Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

17 страниц

396.00 ₽

Купить ГОСТ 16274.8-77 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на висмут марок Ви00, Ви1, Ви2 и устанавливает спектральные методы определения содержания серебра, меди, кадмия, свинца, теллура, цинка, сурьмы, железа, кобальта, марганца и химико-спектральный метод определения мышьяка и теллура

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 16274.8-70 Сведения из перечня "Указатель государственных стандартов СССР 1980 г.", Издательство стандартов 1980

Ограничение срока действия снято: Постановление Госстандарта № 836 от 30.07.92

Оглавление

1 Общие требования

2 Спектральный метод анализа висмута марок Ви2 и Ви1

3 Спектральный метод анализа висмута марки Ви00

Приложение Приготовление стандартных растворов и образцов для построения градуировочного графика

Показать даты введения Admin

УДК 669.76:543.42:006.354    Группа    В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ВИСМУТ

ГОСТ

16274.8-77

Спектральные методы анализа

Bismuth.

Spectral methods of analysis

ОКСТУ 1709 1 2 3

Издание официальное ★

Перепечатка воспрещена



серебра

свинца

меди


от 5-10 3 до 510 *; » 8-10 1 » 3,0


железа

сурьмы

цинка


мышьяка

теллура


* 110~3 » 2-10-1; » 5-10 3 » МО-1; » 5-10 3 » МО”1; » МП~3 » 1-10-1-


с химическим концентриро-


2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрограф кварцевый типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения (можно использовать кварцевый спектрограф средней дисперсии любого другого типа).

Ослабители трех- и девятиступенчатые.

Генератор искровой типа ИГ-2 или ИГ-3.

Генератор дуги типа ДГ-2.

Микрофотометр, предназначенный для измерения почернений спектральных линий.

Тетли фарфоровые № 5 и 6.

Чашки фарфоровые № 2.

Тигли железные вместимостью 150—200 см3.

Печь муфельная или тигельная с регулятором температуры до


600 °С.


Изложница для отливки электродов цилиндрической формы диаметром 8 мм, длиной 50—100 мм.

Весы аналитические.

Напильники для заточки электродов.

Станок для заточки электродов.

Фотопластинки спектрографические типа II диапозитивные.

Электроды угольные из спектральных углей марки С-2; нижний с кратером глубиной 3 мм, диаметром 4 мм и толщиной стенок 0,5—0,7 мм, верхний — затачивается на усеченный конус с площадкой диаметром 1,5—2,0 мм.

Прибор кварцевый для перегонки воды и кислот с кварцевым холодильником и приемником.

Кислота азотная ОС.Ч.21—4 или ОС.Ч.21—5 по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1, 1:2.

Соль динатриевая этилендиамин тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652, 10 %-ный раствор.

Кальций хлористый по ТУ 6—09—4711, раствор 0,05 моль/дм3.


53


(Измененная редакция, Изм, № 2, 3).

С. 11 ГОСТ 16274.8-77

теллур

»

3-10~4

»

310-?;

свинец

»

3-1СГ3

»

210-2;

цинк

»

МО-3

»

но-;;

сурьма

»

3-10-4

»

МО”2;

железо

»

3-10~4

»

310-2;

кобальт

»

1-10~4

»

МО-2;

марганец

»

ыо~5

»

310“4.


3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектро1раф кварцевый типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения (можно использовать кварцевый спектрограф средней дисперсии любого другого типа).

Ослабители трех- и девятиступенчатые.

Генератор дуги типа ДГ-2.

Источник постоянного тока, обеспечивающий напряжение не менее 200 В и рассчитанный на нагрузку не менее 30 А.

Микрофотометр, предназначенный для измерения почернений спектральных линий.

Весы аналитические.

Электроды угольные из спектральных углей марки С-2 — нижний с кратером глубиной 6 мм и диаметром 4,5 мм.

Ступки и пестики стальные и агатовые.

Фотопластинки спектрографические типов II и УФШ.

Станок для заточки угольных электродов.

Боксы, кюветы, стеклянные колпачки для хранения электродов.

Формалин по ГОСТ 1625.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Фенол по ТУ 6—09—5303 или клей медицинский БФ-6, разбавленный этиловым спиртом 1:5.

Бакелитовый клей; готовят следующим образом: 25 г фенола и 25 г формалина помещают во взвешенную фарфоровую чашку и нагревают на водяной бане, затем добавляют 5—7 см3 аммиака и ставят на водяную кипящую баню (аммиак готовят насыщением тридистиллята воды). Клей варят 5—6 ч, помешивая палочкой до тех пор, пока он не станет желто-янтарный, прозрачный. Вытянутая кварцевой палочкой нить клея должна быть тонкой и хрупкой, клей не должен пахнуть. Когда клей готов, его взвешивают и сразу добавляют спирт для получения 5 %-ного раствора.

Бакелитовый клей хранят в стеклянной баночке с притертой пробкой.

ГОСТ 16274.8-77 С. 12

Весы торзионные типа ВТ, предел взвешивания до 1000 мг.

Образцы сравнения, приготовленные по приложению.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

3.3 Подготовка проб

5—10 г металлического висмута дробят до порошкообразного состояния, растирают в агатовой ступке. Порошок металла смешивают в кварцевом тигле с графитом порошковым в соотношении 30:1. К смеси добавляют 5 %-ный спиртовой раствор бакелитового клея или спиртового раствора клея БФ-6 из расчета 2 см3 на 25 г порошка. Смесь тщательно размешивают, подсушивают при 100 °С и растирают.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.4.    (Исключен, Изм. № 2).

3.5.    Проведение анализа

Угольные электроды предварительно обжигают в дуге постоянного тока силой 12 А в течение 15 с.

После обжига в кратер угольного электрода загружают по 30 мг порошка пробы и образцов сравнения. Для каждого образца сравнения берут по три, пробы — по шесть навесок.

Для регистрации спектров используют спектрограф типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения. Ширина щели — 0,01 мм. Перед щелью спектрографа устанавливают двуступенчатый ослабитель со ступеньками пропускаемое™ 10 и 100 %. Пробы и образцы сравнения сжигают в дуге постоянного тока силой 12 А. Экспозиция — 2 мин. Спектры образцов сравнения и проб фотографируют по три раза на двух параллельных пластанах. Характеристическую кривую фотопластанки строят по маркам интенсивности (ГОСТ 24977.1, приложение 2).

Проявление и фиксирование пластинок ведут, как указано в ГОСТ 16274.0.

3.6.    Обработка результатов

Подсчет результатов анализа проводят, как указано в п. 2.4.5.

Применяемые аналитические линии приведены в табл. 5.

Таблица 5

Определяемый элемент

328,07

324,76

228,80

Длина волны аналитической линии определяемого элемента, нм

Серебро

Медь

Кадмий

Продолжение табл. 5

Определяемый элемент

Длина волны аналитической линии определяемого элемента, нм

Теллур

238,57

Свинец

283,31

Цинк

334,50

Железо

271,90

Марганец

279,48

Сурьма

259,81

Кобальт

341,26

Сходимость метода характеризуется относительным стандартным отклонением S не более 0,2 при определении серебра, меди, свинца, кобальта, марганца, сурьмы, железа и не более 0,3 — при определении кадмия, теллура, цинка.

Расхождения результатов двух параллельных определений (d) и результатов двух анализов (D) при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 5а

Таблица 5а

Наименование

элемента

Массовая доля элемента, %

Расхождение результатов двух параллельных определений, %

Расхождение результатов двух анализов, %

Серебро

3 10—6

1 ю-«

2 Ю-6

Медь

1 10—5

0,4 10-5

0,6 10-5

3 10-5

1 10-5

2 10-5

1 10“4

0,4 10-4

0,6 10“4

3 ю—4

1 10-4

2 10—4

Свинец

3 ю—3

1 10“3

2 10- 3

1 10~2

0,4 10-2

0,6 10-2

210-2

0,8 10-2

1 10-2

Кобальт

1 ю—4

О

О

1

0,6 ю—4

5 10~4

2 10—4

3 10“4

1 10“3

0,4 10-3

0,6 10-3

5 10—3

2 10~3

3 10—3

110-2

0,4 10-2

0,6 10-2

Марганец

1 10-5

0,4 10-5

0,6 10-5

210-5

1 10-5

210-5

1 ю—4

0,4 10—4

0,6 10-4

3 10~4

1 ю—4

2 10~4

64

ГОСТ 16274.8-77 С. 14

Продолжение табл 5а

Наименование

элемента

Массовая доля элемента, %

Расхождение результатов двух параллельных определений, %

Расхождение результатов двух анализов, %

Сурьма

3 10-4

1 ю-4

2 10~4

1 10“3

0,4 10-з

0,6 Ю-з

3 10-3

1 Ю-з

210-3

1 Ю-2

0,4 10-2

0,6 10-2

Железо

3 10-4

1 ю-4

2 10—4

1 10-3

0,4 Ю-з

0,6 10-з

3 10-3

1 10-з

2 Ю-з

1 10-2

0,4 10-2

0,6 10-2

310-2

110-2

210-2

Кадмий

1 10“5

0,6 ю-5

0,8 10-5

3 10-5

2 10~5

2 10—5

1 10-4

0,6 10“4

0,8 10_4

310-4

2 10-4

2 10-4

1 10-3

0,6 Ю-з

0,8 Ю-з

Теллур

3 ю-4

2 10“4

2 10-4

1 10-3

0,6 10-з

0,8 Ю-з

3 10-3

210-3

2 Ю-з

1 10-2

0,6 10-2

0,8 10-2

3 10-2

210-2

2 10-2

Цинк

1 10-3 3 Ю-з 110-2 210-2 1 10—1

0,6 Ю-з 210-3 0,6 10-2 2 10-2 0,6 10—1

0,8 10-3 210-3 0,8 10-2 210-2 0,8 10-1

Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции или по формулам:

d=Q,4C; .0=0,6С при определении серебра, меди, свинца, кобальта, марганца, сурьмы и железа;

d=0,6C; 0=0,8 С при определении кадмия, теллура и цинка, где С — среднее арифметическое результатов двух анализов,

С — среднее арифметическое результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, по трем спектрограммам каждое, полученных на одной фотопластинке 3 5, 3.6 (Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

65


ПРИЛОЖЕНИЕ

Обязательное


ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ РАСТВОРОВ И ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ПОСТРОЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОГО ГРАФИКА

Основой для приготовления образцов сравнения служит висмут марок ВиОООО или ВиООО Примеси вводят стандартными растворами на графит порошковый, который смешивают в соотношении 1 30 с висмутом

Стандартные растворы готовят по приложению к ГОСТ 16274 1 с дополнением

Стандартный раствор В меди и кадмия в мерную колбу вместимостью 100 см3 переносят по 10 см3 стандартных растворов А, содержащих по 5 мг/см3 меди и кадмия Доводят до метки водой, перемешивают 1 см3 раствора В содержит по 0,5 мг меди и кадмия Стандартный раствор Д марганца и серебра, в мерную колбу вместимостью 100 см3 переносят по 10 см3 стандартных растворов Б, содержащих по 1 мг/см3 марганца и серебра Доводят до метки водой, перемешивают 1 см3 раствора Д содержит по 0,1 мг марганца и серебра Образец сравнения № 1. в кварцевую или фторопластовую чашку помешают 2 г графита порошкового и расчетное количество стандартных растворов, указанное в таблице.

Раствор выпаривают досуха под инфракрасной лампой при температуре (100±10)°С

Методом последовательного разбавления образца № 1 и каждого вновь приготовленного образца графитовым порошком в 2—3 раза получают серию рабочих образцов сравнения

По 1 г каждого из приготовленных образцов помещают в ступку, добавляют по 30 г мелкоизмельченного висмута марок ВиОООО или ВиООО, тщательно перетирают. Затем в два приема по 2 см3 добавляют спиртовой раствор бакелитового клея или клея БФ-6, каждый раз высушивая раствор клея при температуре (100±10) °С, и вновь перемешивают.

Образцы сравнения хранят в бюксах или банках с крышками.


Определяемый

элемент


Количество стандартного раствора, см*,    Массовая    доля

необходимое для изготовления образца № 1 примеси, %, в


раствор 5 мг/см3 раствор В    раствор    Д


расчете на 30 г висмута (графит


Марганец

Серебро

Кадмий


1,2


1,8

1,8


0,0003

0,0003

0,001


ГОСТ 16274.8-77 С. 16

Продолжение таблицы

Определяемый

элемент

Количество стандартного раствора, сМ1, необходимое для изготовления образца № 1

Массовая доля примеси, %, в расчете на 30 г висмута (графит порошковый висмут 1 30)

раствор 5 мг/см3

раствор В

раствор Д

Медь

1,2

0,001

Кобальт

1,2

0,01

Сурьма

1,2

0,01

Железо

3,6

0,03

Теллур

3,6

0,03

Свинец

3,6

_

0,03

Цинк

12,0

0,1

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

67

С. 17 ГОСТ 16274.8-77

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

П.С. Поклонский, Ф.М. Мумджи, Г.В. Хабарова

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 25.01.77 № 172

3.    Периодичность проверки 5 лет

4.    ВЗАМЕН ГОСТ 16274.8-70

5.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта

ГОСТ 1625-89

3.2

ГОСТ 4110-75

2.2

ГОСТ 10652-73

2.2

ГОСТ 10928-90

2.2

ГОСТ 11125-84

2.2.

ГОСТ 139116-68

2.4.5

ГОСТ 16274.0-77

2.3.3, 2.4.4, 3.5

ГОСТ 16274.1-77

2.4.3, 3.4

ГОСТ 18300-87

3.2

ГОСТ 22867-77

2.2

ГОСТ 24147-80

2.2

ГОСТ 24977.1-81

3.5

ТУ 6-09-4711-81

2.2

ТУ 6-09-5303-86

3.2

6. Постановлением Госстандарта от 30.07.92 № 836 снято ограничение срока действия

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июль 1997 г.) с Изменениями № 1,2, 3, утвержденными в январе 1983 г., июне 1987 г., июле 1992 г. (ИУС 5—83, 11-87, 10-92)

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, 5 %-ный раствор.

Аммиак водный особой чистоты по ГОСТ 24147 и раствор 1:1.

Ксиленоловый оранжевый, 0,5 %-ный водный раствор.

Висмут азотнокислый по ГОСТ 4110.

Висмут марки ВиОО по ГОСТ 10928.

Спектрально-чистый оксид висмута,* готовят следующим образом: 300—400 г висмута марки ВиОО растворяют в 1000—1500 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Растворение проводят отдельными порциями по 40—50 г металла. Полученный раствор нитрата висмута выпаривают до сиропообразного состояния на водяной бане.

Спектрально-чистый оксид висмута можно приготовить из азотнокислого висмута. В этом случае 300—400 г азотнокислого висмута растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, подкисленной азотной кислотой, и выпаривают раствор до сиропообразного состояния. Полученный густой раствор переливают небольшими порциями (по 5—10 см3) при тщательном перемешивании в коническую колбу, содержащую 2000 см3 кипящей воды.

При этом выпадает кристаллический осадок основного нитрата висмута. Для лучшей кристаллизации содержимое колбы вновь доводят до кипения и оставляют на 2—3 ч. После этого сливают раствор, оставляя осадок основного нитрата висмута. Осадок отфильтровывают через плотный фильтр и промывают три раза водой, подкисленной азотной кислотой, после чего осадок переносят в кварцевый стакан, растворяют добавлением горячей концентрированной азотной кислоты, вновь выпаривают до сиропообразного состояния, затем высушивают, прокаливают при 500 °С до спектрально-чистого оксида висмута и хранят его в закрытой банке.

Весы торзионные типа ВТ, предел взвешивания до 1000 мг.

Примечание. Допускается применение приборов с фотоэлектрической регистрацией спектров и других спектральных приборов, других реактивов, материалов и фотопластинок, обеспечивающих получение показателей точности, установленных настоящим стандартом.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

2.3. Определение содержания серебра, свинца и меди

2.3.1. Подготовка проб

Спектральному анализу подвергают пробы в виде стержней диаметром 8 мм и длиной 50—100 мм.

Пробу отбирают ложкой из котла во время разливки металла или расплавляют порошок металлического висмута под слоем угольного

54

ГОСТ 16274.8-77 С. 4

порошка в железном тигле. Расплавленный висмут отливают в изложницу. Пробы и образцы сравнения затачивают на плоскость напильником.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

2.3.2. Приготовление образцов сравнения.

Готовят лигатуру свинца и висмута, серебра и висмута, меди и висмута. Полученные лигатуры анализируют химическими методами и сплавляют в необходимых пропорциях. Затем лигатуру разбавляют висмутом марки ВиОО и получают образцы сравнения, содержащие определенное количество примесей (табл. 1). Концентрацию примесей в образцах сравнения устанавливают химическими методами, приведенными в настоящем стандарте.

Т аблица 1

Номер образца сравнения

Массовая доля примесей, %

свинца

серебра

меди

1

3,0

0,50

0,020

2

1,5

0,20

0,008

3

0,8

0,08

0,003

Примечание. Массовые доли примесей в образцах сравнения могут отличаться от указанных в таблице на ±30 отн. %.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2.3.3. Проведение анализа

В качестве источника возбуждения используют искровой генератор типа ИГ-3 или ИГ-2, включенный по сложной схеме. Режим работы генератора:

сила тока в первичной цепи трансформатора — 1,2 А; вспомогательный искровой промежуток — 3 мм; аналитический промежуток — 4,5 мм; величина индуктивности— 0,15 мГ; емкость конденсатора — 0,005 мкФ.

Спектры фотографируют на спектрографе типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения. Ширина щели спектрографа 0,02 мм. Экспозиция — 45 с.

Проявление и фиксирование пластинок ведут, как указано в ГОСТ 16274.0.

55

2.3.4. Обработка результатов

Применяемые аналитические линии и линии сравнения приведены в табл. 2.

Таблица 2

Определяемый элемент

Длина волны аналитической линии определяемого элемента, нм

Длина волны линии висмута — элемента сравнения, нм

Свинец

244,62

249,95

Серебро

243,78

249,95

Медь

327,39

279,87

Концентрации примесей определяют по методу трех образцов сравнения. По три спектра образцов сравнения и по шесть спектров проб фотографируют на одной фотопластинке.

Измеряют почернение линий каждой примеси при помощи микрофотометра £пр и линии сравнения Находят разность между почернениями линий определяемой примеси и линии висмута, выбранной в качестве линии сравнения:

Д‘^=^пр1-

Из трех параллельных спектрограмм определяют среднее арифметическое значение разности почернений Д.Уср.

По результатам фотометрирования образцов сравнения строят градуировочные графики для определения примесей.

По оси ординат откладывают разности почернений примеси и основного вещества, а по оси абсцисс — логарифмы концентраций примеси в образце сравнения.

Содержание примеси в металлическом висмуте находят по известным значениям Д*Уср по соответствующим градуировочным графикам.

Сходимость метода характеризуется относительным стандартным отклонением S не более 0,03 при определении свинца, серебра и не более 0,1 — при определении меди.

Расхождение результатов двух параллельных определений (d) и результатов двух анализов (D) при доверительной вероятности 0,95 не должно превышать допускаемых расхождений, указанных в табл. 2а.

56

ГОСТ 16274.8-77 С. 6

Таблица 2а

Наименование

элемента

Массовая доля элемента, %

1

| Расхождение резуль-! татов двух парал-, лельных определений, %

Расхождение результатов двух анализов, %

Свинец

5 10-2

1 10-2

210-2

1 10-1

0,2 10~1

0,3 10_1

510-1

1 10“1

2 10“1

8 10-1

0,2 10~1

0,3 10“1

Серебро

2,0

0,4

0,6

3,0

0,6

0,9

Медь

1 10“3

0,3 ю-3

0,4 10“3

1 ю-2

0,3 10“2

0,4 10-2

1 ю-1

0,3 ю—1

0,4 10—1

210-1

0,6 10“1

0,8 10“1

Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции или по формулам:

d=0,2C; D=0,3 С при определении свинца и серебра;

d=0,3C; 0=0,4 С при определении меди,

где С— среднее арифметическое результатов двух параллельных оп-_ ределений;

С — среднее арифметическое результатов двух анализов.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, по трем спектрограммам каждое, полученных на одной фотопластинке.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2.4. Определение содержания сурьмы, железа, цинка, мышьяка и теллура.

2.4.1. Приготовление пробы для определения сурьмы, железа, цинка 1 г висмута помещают в фарфоровый тигель, приливают 5—10 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при умеренном нагревании. Раствор выпаривают досуха, остаток прокаливают в течение 30 мин в муфеле при 500 °С до получения окиси висмута. Подготовленную пробу растирают в агатовой ступке до частиц размером минус 0,074 мм и передают на спектральный анализ. Определение ведут из двух параллельных навесок.

(Измененная редакция, Изм. Ха 1, 3).

57

2.4.2. Приготовление концентрата мышьяка и теллура

Концентрат мышьяка и теллура получают тригонометрическим методом, основанным на свойстве комплексоната висмута в аммиачной среде (при pH 8) при прибавлении соли кальция переходить в комплек-сонат кальция. Вытесненный висмут выпадает в виде гидроокиси, увлекая с собой мышьяк, теллур и другие трехвалентные металлы.

Шесть навесок висмута по 3 г помещают в конические колбы из жаростойкого стекла вместимостью 250 см3, приливают 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, закрывают часовым стеклом и при умеренном нагревании растворяют. После растворения навески часовое стекло снимают и раствор кипятят до удаления паров окислов азота. Затем приливают 45 см3 горячего 10 %-ного раствора трилона Б и горячей водой доводят объем раствора до 100 см3. После этого добавляют индикатор ксиленоловый оранжевый (2—3 капли) и титруют раствор 10 %-ным горячим раствором трилона Б до перехода малиновой окраски в желтую.

Раствор нейтрализуют аммиаком до pH 5 по индикаторной бумаге, титруют горячим раствором трилона Б до появления желтого окрашивания, добавляют 5 см3 раствора аммиака, разбавленного 1:1, 4—5 смраствора хлористого кальция 0,05 моль/дм3 и кипятят 2 мин до выпадения осадка. Избыток хлористого кальция приводит к увеличению массы концентрата, т.е. уменьшению коэффициента обогащения.

Осадок отстаивают при слабом нагревании в течение 15 мин, фильтруют через плотный фильтр и промывают горячим 5 %-ным раствором азотнокислого аммония. Затем осадок на фильтре растворяют в небольшом количестве горячей азотной кислоты, разбавленной Г2, собирая раствор во взвешенную фарфоровую чашку для выпаривания. В эту же чашку собирают раствор еще от двух параллельных навесок висмута. Раствор выпаривают при слабом нагревании, затем на горячей электроплитке. Края остывшей чашки обмывают 2—3 см3 азотной кислоты и снова выпаривают при слабом нагревании. Осадок прокаливают в муфеле 30 мин при 500 °С до образования спектрально-чистого оксида висмута. Чашки с оксидом висмута взвешивают, определяют массу осадка и устанавливают коэффициент обогащения делением исходной навески 9 г (3 навески по 3 г) на массу полученного осадка. Концентрат передают на спектральный анализ. Одновременно через весь ход анализа с количеством реактивов, расходуемых на три параллельных навески, проводят контрольный опыт для внесения поправки в результат анализа.

58

ГОСТ 16274.8-77 С. 8

2.4.3.    Приготовление образцов сравнения

10 г спектрально-чистого оксида висмута растворяют в азотной кислоте, прибавляют по 10 см3 растворов, содержащих 1 мг/смжелеза, сурьмы, цинка и мышьяка.

Раствор выпаривают досуха, остаток прокаливают при 500 'С. Остаток смачивают водой (2—3 см3) и добавляют 10 см3 стандартного раствора теллура (концентрация 1 мг/см3). Остаток высушивают при слабом нагревании. Приготовление стандартных растворов — по приложению к ГОСТ 16274.1.

Получают основной образец, содержащий по 0,1 % железа, сурьмы, цинка, мышьяка и теллура. Образцы сравнения с содержанием примесей 0,03; 0,01; 0,003; 0,001 % готовят последовательным разбавлением основного образца сравнения спектрально-чистым оксидом висмута.

2.4.2, 2.4.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

2.4.4.    Проведение анализа

Навески по 30 мг подготовленных проб и образцов сравнения помещают в кратеры угольных электродов. От каждой пробы и образца сравнения готовят по два электрода.

Спектры фотографируют на спектрографе типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения. Ширина щели — 0,025 мм, сила тока дуги — 15 А от генератора типа ДГ-2. Экспозиция — 40 с. В кассету помещают две фотопластинки: в коротковолновую область спектра — спектрографическую типа И, в длинноволновую — диапозитивную.

Для построения характеристической кривой на ту же пластинку фотографируют спектр железа через девятиступенчатый ослабитель. Проявление и фиксирование пластинок ведут, как указано в ГОСТ 16274.0.

2.4.5.    Обработка результатов

На полученных спектрограммах измеряют почернение (.Ул+ф) линий следующих длин волн (табл. 3) и минимальное почернение фона справа и слева от них.

Определяемый элемент

Таблица 3

302,06

231,15

334,50

234,98

239,57

Длина волны аналитической линии, нм

Железо

Сурьма

Цинк

Мышьяк

Теллур

С. 9 ГОСТ 16274.8-77

Среднее из двух почернений фона принимают за истинное почернение фона. Измеряют степень интенсивности для построения характеристической кривой.

По характеристической кривой фотопластинки находят соответствующие измеренным почернениям значения логарифмов интенсивности lg/л+ф, lg/ф

Вычисляют значение lg — , находят среднее арифметическое

результатов, полученных по трем спектрограммам каждого градуиро-

вочного образца

и строят градуировочные графики в

( 1Л

lg7

координатах lg ~ , lgC, где С—содержание примеси в образцах

уф

сравнения в процентах. Все расчеты производят, пользуясь расчетным прибором.

По полученным градуировочным графикам находят содержание примесей, соответствующее вычисленным для проб значениям

18 $*■

Расхождения результатов двух параллельных определений (d) и результатов двух анализов (D) при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, указанных в табл. За.

Таблица За

Наименование

элемента

Массовая доля элемента, %

Расхождение результатов двух параллельных определений, %

Расхождение результатов двух анализов, %

Железо

5 10—4

2 10-4

210-4

1 10-3

0,3 10-3

0,4 Ю-з

5 10-3

210-3

210-3

1 10-2

0,3 10-2

0,4 10-2

210-2

0,6 10-2

0,8 10-2

Сурьма

510-3

210-3

7 !

О |

cs ;

!

Цинк

110-2

0,3 10-2

0,4 10-2

1 210-2

0,6 10-2

0,8 10-2

Мышьяк

1 10-5

VT

1

О

р—I

o'

i

0,6 ю-5

Продолжение табл За

Наименование

элемента

Массовая доля элемента, %

Расхождение результатов двух параллельных определений, %

Расхождение результатов двух анализов,

%

Теллур

5 10-5

210-5

3 10-5

1 10“4

0,4 10~4

0,6 10—4

510-4

2 10-4

3 10—4

1 10~3

0,4 10-3

0,6 10—3

1 2 10“3

0,8 10“3

1 10~3

Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции или по формулам:

d=0,3C; D=0,4C при определении железа, сурьмы и цинка; d=0,4C; 2>=0,6С при определении мышьяка и теллура, где С— среднее арифметическое результатов двух анализов;

С — среднее арифметическое результатов параллельных определений.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, полученных на одной фотопластинке (при определении мышьяка и теллура готовят два концентрата, каждый из которых получают объединением растворов от трех навесок висмута).

24.4, 2.4.5. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3. СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА ВИСМУТА МАРКИ ВиОО 3.1. Сущность метода

Метод основан на возбуждении и регистрации спектра элементов основы и примесей в дуге постоянного тока. Количественную оценку содержания примесей проводят методом сравнения интенсивностей спектров проб и образцов сравнения.

Прямой спектральный метод обеспечивает определение примесей в металлическом висмуте в процентах в следующих концентрациях: серебро    от    3-10 6 до    3-10 4;

медь    »    3 КГ*6 »    1-10 3;

кадмий    »    1 10~5 »    1 10~\

61

1

Дата введения 1978—01—01

Настоящий стандарт распространяется на висмут марок ВиОО, Ви1, Ви2 и устанавливает спектральные методы определения содержания серебра, меди, кадмия, свинца, теллура, цинка, сурьмы, железа, кобальта, марганца и химико-спектральный метод определения мышьяка и теллура.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2

ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 16274.0.

3

СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА ВИСМУТА МАРОК Ви2 и Ви!

2.1.    Сущность метода

Метод основан на возбуждении и регистрации эмиссионного спектра пробы.

Оценку концентрации элементов производят путем сравнения почернений и интенсивностей спектральных линий в пробах и градуировочных образцах.

Метод обеспечивает определение примесей в процентах в концентрациях: