УДК 622.346.2-15:546.28—31.06:006.354 Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ МОЛИБДЕНОВЫЕ
Методы определения двуокиси кремния
Molibdenum concentrates. Methods ior the determination оi «:1коn dioxide content
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. N9 1196 срок действия установлен
с 01.01. 1982 г. до 01.07. 1987 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на молибденовые концентраты и устанавливает фотоколориметрнческин и гравиметрический методы определения двуокиси кремния (при содержании от 0,1 до 15%).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 2082 0—81.
2. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при содержании двуокиси кремния от 0,1 до 1 <•|
Метод основан на образовании кремнемолибденовой гстеропо-ликислоты после выделения кремниевой кислоты в сернокистой среде и сплавления с углекислым натрием.
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколоримс1р любого типа.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1.1, 1:2, 1 н. раствор и раствор с pH 1,5; готовят следующим образом: 60 см3 1 н. раствора кислоты разбавляют водой до 1000 см3.
Аммоний молибдеиовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор: готовят следующим образом- 52,97 г молибденовокислого аммония растворяют в 1000 см3 горячен воды.
Издание официальное |
Перепечатка воспрещена |
Стр. 2 ГОСТ 2082.i—II
Конго красный по ГОСТ 5552-74.
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79.
Натрий кремнекислый но ГОСТ 4329-77.
Стандартные растворы двуокиси кремния:
раствор А; готовят следующим образом: 4,734 г кремнекислого натрия помещают в стакан вместимостью 200 см3 и растворяют в 80—100 см3 воды. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.
1 см3 раствора А содержит 1 мг двуокиси кремния (точное содержание устанавливают гравиметрическим методом). Отбирают аликвоту 20 см3 в стакан вместимостью 250 см3 и выпаривают почти досуха. Далее от слов «К остатку в стакане приливают 20 см3 разбавленной 1:2 соляной кислоты и т. д.» п. 2.2.3.1;
раствор Б свежеприготовленный; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 10 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают до метки раствора серной кислоты с pH 1,5.
1 см3 раствора Б содержит 0,2 мг двуокиси кремния.
2.2. П ро в еде н ие анализа
2.2.1. Навеску концентрата массой 1 г (при содержании двуокиси кремния от 0,1 до 0,5 %) или 0,5 г (при содержании двуокиси кремния от 0,5 до 1 %) помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают сначала под стеклом, затем, сняв его, до прекращения выделения окислов азота. Далее приливают 10 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты и продолжают нагревание до выделения густых паров серного ангидрида.
Содержимое стакана охлаждают, приливают 50 см3 воды и нагревают до кипения. Нерастворимый остаток количественно переносят на плотный фильтр и промывают 5—6 раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют, а затем прокаливают при температуре 450—500 °С. Тигель с остатком охлаждают, прибавляют 2 г углекислого натрия, перемешивают, покрывают сверху еще 1 г углекислого натрия и сплавляют в муфельной печи при температуре 1100 °С до полного расплавления массы. Тигель с содержимым вынимают из муфельной печи, охлаждают, помещают в полиэтиленовый стакан и выщелачивают плав 50 см3 горячей воды, а затем для ускорения выщелачивания приливают 10—15 см3 раствора серной кислоты, разбавленной 1:1. После полного выщелачивания плава тигель вынимают из стакана, ополаскивают водой и к раствору приливают разбавленную 1:2 серную кислоту до изменения окраски бумажки «конго красный-» в сиреневый цвет. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 200 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Сразу же в мерную колбу вместимостью 50 см3 отбирают пнпет-
ГОСТ 2082.4-81 Сто. 3
кой 20 см3 раствора, приливают 10 см3 1 н. раствора серной кислоты, 10 см3 раствора молибденовокислого аммония, доливают до метки водой и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора, применяя светофильтр с максимумом свето-пропускания 413 нм и кювету с толщиной колориметрируемого слоя 30 мм. Измерение оптической плотности растворов проводят в течение 1 ч после их подготовки к колориметрированию.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.
Содержание двуокиси кремния в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
2.2.2. Для построения градуировочного графика в шесть мерных колб вместимостью по 50 см3 отмеривают бюреткой 0,5: 1,0. 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 стандартного раствора Б. В седьмую колбу стандартный раствор не отмеривают. В колбы приливают по 10 см3 1 н. раствора серной кислоты, по 10 см3 раствора молибденовокислого аммония, доливают до метки водой, перемешивают и через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов, как указано в п. 2 2 1.
Раствором сравнения служит раствор, в который стандартный раствор двуокиси кремния не вводили.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им содержаниям двуокиси кремния строят градуировочный график.
2.3. О б р а б от к а результатов
2.3.1. Массовую долю двуокиси кремния (X) в процентах вычисляют по формуле
v с-г'чмоо
Л~ m-V-\ООО ’
где С—количество двуокиси кремния, найденное по градуировочному графику, мг;
200 — объем испытуемого раствора, см3; т — масса навески концентрата, г;
V — объем аликвотной части испытуемого раствора, взятый для колориметрирования, см3.
2.3.2. Расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в таблице.
Массовая доля дп\о%нс'1 |
Допускаемое расхождение. % |
кремния s |
От 0,1 до 0,3 |
0 сз |
Св 0,3 » 0,5 |
С С6 |
» 0,5 » 1 |
0,10 |
21
3. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при содержании двуокиси кремния в концентратах выше 1%|
Метод основан на осаждении кремниевой кислоты из солянокислого раствора путем коагуляции ее желатином.
3.1. Реактивы и растворы
Применяют все реактивы и растворы, приведенные в п. 2.1, и дополнительно следующие:
кислоту соляную по ГОСТ 3118—77 и разбавленную 1:1, 1:2, 1:99;
кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484-78-
желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор 10 г/дм3; готовят следующим образом: 1 г желатина растворяют в 100 см3 нагретой до 70°С воды при перемешивании до полного растворения. Применяют только свежеприготовленные растворы. Если раствор при взбалтывании не образует устойчивой пены, он не пригоден.
3.2. Проведение анализа
3.2.1. Навеску концентрата массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3. Растворение навески, выделение кремниевой кислоты и сплавление ее с углекислым натрием проводят, как указано в п. 2.2.1.
Тигель с содержимым вынимают из муфельной печи, охлаждают, помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и осторожно приливают небольшими порциями разбавленную 1:2 соляную кислоту до прекращения выделения пузырьков углекислого газа. Тигель из стакана вынимают и обмывают разбавленной 1:99 соляной кислотой. Раствор выпаривают почти досуха. К остатку в стакане приливают 20 см3 разбавленной 1:2 соляной кислоты и 2 см3 раствора желатина, перемешивая после каждого добавления реактива. Через 1—2 мин при перемешивании к раствору приливают еще 2 см3 раствора желатина и оставляют при комнатной температуре на 20 мин, периодически перемешивая. Затем приливают 50 см3 горячей воды, перемешивают и снова оставляют на 15—20 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 6—8 раз горячей разбавленной 1:99 соляной кислотой, а затем 5—6 раз горячей водой.
Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют, прокаливают в течение 1 ч в муфельной печи при 1100 °С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Затем остаток в тигле смачивают 2—3 каплями серной кислоты, приливают 8—10 см3 фтористоводородной кислоты, нагревают до прекращения выделения паров серной кислоты, вновь прокаливают в муфельной печи при той же температуре в течение 15—20 мин, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
ГОСТ 2ОМ.4—81 Стр. 5
3.3. О б р а б от к а результатов
3.3.1. Массовую долю двуокиси кремния (Xt) в процентах вычисляют по формуле
У _ (т,—/П,). 100
где т 1 — масса тигля с осадком до обработки фтористоводородной кислотой, г;
тяг — масса тигля с осадком после обработки фтористоводородной кислотой, г; т— масса навески концентрата, г.
3.3.2. Расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать величины, указанной в таблице.
Массовая доля двуокиси кремния, % |
Допускаемое расхождение. % |
От 1 до 2 |
0,14 |
Св. 2 » 3 |
<Х15 |
» 3 » 5 |
0,22 |
» 5 > 8 |
0,28 |
» 8 » 10 |
0,3 2 |
» 10 » 15 |
025 |
23
Изменение № ! ГОСТ 2082.4-81 Концентраты молибденовые. Методы определения двуокиси кремния
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 17.12.88 № 3886 срок введения установлен
с 01.05.87
Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1741.
(Продолжение см. с. 58)
(Продолжение изменения к ГОСТ 2082.4-81)
По всему тексту стандарта заменить слова: «1 н. ргстворэ на «раствор с молярной концентрацией эквивалента 1 моль/дм3».
Пункт 2.2.1. Второй абзац. Заменить значение: 10—15 см3 на 3—15 см3.
(ИУС Ко 3 1987 Г.)
Изменение № 2 ГОСТ 2082.4--81 Концентраты молибденовые. Методы определения двуокиси кремния
Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 04.10.91 № 1594
Дата введения 01.05.92
Вводная часть Заменить слова «при содержании» на «при массовой доле».
Пункт 2 1. Заменить слова «конго красный по ГОСТ 5552-74» на «Универсальная индикаторная бумага по ГУ 6—09—1181—76».
Пункт 2.2 1. Второй абзац. Заменить слова «После полного выщелачивания плава тигель вынимают из стакана, ополаскивают водой и к раствору приливают разбавленную 1 2 серную кислоту до изменения окр ски бумажки «i wo красный» в сиреневый цвет» на «После полного выщелачивания плава тигель вынимают из стакана, ополаскивают водой и к раствору приливают разбавленную 1:2 серную кислоту до pH 1—2 по изменению окраски универсальной индикаторной бумаги».
Разделы 2, 3 (наименование), пункт 2 2.1 (первый абзац). Заменить слова-«при содержании» на «при массовой доле» (3 раза).
Пункт 2.3.2 изложить в новой редакции' «2.3.2. Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности Р—0,95 не должна превышать абсолютных допускаемых рас'.ождс-ний сходимости (dex) и воспроизводимости (D), приведенных в табл 1
Таблица 1 |
Массогая доля двуокиси кремния |
Абсолютное допускаемое расхождение, |
параллельных определений (<*сч) |
аиатиаов (D) |
От 0,10 до 0.30 включ. |
0.03 |
0,04 |
Св 0.30 » 0.50 » |
0,06 |
0,07 |
» 0,50 » 1,00 » |
0,10 |
0 12 |
|
(Продолжение см с. 20) |
19
Пункт 3.1. Заменить ссылку: ГОСТ 11293-78 на ГОСТ 11293-89.
Пункт 3.3.2 изложить в новой редакции: <3.3.2. Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности Р=0,95 не должна превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (dcx) и воспроизводимости (£>), приведенных в табл. 2.
Абсолютное допускаемое расхождение, Я
Массовая доля двуокиси кремния, я
параллельных определений (<fcx)
От 1,00 до Св. 2,00 » » 3,00 »
* 5,00 »
» 8,00 »
* 10,00 »
2.00 включ
3.00 »
5.00 »
8.00 *
10,00 >
15,00 э
0.14
0,18
0,22
0,28
0,32
0,36
0.2С
0,22
0,28
0,32
0,36
0,42