ГОСТ 2082.8-81
Концентраты молибденовые. Методы определения меди

УДК 622.346.2-15:546.56.06:004.354    Групп* AJ9

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КОНЦЕНТРАТЫ МОЛИБДЕНОВЫЕ

Методы определения меди

MoliMenum concentrates. Method for determination of copper content

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 198( г. N? 1196 срок действия установлен

с 01.01. 1932 г. до 01.07. 1987 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону    »'    ^

Ь'Ч-г

Настоящий стандарт распространяется на молибденовые концентраты и устанавливает фотоколориметрическнй, полярографический и атомно абсорбционный методы определения меди.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Обшие требования к методам анализа — по ГОСТ 2082.0-8!.

2. ФОТОКОЛОРНМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при содержании меди в концентрате от 0,005 до 0,06%)

Метод основан на образовании комплексного соединения меди с днэтнлднтиокарбаматом натрия с последующей экстракцией четыреххлористым углеродом и его фотометрированин,

2.1.    Ап л а р а ту р а, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр любого типа.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и 5 и. раствор.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 н 1:99.

Кислота винная (виннокаменная кислота) по ГОСТ 5817-77, раствор 200 г/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Перепечатка воспрещена

33

ГОСТ    Стр.    2

Натрия днэтилдитнокарбамат по ГОСТ 8864-71, свежеприготовленный раствор 10 г/дм³. Перед употреблением раствор фильтруют.

Углерод четыреххлорнстын по ГОСТ 20288-74, перегнанный при температуре кипения 77 °С.

Трилон Б комплексом, двунатриевая соль этнлендиамннтетра-уксусной кислоты по ГОСТ 10652-73, 0.1 М раствор; готовят следующим образом: 37,2 г трилопа Б растворяют в 800 см⁵ води н доливают водой до 1 ООО см⁵.

Медь по ГОСТ 859-78.

Стандартные растворы меди;

раствор А; готовят следующим образом: 0,500 г меди помещают в стакан вместимостью 200 —250 см³, приливают 20 см³ разбавленной 1:1 азотной кислоты и нагревают. Раствор разбавляют водой до 10 см³, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

I см³ раствора А содержит 0,5 мг меди;

растоор Б; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 10 смЗ раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см³, приливают 100 см³ воды, 2,5 см³ разбавленной 1:1 серной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг меди.

2.2. Проведение анализа

2.2.1. Масса навески концентрата, вместимость мерной колбы и объем аликвотной части колориметрнруемого раствора в зависимости от содержания меди указаны в табл. 1.

2.2.2. Навеску концентрата помещают в колбу вместимостью 250 см³, приливают 15—30 см³ азотной кислоты, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают до удаления окислов азота, затем приливают 5—10 см³ соляной кислоты и продолжают нагревание до прекращения выделения окислов азота. Далее стекло снимают, обмывают водой над колбой, раствор упаривают до 5—7 см³, приливают 15 см³ серной кислоты и снова выпаривают до появления густых паров серной кнелоты. Остаток охлаждают, стенки колбы обмывают 5—7 см³ воды и снова упаривают до появления густых паров серной кнелоты. К сернокислому остатку приливают 20 см³ воды, кипятят до растворения солей, затем ра-

39

Стр. 3 ГОСТ 2083.8—$1

створ охлаждают и фильтруют через фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой, в мерную колбу вместимостью, указанной в табл. 1. Колбу и фильтр промывают разбавленной 1:99 серной кислотой, собирая промывные воды в ту же колбу, затем доливают раствор до метки водой и перемешивают.

В делительную воронку вместимостью 100 см³ приливают 20 см³ винной кислоты, пипеткой отбирают аликвотную часть раствора в объеме, указанном в табл. 1, и приливают воду до объема раствора 50 см³. К содержимому воронки приливают 3 см³ раствора трнлона Б и небольшими порциями аммиак до изменения лакмусовой бумажки в синий цвет и в избыток еще 3 см³. Раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 2 см³ раствора диэтнлднтнокарбамата натрия, перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем к раствору приливают 10 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой переливают в другую делительную воронку и промывают 20—30 см^:} 5 н. раствора'соляной кислоты. Далее органический слой фильтруют через фильтр средней плотности в сухие мерные колбы вместимостью 25 см³. Экстракцию повторяют с 10 см³ четыреххлорнстого углерода, затем экстракт так же фильтруют в ту же колбу. Доливают до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.

Оптическую плотность экстракта измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропуска-ння 413 нм и кювету с толщиной колорнметрируемого слоя 30 мм.

Раствором сравпсния служит четырсххлористый углерод. Содержание медн в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.

2.2.5. Для построения градуировочного графика в шесть делительных воронок вместимостью по 100 см³, содержащих по 20 см³ раствора винной кислоты, микробюреткой отмеривают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см³ стандартного раствора Б. Во все воронки приливают воду до объема раствора 50 см³ и далее анализ продолжают, как указано в п. 2.2.2.

Раствором сравнения служит четыреххлористый углерод.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим содержаниям меди строят градуировочный график.

2.3. О б р а б от к а результатов

2.3.1. Массовую долю меди (Л) в процентах вычисляют по формуле

_v _    C-V-100

^Л т-И^КЮО *

где С — масса меди, найденная по градуировочному графику, мг:

V — объем испытуемого раствора в мерной колбе, см³;

т — масса навески концентрата, г;

ГОСТ 3082.8—«1 Стр. 4

V’i — объем аликвотной части испытуемого раствора, взятый для колориметрировання. см³;

1000 — коэффициент пересчета граммов в миллиграммы.

2.3.2. Расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Я = 0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 2.

Метод основан на полярографическом определении меди в присутствии молибдена на фоне сульфидно-аммиачного раствора.

3.1.А н парат ура, реактивы и растворы

Полярограф с наложением постоянного напряжения с ртутными электродами (катод —ртутный капельный, анод—донная ртуть) или полярограф осииллографическнй типа ПО-5122 или переменно токовый типа ППТ-1.

Кислота азотная но ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Натрий сернистокнслый (сульфит натрня) 7-водный по ГОСТ 429-76.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Клей столярный, раствор 10 г/дм³; готовят следующим образом: 1 г столярного клея помещают в стакан вместимостью 200 см³, приливают 40—50 см³ горячей воды ;> кипятят, периодически перемешивая стеклянной палочкой, до полного растворения клея. Раствор охлаждают, доливают водой до 100 см³ и перемешивают.

Полярографический фон; готовят следующим образом: к 100 г хлористого аммонии прибавляют 100 г сернистокислого натрня. приливают 250 см³ раствора аммиака, 50 см³ клея и доливают водой до 1000 см³. Тщательно перемешивают.

Медь не ниже марки Моб по ГОСТ 859-78.

Стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 1.000 г меди растворяют в 10 см³ разбавленной 1:1 азотной кислоты. Нагревают до прекращения выделения окислов азота. Затем

Стр. s гост ша.е-м

приливают 10 см³ разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают раствор до выделения густых паров серной кислоты, охлаждают, приливают 5 см³ воды и повторяют выпаривание. К остатку приливают 100 см³ воды, нагревают до растворения солей, охлаждают. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метхи зодой и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 1 мг меди.

3.2. Проведение анализа

3.2.1. Навески концентрата и объемы приливаемых азотной и соляной кислот в завкснмостн от содержания меди указаны в табл. 3.

3.2.2.    Навеску концентрата помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают азотную кислоту в объеме, указанном в табл. 2, накрывают часовым стеклом и кипятят до удаления окислов азота. Часовое стекло снимают, приливают соляную кислоту в объеме, указанном в табл. 2, и выпаривают до объема 5—7 см³. Раствор охлаждают, приливают 5 см³ разбавленной 1:1 серной кислоты и продолжают нагревание до выделения густых паров серной кислоты в течение 3—5 мин. К горячему раствору приливают но каплям 2—3 см³ азотной кислоты и продолжают нагре-вание до появления паров серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки колбы обмывают 5—7 см³ волы и еще раз нагревают д» выделения паров серной кислоты. К сернокислому остатку приливают 30 см³ воды и нзгревают до растворения солей. Раствор охлаждают, приливают раствор аммиака до начала выпадения гидроокисей, затем 40 см³ фона, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см³ н доливают до метки водой. Через 15 мин полл-рографируют медь в интервале потенциалов от минус 0.1 до минус 0,5 В по отношению к донной ртути £i/2cu=— 0.3 В.

3.2.3.    Для приготовления стандартных растворов меди в шесть мерных колб вместимостью 100 см³ микробюреткой отмеривают 0,5; 2,0; 4,0; 10; 20; 30 см³ стандартного раствора меди, что соответствует концентрациям 5, 20, 40, 100, 200, 300 мг/дм³, приливают по 5 см³ разбавленной 1:1 серной кислоты. Растворы нейтрализуют аммиаком по универсальной бумаге и приливают 40 см³ ра-

ГОСТ 10МЛ-81 Стр. 6

створа фона, доливают водой до метки, перемешивают и поляро-графируют, как указано в п. 3.2.2.

3.3. Обработка результатов

3.3.1.    Массовую долю меди (Xi) в процентах вычисляют по формуле

_у С Н У-ICO m-W,-lwu-luOO '

где С — концентрация меди в стандартном растворе, мг/дм³;

И — высота волны меди в испытуемом растворе, мм; т — масса навески концентрата, г;

И| — высота волны меди в стандартном растворе, км;

V — объем испытуемого раствора, см³.

3.3.2.    Расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Я=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 4.

Метод основан на измерении поглощения аналитической линии меди 324,7 нм при введении анализируемых и стандартных растворов в воздушно-пропан-бутановое пламя.

4.1. Аппаратур а, реактивы к растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:2.

Медь не ниже марки Моб по ГОСТ 859-78.

Стандартные растворы меди:

раствор А; готовят следующим образом: 1,000 г меди помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³ и растворяют при нагревании в 20—25 см³ разбавленной 1:1 азотной кислоты. Раствор выпаривают до 3—5 см³, приливают 10 см³ соляной кислоты и вновь выпаривают до указанного объема. Выпаривание с соляной кислотой повторяют дважды. После охлаждения к остатку прили-

Стр. 7 ГОСТ 2082.8-81

нают 50 см³ соляной кислоты, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и тщательно перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 1 мг меди;

раствор Б; готовят следующим образом: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

I см³ раствора Б содержит 0,1 мг меди.

4.2. Проведение анализа

4.2.1.    Навеску молибденового концентрата массой 0,5 г при содержании меди более 1,4 % и 1 г при содержании меди до 0.7 % помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 10—15 см³ царской водки (1 часть азотной кислоты и 3 части соляной кислоты). Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 5 см³ соляной кислоты и вновь выпаривают до указанного состояния. Выпаривание с соляной кислотой повторяют дважды. К остатку приливают 20 см³ воды, 10 см³ соляной кислоты и нагревают содержимое колбы до кипения. Затем раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой, перемешивают и фотометрируют по аналитической линии меди, равной 324,7 нм. Содержание меди в фотометрнруемом растворе определяют по градуировочному графику, построенному по эталонным растворам.

4.2.2.    Для построения градуировочного графика в девять мерных колб вместимостью 100 см³ отбирают пипеткой 2,5; 5,0: 10,0 см³ стандартного раствора Б и 2,0; 3.0; 5,0; 8,0 и 10.0 см³ стандартного раствора А, что соответствует 2,5; 5,0; 10.0; 20.0: 30,0; 50,0; 80,0 и 100,0 мг/дм³ меди. В каждую колбу приливают по 10 см³ соляной кислоты, доливают до метки водой, перемешивают и фотометрируют, как указано в п. 4.2.1.

4.3. Обработка результатов

4.3.1.    Массовую долю меди (Хз) в процентах вычисляют по формуле

_v С-1МОО

1000-JOOO ’

где С — количество меди, найденное по градуировочному графику, мг/дм³;

V — объем испытуемого раствора, см³; т— масса навески концентрата, г.

4.3.2.    Расхождение между результатами параллельных определений — по п. 3.3.2.

44

Изменение Лк I ГОСТ 2092.8-81 Концентраты молибденовые. Методы определения меди

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 17.12.86 М 3887 срок введения установлен

с 01.05-87

Под ианхеиоваинем стандарта проставить код: ОКСТУ 1741.

(Продолжение см. с. СО)

(Продолжение изменения к ГОСТ 2082.8—81)

Пункт 2.1. Третий абзаи. Заменить слова: «5 я. раствор» на «раствор 5 моль/дмЬ;

девятый абзаи. Заменить смпа: *0,1 М раствор» на «раствор 0,1 моль/дм*».

*ИУС л» 3 1987 г.)

Изменение М 2 ГОСТ 2082.8-81 Концентраты молибденовые. Методы определения меди

Утверждено н введено в действие Постановлением Комитета стамдаргизацим и метрологии СССР от 04.10.91 М 1594

Дата аведеиия 01.05.92

Разделы 2, 3. Наименования. Заменить слова: «при содержании» на «при массовой доле».

Пункты 2.2.1, 3.2.1, Таблицы 1, 3 Головка. Заменить слово, «содержание» на «массовая доля».

Пункт 2.3.2 изложить в новой редакции: «2.3.2. Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности Р=0.95 не должна превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (rf_Ci) н воспроизводимости (£>), приведенных в табл. 2.

(Продолжение изменения к ГОСТ 2082.8-91)

Пункт 3-1. Заменить ссылку: ГОСТ 429-76 на ТУ 6-09-5313-87.

Пункт 3.3.2 изложить о новой редакции: «3.3.2. Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности Р=0,95 не должна превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (do) и воспроизводимости (0), приведенных в 7абл. 4.

(ИУС Nt 1 1992 г.)