его в избыток по 10 см³ на каждые 100 см³ раствора. Если осадок начинает появляться еще в кислой среде, то аммиак прибавляют по каплям с интервалом 10—20 с. Затем раствор энергично перемешивают стеклянной палочкой в течение 1 мин и оставляют на 12 ч. Осадок отфильтровывают на двойной плотный фильтр, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы, промывают стакан 2—3 раза и фильтр 3—4 раза раствором аммиака, разбавленным 1:20. Осадок на фильтре растворяют в 15— 20 см³ теплой соляной кислоты, разбавленной 1 :4, собирая фильтрат в тот же стакан, в котором проводилось осаждение, и промывают фильтр с остатком 8—10 раз теплой водой.

Раствор, объем которого не должен превышать 100 см³, охлаждают, приливают 2—3 капли индикатора метилового оранжевого, 5—10 см³ раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония и повторяют осаждение, как указано выше.

Осадок отфильтровывают на двойной плотный фильтр, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы, и промывают 5—7 раз стакан и фильтр с осадком раствором аммиака, разбавленным 1 :20, для удаления избытка фосфат-иона.

Фильтр с осадком в предварительно взвешенном платиновом тигле помещают в муфельную печь, высушивают, осторожно оголяют, постепенно повышают температуру до 1000—1050°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч. Тигель с остатком охлаждают и взвешивают. Прокаливание повторяют по 20 мин до достижения постоянной массы.

2.2.5. Для внесения поправки на массу окиси кальция и окиси магния в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

2.3. О б р а б о т к а результатов

2.3.1. Массовую долю окиси кальция (X) в процентах вычисляют по формуле

X —яу/С-ЮО

т ’

где т\ — масса осадка окиси кальция после прокаливания за вычетом контрольного опыта, г;

К — коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по формуле

18

ГОСТ 23584.16-81 Стр. 7

К -    ¹⁰⁰

^Л 100— Wr ’

где W_T—массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая по ГОСТ 23581.1-79, %; т — масса навески пробы, г.

2.3.2.    Массовую долю окиси магния (X_t) в процентах вычисляют по формуле

_х __ /71, 0,3621 К-100 ¹    т    ’

где ttti — масса осадка пирофосфата магния после прокаливания за вычетом контрольного опыта, г;

0,3621 — коэффициент пересчета пирофосфата магния на окись магния;

К—коэффициент пересчета массовой доли окиси магния на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1.

т — масса навески пробы, г.

2.3.3.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1 и 2.

Таблица 1

Массовая доля окиси кальция, % Допускаемое расхождение, % От 0,015 до 0,1 0,006 Св. 0,1 0,2 0,025 ft 0,2 щ 0,5 0,06 п 0,5 ft 1 0,1 п 1 ft 2 0,15 п 2 ft 4 0,2 п 4 8 0,3 ft 8 ft 16 0,4 ft 16 ft 30 0,5

Таблица 2

Массовая доля окиси магния, % Допускаемое расхождение, % От 0,015 до 0,05 0,005 Св. 0,05 9 0,2 0,01 . 0,2 » 0,5 0,04 • 0,5 щ I 0,1 . 1 ft 2 0,15 . 2 ft 5 0,2 . 5 ft 10 0,3 „ ю щ 20 0,4 » 20 ft 30 0,5

19

3. КОМПЛЕКСОМ ©МЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

3.1.    Комплексонометрнческий метод для материалов, содержащих до 1 % марганца

Метод основан на титровании трилоном Б кальция при рН~13 и магния при рН~ 9—10 (после отделения его в виде гидроокиси) с помощью фототитриметра в присутствии индикатора кислотного хром темно-синего. Влияние железа, алюминия, титана, частично марганца и других элементов устраняют добавлением триэтаноламина, связывающего их в прочные комплексы.

3.1.1.    Ап п а р а ту р а, реактивы и растворы

3.1.1.1.    Для проведения анализа применяют: фотоэлектроколориметр;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1; 1:50; аммиак водный по ГОСТ 3760-79 перегнанный, не содержащий карбонатов;

калия гидроокись, растворы 200 г/дм³ и 2 г/дм³; натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, растворы 200 г/дм³ и 2 г/дм³ (растворы калия и натрия гидроокисей хранят в полиэтиленовой посуде с плотно закрытой пробкой);

аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 200 г/дм³; водорода перекись по ГОСТ 10929-76, 10%-ный раствор; железо карбонильное (99,99%); триэтаноламин, разбавленный 1: 4; кальций углекислый, ос. ч. или по ГОСТ 4530-76; стандартные растворы кальция:

раствор А: 1,7850 г углекислого кальция, высушенного при (105±5)°С до постоянной массы, помещают в стакан вместимостью 300—400 см³, приливают 100 см³ воды, затем по каплям соляную кислоту, разбавленную 1:1, и нагревают до полного растворения. Раствор кипятят в течение 3—4 мин, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см³ раствора А соответствует 1 мг окиси кальция. Массовую концентрацию стандартного раствора проверяют гравиметрическим методом;

раствор Б: отбирают 100 дм³ стандартного раствора А в мерную колбу вместимостью 200 см³, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см³ раствора Б соответствует 0,5 мг окиси кальция;

магний первичный по ГОСТ 804-72 (99,96%); магния окись по ГОСТ 4526-75;

стандартный раствор магния: 0,6031 г магния или 1,0000 г окиси магния растворяют в 40 см³ соляной кислоты, разбавленной 1 :1, при нагревании. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см³раствора соответствует 1 мг окиси магния. Массо-

20

ГОСТ 23581.16-81 Стр. 9

вую концентрацию стандартного раствора, полученного из окиси магния, устанавливают гравиметрическим методом;

соль динатриевую этилендиамин-N, N, N'N'-тетрауксусной кислоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, растворы трило-на Б с молярными концентрациями 0,0125 или 0,025 моль/дм³: 4,6 или 9,3 г трилона Б помещают в стакан вместимостью 300 см³ и растворяют при нагревании в 100 см³ воды. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят водой до метки и перемешивают. Для определения массовой концентрации раствора трилона Б в стакан вместимостью 200—300 см³ помещают навеску карбонильного железа массой 0,05 г, прибавляют по 10 см³ стандартных растворов кальция А и магния и проводят через все стадии анализа в соответствии с п. 3.1.2.

Массовую концентрацию (С) раствора трилона Б по окиси кальция или окиси магния в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле

где т — масса окиси кальция или окиси магния, соответствующая 10 см³ стандартного раствора кальция А или стандартного раствора магния, г;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование стандартного раствора кальция А или стандартного раствора магния, см³;

Vi — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

кислотный хром темно-синий, индикатор, раствор с массовой концентрацией 0,01 г/см³: 1 г индикатора растворяют в 100 см³ триэтаноламина, разбавленного 1 : 4.

3.1.2. Проведение анализа

3.1.2.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 200—300 см³, смачивают водой, приливают 5 см³ соляной кислоты, накрывают часовым стеклом, нагревают и кипятят в течение 1 мин, прибавляют 4—5 капель раствора фтористого аммония и продолжают нагревать до разложения навески. Затем вводят 3—4 капли перекиси водорода и выпаривают раствор до начала кристаллизации солей.

3.1.2.2.    После растворения солей в 10—15 см³ воды раствор (при массе окиси кальция меньше 15 мг) переводят при перемешивании в стакан вместимостью 200—300 см³, в который предварительно добавлено 10 см³ раствора триэтаноламина и 15 см³ раствора гидроокиси калия или натрия (200 г/дм³).

21

Установив стакан в гнездо фотоэлектроколориметра и включив мешалку, к раствору добавляют 6—8 капель индикатора, разбавляют водой до 130—150 см³ и титруют раствором трилона Б с молярной концентрацией 0,0125 или 0,025 моль/дм³ (в зависимости от массовой доли окиси кальция), как указано в инструкции к титриметру, применяя светофильтр с максимумом пропускания 610 нм.

Анализируемый раствор, содержащий более 15 мг окиси кальция, переливают в стакан вместимостью 200—300 см³, в который предварительно, кроме 10 см³ триэтаноламина и 15 см³ раствора гидроокиси калия или гидроокиси натрия (200 г/дм³), добавляют из бюретки раствор трилона Б в количестве, заведомо меньшем необходимого (для предотвращения выпадения осадка гидроокиси кальция), и далее продолжают определение, как описано выше.

По окончании титрования окиси кальция к раствору прибавляют 1—2 капли стандартного раствора окиси кальция (раствор Б) для связывания избытка трилона Б.

После отстаивания раствора в течение 3—5 мин осадок отфильтровывают на беззольный крупнопористый фильтр, содержащий фильтробумажную массу. После сливания всего раствора стакан два раза тщательно обмывают раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия (2 г/дм³) и промывают им 3—5 раз (в зависимости от величины осадка) фильтр с осадком гидроокиси магния, выжидая каждый раз до полного стекания предыдущей порции промывного раствора.

Осадок на фильтре растворяют в 50 см³ соляной кислоты, разбавленной 1: 50, собирая фильтрат в тот же стакан, в котором проводилось определение кальция.

Промывают фильтр несколько раз теплой водой. Доводят объем раствора до 130—150 см³, приливают 4 см³ аммиака, помещают стакан с раствором в гнездо фотоэлектротитриметра и, добавляя при перемешивании 6—8 капель индикатора кислотного хром темно-синего,титруют раствором трилона Б, как указано в инструкции к титриметру, применяя светофильтр с максимумом пропускания 610 нм.

3.1.2.3. Для определения окиси кальция и окиси магния можно использовать раствор после выделения двуокиси кремния гравиметрическим солянокислотным методом по ГОСТ 23581.15-81. Для этого фильтрат и промывные воды, полученные по ГОСТ 23581.15—81 (пп. 2.2.2 и 2.2.3), если необходимо, выпаривают и переливают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Аликвоту раствора 50 см³ помещают в стакан вместимостью 200—300 см³, в который предварительно добавлено 10 см³ раствора триэтаноламина и 15 см³ раствора гидроокиси калия или натрия (200 г/дм³). Проверяют pH раствора и, если необходимо, уве-