ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР
ТАЛЛИЙ
МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА
ГОСТ 22519.3-77
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ТАЛЛИЙ
Метод определения серебра
THALLIUM. Method for the determination of
silver
|
ГОСТ
22519.3-77
|
Дата введения 01.01.78
Настоящий стандарт
устанавливает колориметрический метод определения серебра (при массовой доле
серебра от 0,00003 до 0,0003 %) в таллии марок Тл00 и Тл0 по ГОСТ 18337.
Метод основан на вытеснении
ионов меди из диэтилдитиокарбаматного комплекса ионами серебра. Уменьшение
интенсивности окраски диэтилдитиокарбамата
меди в четыреххлористом углероде при рН 4 пропорционально концентрации серебра
в водном растворе. Таллий, мешающий определению серебра, предварительно удаляют
экстракцией эфиром из раствора, содержащего бромистоводородную кислоту.
Чувствительность метода 0,2
мкг в объеме 1 см3.
(Измененная редакция, Изм.
№ 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие
требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ
22519.0.
(Измененная редакция, Изм.
№ 3).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И
РАСТВОРЫ
Пробирки из бесцветного
стекла с плоским дном и притертыми пробками диаметром 16 или 18 мм.
Воронки делительные
вместимостью 100 - 150 см3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2 и
раствор 0,1 моль/дм3.
Кислота бромистоводородная по
ГОСТ 2062,
растворы 8 и 2 моль/дм3.
Кислота серная по ГОСТ 4204,
разбавленная 1:1.
Кислота уксусная по ГОСТ 61 и раствор 0,2 моль/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Бром по ГОСТ 4109.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199,
раствор 500 г/дм3.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
Эфир β, β'-дихлордиэтиловый
(хлорекс).
Ацетатный буферный раствор с
рН 4,0; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1 дм3
отмеривают 11,5
см3 уксусной кислоты, приливают около 500 см3 воды,
перемешивают, прибавляют 5,44 г уксуснокислого натрия, разбавляют до метки
водой и перемешивают.
Диэтилдитиокарбамат натрия по
ГОСТ
8864, раствор 10 г/дм3.
Диэтилдитиокарбамат меди, раствор
в четыреххлористом углероде. Основной раствор диэтилдитиокарбамата меди;
готовят следующим образом: 40 мг сернокислой меди растворяют в 40 см3
воды, приливают аммиак до рН 9, 4,5 см3 раствора
диэтилдитиокарбамата натрия переносят в делительную воронку вместимостью 150 -
200 см3 и экстрагируют четыреххлористым углеродом порциями по 20 см3 до получения бесцветного
экстракта. Органические экстракты промывают в делительной воронке дважды водой
и переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки
четыреххлористым углеродом и перемешивают.
Разбавленный раствор
диэтилдитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 30 см3
основного раствора разбавляют четыреххлористым углеродом в мерной колбе
вместимостью 250 см3. Оптическая плотность разбавленного раствора
диэтилдитиокарбамата меди по отношению к чистому четыреххлористому углероду
должна быть 0,4 - 0,5.
Метиловый оранжевый, раствор
10 г/дм3.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165.
Серебро по ГОСТ 6836, марка Ср 999.
Стандартные растворы серебра.
Раствор А; готовят следующим
образом: 0,100 г серебра растворяют в 10 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:2, выпаривают до получения влажных солей, добавляют 7 см3
концентрированной азотной кислоты, разбавляют водой, переводят в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А
содержит 1 мг серебра.
Раствор Б; готовят следующим
образом: 10 см3 раствора А разбавляют раствором азотной кислоты 0,1
моль/дм3 в мерной колбе вместимостью 100 см3.
1 см3 раствора Б
содержит 0,1 мг серебра.
Раствор В; готовят следующим
образом: 1 см3 раствора Б разбавляют раствором азотной кислоты 0,1
моль/дм3 в мерной колбе вместимостью 100 см3.
1 см3 раствора В
содержит 1 мкг серебра.
(Измененная редакция, Изм.
№ 2).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску таллия массой 0,500
г (при массовой доле таллия 99,98 - 99,99 %), 3,000 г (при массовой доле таллия
99,999 - 99,9995 %) помещают в колбу вместимостью 100 см3 и
растворяют при нагревании соответственно в 4 и 8 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно выпаривают досуха. Приливают 3 и 10 см3
раствора бромистоводородной кислоты 8 моль/дм3 и выпаривают до
влажных солей. Остаток растворяют в 8 или 20 см3 раствора
бромистоводородной кислоты 2 моль/дм3 с добавкой 0,2 или 1 см3
брома, переносят в делительную воронку. Колбу, в которой проводилось разложение
пробы, ополаскивают 5 см3 этой же кислоты и присоединяют к раствору
в делительной воронке. Приливают в делительную воронку 10 см3 или 30
см3 хлорекса и медленно ее встряхивают в течение 3 мин. После
расслоения органическую фазу сливают через кран, а к водному раствору в воронке
добавляют две капли брома, 10 см3 или 30 см3 хлорекса и
экстракцию повторяют, как указано выше. Органический слой сливают через кран и
экстракцию таллия повторяют в третий раз.
После тщательного отделения
хлорекса водный слой сливают через горло в стакан вместимостью 50 см3,
приливают 1 см3 серной кислоты и по каплям азотную кислоту до
обесцвечивания раствора, охлаждают, споласкивают стенки стакана водой и
повторяют выпаривание. К остатку приливают 5 см3 воды, нагревают до
кипения и нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по метиловому
оранжевому, разбавляют до 40 см3 (метка на воронке) ацетатным
буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см3 разбавленного раствора
диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают
раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого углерода в пробирку.
Колориметрируют раствор
визуально, сравнивая окраску раствора пробы с окраской эталонной шкалы, которую
готовят одновременно с пробой.
(Измененная редакция, Изм.
№ 1, 2, 3).
3.2. Приготовление шкалы эталонов
В делительные воронки
приливают по 30 см3 воды, добавляют 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5;
4 см3 раствора В, что соответствует 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5;
4 мкг серебра, растворы нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по
метиловому оранжевому, разбавляют до объема 40 см3 (метка на
воронке) ацетатным буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см3
разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с
раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого
углерода в пробирку. Эталонная шкала устойчива в течение 30 мин.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю серебра (X) в процентах вычисляют по формуле
где m1 - масса серебра в окрашенном стандартном
растворе, с которым совпала интенсивность окраски анализируемой пробы, мкг;
m - масса навески таллия, г.
(Измененная редакция, Изм.
№ 2).
4.2.
Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений
(показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель
воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.
Массовая доля серебра, %
|
Допускаемое расхождение параллельных определений, %
|
Допускаемое расхождение результатов анализа, %
|
От 0,00003 до 0,00005 включ.
|
0,00002
|
0,00002
|
Св. 0,00005 » 0,00010 »
|
0,00003
|
0,00004
|
» 0,00010 » 0,00030 »
|
0,00005
|
0,00007
|
(Измененная
редакция, Изм. № 3).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1.
РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
А.П. Сычев,
М.Г. Саюн, В.И. Лысенко, И.А. Романенко, В.А. Колесникова
2. УТВЕРЖДЕН И
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета
Министров СССР от 10.05.77 № 1171
Изменение № 3
принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации
(протокол № 4 от 21.10.93)
За принятие проголосовали:
Наименование государства
|
Наименование национального органа по стандартизации
|
Республика Армения
|
Армгосстандарт
|
Республика Белоруссия
|
Госстандарт Белоруссии
|
Республика Казахстан
|
Госстандарт Республики Казахстан
|
Республика Молдова
|
Молдовастандарт
|
Российская Федерация
|
Госстандарт России
|
Республика Туркменистан
|
Главная государственная инспекция
Туркменистана
|
Республика Узбекистан
|
Узгосстандарт
|
Украина
|
Госстандарт Украины
|
3. ВВЕДЕН
ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ
ДОКУМЕНТЫ
5. Ограничение
срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС 2-93)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ
(февраль 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г.,
марте 1987 г., июне 1996 г. (ИУС 5-83, 6-87, 9-96)