УДК 622.341.2:546.284—31.06_:006.354    Группа    А39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ И КОНЦЕНТРАТЫ

Методы определения содержания двуокиси марганца

Manganese ores and concentrates.

Methods for the determination of manganese dioxide

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 11 ноября 1977 г. № 2625 срок действия установлен

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды и концентраты и устанавливает объемные методы определения массовой доли двуокиси марганца при массовой доле ее в рудах или концентратах от 8,0% и выше-

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по ГОСТ

22772.0—77.

2. ОБЪЕМНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА ВОССТАНОВЛЕНИЕМ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТОЙ

Метод основан на восстановлении в процессе растворения двуокиси марганца, содержащейся в марганцевой руде или концентрате, эквивалентным количеством щавелевокислого натрия и титровании его избытка раствором марганцовокислого калия.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

2.1.1.    Для проведения анализа применяют: весы аналитические с разновесами; натрий фтористый по ГОСТ 4463-76; натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839-77;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:7; калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, титрованный раствор концентрации 12 г/л, приготовленный следующим обра-

Изданне официальное    Перепечатка    воспрещена

Стр. 2 ГОСТ 22772.3-77

лом: 12 г мартанконокпслого калия растворяют и 1 л поды Раствор оставляют на 6 сут, затем сливают через сифон в банку из темного стек.)а.

Титр раствора марганцовокислого калия по щавелевокислому натрию устанавливают следующим образом: навеску щавелевокислого натрия массой 1,0000 г, высушенного при 105—110°С. помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, приливают 100 мл разбавленной 1:7 серной кислоты, нагревают до 85—90°С и титруют раствором марганцовокислого калия до появления устойчивой розовой окраски, сохраняющейся в течение 20 с.

Титр раствора марганцовокислого калия (Т) в граммах на миллилитр раствора вычисляют по формуле

т-0,6487 ¹ V ’

где т — масса навески щавелевокислого натрия, г;

V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, мл;

0,6487 — коэффициент пересчета щавелевокислого натрия на двуокись марганца.

2.2.    П р о в е д е н и е анализа

2.2.1. Навеску -марганцевой руды или концентрата .массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, в которую предварительно помещают 1,0000 г щавелевокислого натрия, и добавляют 0,5 г фтористого натрия (для труднорастворимых руд и концентратов). Затем приливают 100 мл разбавленной 1:7 серной кислоты, нагретой до 60—70°С. Содержимое колбы перемешивают, накрывают часовым стеклом, нагревают до 85—90°С и выдерживают при этой температуре в течение 20—30 мин до исчезновения темноокрашенных частиц, поддерживая постоянный объем раствора добавлением теплой воды.

Полученный горячий раствор (85—90°С), содержащий избыток щавелевокислого натрия, быстро титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение 20 с.

2.2 2. Контрольный опыт проводят следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 0,5 г фтористого натрия, 1,0000 г щавелевокислого натрия, приливают 100 мл разбавленной 1:7 серной кислоты, нагревают до 85—90°С и титруют раствором марганцовокислого калия до устойчивой розо(вой окраски, сохраняющейся в течение 20 с.

2.3.    Обработка результатов

2.3.1- Массовую долю двуокиси марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 22772.3-77 Стр. 3

Г (У—У,) - ПН) К т

где '/’■■■титр раствора марганцовокислого калия, выраженный в граммах двуокиси марганца на миллилитр раствора;

V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, мл;

V\—объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевокислого натрия в анализируемом растворе, мл; т — масса навески руды или концентрата, г;

К— коэффициент пересчета массовой доли двуокиси марганца на массовую долю ее в сухом материале (см. ГОСТ

22772.0—77).

3. ОБЪЕМНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА ВОССТАНОВЛЕНИЕМ СЕРНОКИСЛОЙ СОЛЬЮ ДВУХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА

(для руд и концентратов, не содержащих двухвалентное железо)

Метод основан на восстановлении в процессе растворения двуокиси марганца, содержащейся в марганцевой руде или концентрате, эквивалентным количеством двойной сернокислой соли закиси железа-аммония и титровании избытка закиси железа-аммония раствором двухромовотаислого калия в присутствии индикатора дифениламинсульфоната натрия.

31. Аппаратура, реактивы и растворы

3.1.1. Для проведения анализа применяют: весы аналитические с разновесами; кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:7; кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552-58, разбавленную 1:1; калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-76, титрованный 0,2 н. раствор, приготовленный следующим образом:    9,8072    г

двухромовокислого калия, перекристаллизованного и высушенного при 180—200°С, растворяют в 100 мл воды, переливают в мерную колбу вместимостью 1 л, доливают водой до метки и перемешивают. 1 мл раствора соответствует 0,008693 г двуокиси марганца;

соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208-72, раствор концентрации 60 г/л, приготовленный следующим образом: 60 г соли Мора растворяют в 1 л разбавленной 1:7 серной кислоты;

натрий фтористый по ГОСТ 4463-76;

натрий дифениламиносульфонат (индикатор), раствор 0,8 г/л; натрий углекислый по ГОСТ 83-63.

17

Стр. 4 ГОСТ 22772.3-77

3 2. ГI р о в е д с н и е ап а л и з а

3.2.1.    Навеску марганцевой руды или концентрата массой 0,25 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, прибавляют 0,5 г фтористого натрия (для труднорастворимых руд и концентратов) и 1 г углекислого натрия. Из бюретки приливают 50 мл соли Мора, 20 мл разбавленной 1:7 серной кислоты. Затем небольшими порциями добавляют еще 1 г углекислого натрия, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают содержимое колбы до полного растворения навески.

3 2.2. Содержимое колбы охлаждают, приливают 20 мл разбавленной 1:1 ортофосфорной кислоты, 2 мл индикатора, доливают водой до объема 150 мл и оттитровывают избыток закиси железа-аммония раствором двухромовокислого калия до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски.

3.2.3.    Контрольный опыт проводят следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 0,5 г фтористого натрия, 1 г углекислого натрия, из бюретки при перемешивании приливают 50 мл соли Мора и 20 мл разбавленной 1:7 серной кислоты. Затем небольшими порциями прибавляют 1 г углекислого натрия, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают раствор до кипения. Раствор охлаждают, приливают 20 мл разбавленной 1:1 ортофосфорной кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 3.2.2.

3.3.    Обр а б от к а результатов

3.3.1.    Массовую долю двуокиси марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

_х пу-у^тк

т    ⁹

где Т — титр раствора двухромовокислого калия, выраженный в граммах двуокиси марганца на миллилитр раствора;

V — объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, мл;

Vi — объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование избытка двойной сернокислой соли закиси железа-аммония в анализируемом растворе, мл; пг — масса навески руды или концентрата, г;

К— коэффициент пересчета массовой доли двуокиси марганца на массовую долю ее в сухом материале (см. ГОСТ

22772.0—77).

3-3.2. Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности /* = 0,95 указаны в таблице.

ГОСТ 22772.3-77 Стр. 5

Массовая доля двуокиси марганца, Допускаемое расхождение, % От 8,0 до 20,0 0,20 Св. 20,0 » 40,0 0,30 » 40,0 » 60,0 0,40 » 60,0 » 90,0 0,50

Изменение № 1 ГОСТ 22772.3-77 Руды марганцевые и концентраты. Методы определения содержания двуокиси марганца

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 05.08.81 № 3694 срок введения установлен

с 01.01.82

На обложке и первой странице обозначение стандарта дополнить обозначением: (СТ СЭВ 1206—78).

Вводную часть изложить в новой редакции:

«Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды, концентраты и агломераты и устанавливает объемные методы определения массовой доли двуокиси марганца при массовой доле ее в рудах, концентратах или агломератах от 8% и выше.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1206—78».

Пункт 2.1.1 дополнить новым абзацем:

(Продолжение см. стр. 44) (Продолжение изменения к ГОСТ 22772.3-77)

«Титр раствора марганцовокислого калия по стандартному образцу марганцовой руды, близкой по содержанию двуокиси марганца к анализируемой пробег устанавливают по л. 2.2.1 и вычисляют по формуле

А'Гп

^Tmtv-m *

где

Т — титр раствора марганцовокислого калия, г/см³;

А — массовая доля двуокиси марганце в стандартном образце, %;

V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см³;*

m — масса навески стандартного образца, г».

Пункт 3.1.1. Заменить ссылки: ГОСТ 6552-58 на ГОСТ 6552-80, ГОС1 83—63 на ГОСТ 83-79.

(ИУС № 10 1981 г.)

Изменение № 2 ГОСТ 22772.3-77 Руды марганцевые и концентраты. Методы определения содержания двуокиси марганца

Утверждено я введено в действие Постановлением Государственного коште» СССР по стандартам от 26.05.88 № 1491

Дата введения 01.01.89

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0,730.

Наименование стандарта. Заменить слова: «и концентраты» на «концентра* ты и агломераты»; «and concentrates» на «concentrates and agglomerates».

Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды, концентраты и алгомермы н устанавливает тнт-риметрическне методы определения двуокиси марганца при массовой доле от 5

По всему тексту стандарта заменить единицы: мл на см⁸, л на дм⁸.

Разделы 2, 3. Наименование. Заменить слово: «объемный» на «титрнметра-веский».

(Продолжение см. с. 583

(Продолжение изменения к ГОСТ 22772.S—77)

дующим образом: навеску стандартного образца марганцевой руды, концентрата или агломерата с близким содержанием двуокиси марганца, относящегося к тому же типу руды, что и анализируемая проба, проводят через все стадии анализа в соответствии с пп. 2.2.1 и 2.2.2.

Масссовую концентрацию (С) раствора марганцовокислого калия в-граммах двуокиси марганца на кубический сантиметр, установленную по стандартному образцу, вычисляют по формуле

А-ш

^C=i (V—V_t). Й)0 *

где А — массовая доля двуокиси марганца в стандартном образце, %; m — масса навески стандартного образца, г;

V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

Vi — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевокислого натрия в растворе стандартного образца, см³».

Пункты 2.2.1, 2.3.1, 3.2.1, 3.3.1. Заменить слова: «марганцевой руды или концентрата» на «пробы».

Пункты 2.3.1, 3.3.1. Заменить обозначения н слово: X на X»_nC>2, Т на С, «титр» на «массовая концентрация».

(Продолжение см. с. 59)

(11 рпГОСТ 22772.3—7/ )

Раз и i _ дополнить пунктом — 2.3.2: «2.3.2. Допускаемые расхождения между р* дульта I амп двух определений при доверительной вероятности /^J = 0,95 указаны н таблице (и. 3.3.2)».

Раздел 3. Исключить слона: «(для руд п концентратов, не содержащих двухвален 1 нос железо)».

Пункт 3.1.1. Пятый абзац изложить в ноной редакции: «калий двухромово-кислый по ГОСТ 4220-75. титрованный раствор, приготовленный следующим образом: 9,8072 г двухромовокислого калия, перекристаллнзованного и высушенного при 180—200°С, растворяют в 100 см³ воды, переливают в мерную колбу вместимостью КЮ0 см³, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см³ раствора соответствует 0,008693 г двуокиси марганца»;

дополнить абзацами (после пятого):

«Массовую концентрацию раствора двухромовокислого калия по стандартному образцу устанавливают следующим образом: навеску стандартного образца марганцевой руды, концентрата или агломерата с близкими содержанием двуокиси марганца, относящегося к тому же типу руды, что и анализируемая про-•ба, проводят через все стадии анализа в соответствии с пп. 3.2.1—3.2.3.

Массовую концентрацию (С) раствора двухромовокнелого калия в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле

^С= (/— У_г).Ю0 •

(Продолжение см. с. 60)

(ПроОолжение изменения к ГОСТ 22772.3—77)

где А — массовая доля двуокиси марганца в стандартном образце, %; m — масса навески стандартного образца, г;

V — объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

V_x —- объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование избытка соли Мора, см³».

Пункт 3.3.2. Исключить слово: «параллельных»; таблицу изложить в новой редакции:

Массовая доля двуокиси марганца, % Допускаемое расхождение, % От 5 до 10 0,10 Св. 10 » 20 0,20 » 20 » 40 0,3 » 40 » 60 0,4 » 60 » 96 0,5

(ИУС № 8 1988 г.)