ГОСТ 16698.12-84
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МАРГАНЕЦ
МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ
И МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ
АЗОТИРОВАННЫЙ
МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МАРГАНЕЦ
МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ И МАРГАНЕЦ
МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ АЗОТИРОВАННЫЙ
Метод
определения кальция и магния
Metallic
manganese and nitrated metallic manganese.
Method for determination of calcium and magnesium
|
ГОСТ
16698.12-84*
|
Постановлением
Государственного комитета СССР по стандартам от 17 мая 1984 г. № 1647 дата
введения установлена
01.07.85
Ограничение
срока действия снято по протоколу № 2-92 Межгосударственного Совета по
стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)
*
Переиздание (июль 1999 г.) с Изменением № 1, утвержденным в сентябре 1989 г.
(ИУС 1-90).
Настоящий
стандарт устанавливает атомно-абсорбционный метод определения кальция и магния
при их массовой доле в металлическом марганце и металлическом азотированном марганце
от 0,10 до 0,70 % каждого.
Метод основан на
растворении навески в хлорной и фтористо-водородной кислотах, распылении
раствора в пламени воздух-ацетилен или закись азота-ацетилен и измерении
атомной абсорбции кальция при длине волны 422,7 нм, магния при
длине волны 285,2 нм.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие
требования к методам анализа - по ГОСТ
28473-90.
1.2.
Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка размером
частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ
6613-86.
1.1, 1.2. (Измененная
редакция, Изм. № 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Спектрофотометр
атомно-абсорбционный со всеми принадлежностями и с источником излучения для
кальция и магния.
Баллон с
газообразным ацетиленом по ГОСТ
5457-75.
Закись азота
газообразная.
Компрессор,
обеспечивающий подачу сжатого воздуха, или баллон со сжатым воздухом, или
сжатый воздух из воздухопровода.
Вода
деионизированная или бидистиллят для приготовления водных растворов и
проведения анализа.
Воду очищают на
ионообменных смолах - сильнокислотном катионите и сильноосновном анионите со
слоем смолы высотой 200 мм, диаметром 25 мм, пропуская через колонки со
скоростью 7 · 10 см3/мин.
Кислота соляная
по ГОСТ
3118-77, раствор 1:1.
Кислота хлорная
плотностью 1,53 или 1,67 г/см3.
Кислота
фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
Аммоний
щавелевокислый по ГОСТ
5712-78, растворы с массовой долей 0,1 и 4 %.
Индикатор
метиловый оранжевый, водный раствор с массовой долей 0,1 %.
Аммиак водный по
ГОСТ 3760-79,
раствор с массовой долей 25 %.
Лантан
азотнокислый, раствор с массовой долей 5 %.
Калий хлористый
по ГОСТ
4234-77, раствор с массовой долей 5 %.
Марганец
металлический по ГОСТ
6008-90.
Алюминий
металлический по ГОСТ
11069-74, раствор: 0,1 г алюминия растворяют в 30 см3 раствора
соляной кислоты при слабом нагревании. После полного растворения алюминия
раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до
метки водой и перемешивают.
Кальция окись по
ГОСТ 8677-76,
предварительно прокаленная при температуре 600 - 650 °С до постоянной массы,
стандартные растворы.
Раствор А:
0,6996 г окиси кальция смачивают водой, добавляют 10 см3 раствора
соляной кислоты, нагревают до полного растворения, переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
Массовая
концентрация кальция в растворе А равна 0,001 г/см3.
Массовую
концентрацию раствора окиси кальция устанавливают гравиметрическим методом. Для
этого три аликвотные части раствора по 20 см3 каждая помещают в
стаканы вместимостью 250 см3, прибавляют 100
см3 горячей воды, 50 см3 раствора щавелевокислого аммония
с массовой долей 4 % и оставляют раствор с выпавшим осадком щавелевокислого
кальция в теплом месте на 10 - 15 мин. Затем прибавляют 2 - 3 капли метилового
оранжевого; нейтрализуют водным раствором аммиака до изменения окраски
индикатора и добавляют 1 см3 в избыток. Раствор с осадком кипятят 1
- 2 мин и через 15 - 18 ч осадок отфильтровывают на плотный фильтр, затем
промывают осадок 6-8 раз раствором щавелевокислого аммония с массовой долей 0,1
%.
Фильтр с осадком
помещают в предварительно прокаленный и взвешенный платиновый тигель,
высушивают, озоляют и прокаливают при температуре от 1000 до 1100
°С до постоянной массы. Тигель с осадком
охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
Одновременно
проводят контрольный опыт.
Массовую
концентрацию раствора окиси кальция (С), выраженную в г/см3
кальция, вычисляют по формуле
где m - масса тигля с осадком окиси кальция, г;
m1 - масса пустого
тигля, г;
m2 - масса тигля с осадком контрольного
опыта, г;
m3 - масса пустого тигля, в котором
находится осадок контрольного опыта, г;
V - объем раствора окиси кальция,
взятый для установления массовой концентрации, см3;
0,7147 -
коэффициент пересчета окиси кальция на кальций.
Раствор Б: 100
см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1
дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
Массовая
концентрация кальция в растворе Б равна 0,0001 г/см3.
Магний
металлический по ГОСТ 804-93,
стандартный раствор: 0,1 г магния растворяют в 40 см3 раствора
соляной кислоты при нагревании. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.
Массовая
концентрация магния в растворе равна 0,0001 г/см3.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1.
Навеску металлического марганца или металлического азотированного марганца
массой 0,25 г помещают в платиновую или
стеклоуглеродистую чашку, добавляют 10 см3 фтористоводородной и 10
см3 хлорной кислоты, растворяют при нагревании и выпаривают до
удаления паров хлорной кислоты. Стенки чашки обмывают водой и выпаривают
досуха. В охлажденную чашку прибавляют 5 см3 соляной кислоты,
нагревают до растворения солей, затем прибавляют 50 - 60 см3 воды и
переводят содержимое чашки в мерную колбу вместимостью 250 см3,
охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают.
Аликвотную часть
20 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3,
прибавляют 4 см3 соляной кислоты, 1 см3 раствора
азотнокислого лантана или 1 см3 хлористого калия и доливают до метки
водой.
Через весь ход
анализа проводят контрольный опыт.
Распыляют
раствор контрольного опыта и раствор анализируемой пробы в пламени
воздух-ацетилен или закись азота-ацетилен в порядке увеличения абсорбции до
получения стабильных показаний для каждого раствора. Перед распылением каждого
раствора распыляют воду для промывания системы и проверки нулевой точки.
Измеряют атомную абсорбцию кальция при длине волны 422,7 нм
и магния при длине волны 285,2 нм.
После вычитания
значения атомной абсорбции раствора контрольного опыта из значения атомной
абсорбции раствора анализируемой пробы находят массовую концентрацию кальция
или магния в растворе анализируемой пробы по градуировочному графику.
3.2. Построение градуировочного графика
При определении в
пламени воздух-ацетилен в восемь из девяти платиновых или стеклоуглеродистых
чашек приливают из микробюретки или пипетки 0,25; 0,50; 0,75; 1,00; 1,25; 1,50;
1,75 и 2,00 см3 стандартного раствора Б кальция и стандартного
раствора магния, что соответствует 0,000025; 0,000050; 0,000075; 0,00010;
0,000125; 0,000150; 0,000175 и 0,00020 г кальция (магния). Девятая чашка, не
содержащая стандартные растворы, служит для проведения контрольного опыта.
Затем в каждую чашку помещают навеску металлического марганца массой 0,25 г,
прибавляют по 1,4 см3 раствора алюминия, прибавляют 10 см3
фтористоводородной и 10 см3 хлорной кислоты, растворяют
при нагревании и упаривают содержимое чашки до удаления паров хлорной кислоты.
Стенки чашки обмывают водой и выпаривают досуха. В охлажденную чашку прибавляют
8 см3 раствора соляной кислоты и нагревают до растворения солей,
затем прибавляют 50 - 60 см3 воды, 1 см3 азотнокислого
лантана или 1 см3 хлористого калия, переливают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, охлаждают, доводят до метки водой и
перемешивают.
При определении
в пламени закись азота-ацетилен в восемь из девяти мерных колб вместимостью 100
см3 прибавляют из микробюретки или пипетки 0,25; 0,50; 0,75; 1,00;
1,25; 1,50; 1,75
и 2,00 см3 стандартного раствора Б кальция и стандартного
раствора магния, что соответствует 0,000025; 0,000050; 0,000075; 0,00010;
0,000125; 0,000150; 0,000175 и 0,00020 г кальция (магния). Девятая колба, не
содержащая стандартные растворы, служит для проведения контрольного опыта.
Измерение абсорбции
полученных растворов проводят, как указано в п. 3.1.
Градуировочный
график строят по результатам измерений, полученным после вычитания значения
абсорбции раствора, не содержащего стандартный раствор кальция или магния, из
значений абсорбции растворов, содержащих стандартный раствор, и соответствующим
им массам кальция или магния.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю кальция (магния) (X) в процентах вычисляют по формуле
где С1 - массовая
концентрация кальция (магния) в растворе анализируемой пробы, найденная по
градуировочному графику, г/см3;
V - объем раствора, используемый для
измерения абсорбции, см3;
m - масса навески в растворе, используемом
для измерении абсорбции, г.
4.2.
Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли кальция
(магния) приведены в таблице.
Массовая
доля кальция (магния), %
|
Погрешность
результатов анализа Δ, %
|
Допускаемое
расхождение, %
|
двух
средних результатов анализа, выполненных в различных условиях, dk
|
двух
параллельных определений d2
|
двух
параллельных определений d3
|
результатов
анализа стандартного образца и аттестованного значения δ
|
От 0,1 до 0,2 включ.
|
0,02
|
0,02
|
0,02
|
0,02
|
0,01
|
Св. 0,2 » 0,5 »
|
0,03
|
0,03
|
0,02
|
0,03
|
0,02
|
» 0,5 » 0,7 »
|
0,04
|
0,05
|
0,04
|
0,05
|
0,02
|
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
СОДЕРЖАНИЕ
1. Общие требования. 1
2. Аппаратура, реактивы и растворы.. 1
3. Проведение анализа. 3
4. Обработка результатов. 4
|