КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ

Издание официальное

ИНК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ Методы определения серы

Copper concentrates.

Methods for determination of sulphur

ОКСТУ 1733

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.04.80 № 1981 дата ваелення установлена

01.07.81

Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (11-12—94)

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает гравиметрический метод определения массовой доли обшей серы и титриметрический метод определения массовой доли сульфидной серы от 10 до 40 %.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 27329-87.

1.2.    Требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕЙ СЕРЫ

Метод основан на осаждении сульфат-ионов раствором хлористою бария после предварительною сплавления навески концентрата со смесью углекислою натрия и перекиси натрия или кислотного разложения анализируемой пробы.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.1. Аппаратура, реактивы, растворы Аппарат Киппа.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбаапенная 1:1 и 1:100.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:25.

Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, раствор 20 г/дм³.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79, раствор 100 г/дм³.

Двуокись углерода.

Метиловый оранжевый (пара-димстиламиноазобснзолсульфокислый натрий) раствор 1 г/дм³. Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79.

Натрия перекись.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор 10 г/дм³, подкисленный азотной кислотой. Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Смесь для сплавления: смешивают перекись натрия и углекислый натрий в соотношении 1:1.

Бромная смесь: смешивают 200 см³ брома и 300 см³ четыреххлористого углерода. Хранят в вытяжном шкафу в посуде с притертой пробкой.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.2. Проведение анализа

2.2.1.    Навеску медного концентрата массой 0,5—1 г перемешивают в железном тигле с десятикратным количеством смеси для сплавления и сверху покрывают 0,5 г той же смеси. Тигель ставят на 10—15 мин на край муфеля при открытой дверце, затем перемешают его в более нагретую часть муфеля, закрывают дверцу и сплавляют содержимое тигля при температуре 650—750 *С до получения однородного плава, имеющею красный цвет.

Тигель с плавом охлаждают, помешают в стакан вместимостью 250 см³, содержащий 100— 150 см³ теплой воды, и выщелачивают плав, накрыв стакан покровным стеклом. Тигель вынимают и обмывают водой над стаканом. Если раствор окажется окрашенным, прибавляют несколько капель перекиси водорода. Раствор вместе с осадком помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, приливают 10 см³ соляной кислоты и пропускают из аппарата Киппа ток двуокиси углерода в течение 10—15 мин. При содержании свинца в пробе до 0,2 % раствор двуокисью углерода не насыщают.

Содержимое колбы охлаждают, разбавляют водой до метки и перемешивают. Затем осадку дают осесть на дно колбы, после чего фильтруют часть раствора через сухой фильтр средней плотности, собирая фильтрат в сухой стакан.

Аликвотную часть фильтрата 100 см³ помещают в фарфоровую чашку, приливают 10 см³ соляной кислоты и выпаривают раствор досуха. Выпаривание с соляной кислотой повторяют еще два раза. Сухой остаток растворяют в 3—5 см³ соляной кислоты, приливают 50—60 см³ горячей воды и нагревают раствор до кипения, фильтруют через фильтр средней плотности и промывают раствором соляной кислоты (1:99) до отрицательной реакции на ион сульфата с раствором хлористого бария.

Фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу вместимостью 500 см³ и нейтрализуют аммиаком до щелочной реакции по метиловому оранжевому, а затем до кислой реакции соляной кислотой. Разбавляют до 300 см³ водой, приливают 5 см³ раствора соляной кислоты 1:1, 2—5 см³ раствора солянокислого гидроксиламина, наг ревают до кипения и кипятят в течение 5—7 мин.

В нагретый до кипения раствор вливают непрерывной струей при перемешивании 100 см³ нагретого до кипения раствора хлористого бария. Кипятят 5—7 мин и оставляют раствор с осадком на теплом месте плиты на 2—3 ч или до следующего дня.

Раствор отфильтровывают через плотный фильтр, стараясь не переносить осадок на фильтр. В колбу с осадком приливают 25—30 см³ горячей воды, протирают стенки колбы кусочком фильтра и переносят на фильтр. Промывают 10—12 раз горячей водой до отрицательной реакции промывных вод на ион хлора с раствором азотнокислого серебра.

Осадок вместе с фильтром помещают во взвешенный платиновый или фарфоровый тигель, подсушивают, озоляют и прокачивают в муфеле при температуре 800—850 *С до постоягшой массы. Охлаждают и взвешивают.

2.2.2.    При кислотном разложении навеску концентрата массой 0,2 г помешают в стакан вместимостью 300 см³, добавляют 0,2 г хлористого натрия, приливают 10 см³ бромной смеси, накрывают стакан покровным стеклом и остааляют без нагревания на 15—20 мин. Затем осторожно, небольшими порциями приливают 10—15 см³ азотной кислоты и перемешивают. После прекращения бурной реакции раствор нагревают и упаривают до сиропообразного состояния. Стекло снимают, обмывают его над стаканом небольшим количеством воды, приливают 10 см³ соляной кислоты и выпаривают до влажного состояния. Повторяют выпаривание с соляной кислотой еще два раза. Остаток высушивают при температуре 150 *С до удаления запаха азотной кислоты. Приливают 5—7 см³ раствора соляной кислоты (1:1), нагревают 2—3 мин, приливают 50—70 см³ воды и кипятят 5—10 мин, накрыв стакан стеклом. Раствор фильтруют через плотный фильтр, в конус которого аложена фильтробумажная масса, и промывают 5—6 раз горячим раствором соляной кислоты (1:99). Фильтрат с промывными водами собирают в колбу вместимостью 500 см³. Объем раствора должен быть 250—300 см³. Приливают 2—5 см' раствора солянокислого гидроксиламина, накрывают колбу стеклом, нагревают до кипения и кипятят 5—7 мин. Далее продолжают анализ, как указано в п. 2.2.1.

2.3. Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю серы (ЛЗ в процентах вычисляют по формуле

т, 0,1374 100 т

где /л, — масса осадка сернокислого бария, г;

0,1374 — коэффициент пересчета сернокислого бария на серу;

т — масса навески концентрата, соответствующая аликвотной части раствора, г.

2.2—2.3.1. (Введены дополнительно, Изм. № 1).

2.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности Р - 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице.

Массовая паля серы. %	Допускаемое расхождение. %
	параллельных определений	результатов анализа
Св. 10 ло 15 включ.	0,25	0.4
► 15 * 20 *	0.3	0.5
• 20 * 30 *	0.4	0.7
* 30 » 35 »	0.5	0.8
* 35 * 40 *	0.7	1.0

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.3.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87 не реже одного раза в три месяца.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУЛЬФИДНОЙ СЕРЫ

Метод основан на сжигании навески концентрата при температуре 850—880 *С с поглощением выделяющейся двуокиси серы перекисью водорода и титровании образовавшейся кислоты раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия.

(Введен дополнительно, Изм. № I).

3.1.    Аппаратура, реактивы, растворы

Установка для сжигания серы (см. чертеж), в которую входят:

-    печь трубчатая электрическая типа J СУОЛ 0,25.2,5/14К по ОСТ 16.0.801.397—87 или другого типа, обеспечивающая температуру нагрева до 900 *С;

-    склянка Тищенко СПТ по ГОСТ 25336-82 для очистки воздуха от примесей сернистого и углекислого газов, влаги. Колонку в нижней части наполняют безводным хлористым кальцием, в верхней — кусочками гидроокиси натрия;

-лодочки фарфоровые № 2 по ГОСТ 9147-80. Лодочки предварительно прокаливают при температуре 850—900 ‘С в течение 1 ч. Использованные лодочки при последующем применении кипятят в растворе соляной кислоты (1:1), промывают водой, сушат и прокаливают при температуре 1000 -С.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор 5:95.

Кислота янтарная по ГОСТ 6341-75.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, раствор 1:10.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, раствор 0,5 моль/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 0,5 моль/дм³.

Фенолфталеин, раствор в спирте 0,1 г/дм³.

Феноловый красный по ГОСТ 4599-73, раствор в спирте I г/дм³.

Метиловый красный.

Основной метиленовый голубой хлоргидрат.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Смесь индикаторов: 0,131 г метилового красного смешивают с 0,081 г метиленового голубого в мерной колбе вместимостью 100 см³, приливают в колбу 60 см³ спирта, растворяют смесь при перемешивании, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Кальций хлористый безводный.

3.2.    Проведение анализа

3.1,    3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

3.2.1.    Подготовка к ана.шзу

Установку проверяют на герметичность. Для этого в поглотительную склянку 6 в полностью собранной установке наливают 25 см³, в склянки 7 и 8 по 10—15 см³ раствора перекиси водорода, нейтрализованного титрованным раствором гидроокиси калия или натрия до изменения окраски раствора из желтой в красную. Это количество гидроокиси нс учитывают. Для проверки герметичности нижнее отверстие колонки I закрывают пробкой и включают водоструйный насос или вакуумнасос. Если в поглотительных склянках 6—8 вначале проскакивают пузырьки воздуха, а затем их выделение прекращается, это указывает на герметичность установки.

С. 4 ГОСТ 15934.8-80

3.2.2. Установка титра раствора гидроокиси ка.зия

Отбирают три навески янтарной кислоты по 1—1,25 г и помешают их в бюксы, сушат в сушильном шкафу при температуре (100±5) *С до постоянной массы. Затем навески помешают в конические кслбы вместимостью 200 см³ и растворяют в 25—50 см³ волы. Прибавляют 3—4 капли фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси калия до появления неисчсзаюшсго розового окрашивания.

Коэффициент поправки к титру вычисляют по формуле

V 0.04134 ’

где т — масса навески янтарной кислоты, г;

У— объем раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование навески, см³;

0,04134 — масса янтарной кислоты, соответствующая 1 см³ точно 0,5 моль/дм³ раствора гидроокиси калия.

Титр раствора гидроокиси калия, выраженный в граммах серы на I см³ раствора, вычисляют по формуле

_Т_ 16 0,5 К ^Ш 1000

где К — коэффициент поправки к титру.

Титр раствора гидроокиси натрия — по ГОСТ 444—75.

3.2.3.    Проведение аншиза

Навеску медного концентрата массой 0.5 г помешают ровным слоем в фарфоровую лодочку. В поглотительный сосуд наливают 40—50 см- раствора перекиси водорода, 2—3 капли индикатора или смеси индикаторов и нейтрализуют титрованным раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия.

Лодочку при помощи металлической проволоки с загнутым концом помешают в печь для сжигания, трубку быстро закрывают пробкой и сжигают навеску в токе воздуха при температуре 850—880 *С в течение 15—17 мин. По окончании сжигания раствор из поглотительных склянок сливают в коническую колбу вместимостью 250 см³, промывают 2—3 раза водой и титруют образовавшуюся кислоту раствором гидроокиси калия или натрия в присутствии индикатора или смеси индикаторов до изменения окраски раствора.

3.2.4.    Обработка результатов

Массовую долю сульфидной серы (А) в процентах вычисляют по формуле

Т V 100 m ’

где Т — титр раствора гидроокиси калия или натрия по сере, г/см³;

У — объем раствора гидроокиси, израсходованный на титрование, см³; m — масса навески концентрата, г.

Абсолютные допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать величин, приведенных в таблице п. 2.3. Контроль правильности результатов анализа — по п. 2.3.3.

При разногласиях в оценке массовой доли серы применяют гравиметрический метод с кислотным разложением навески концентрата.

3.2.1—3.2.4. (Введены дополнительно, Изм. № 1).

Раза. 4. (Исключен, Изм. № 1).

Редактор В.Н.Копысов Технический редактор Л.А.Кузнецова Корректор В. И. Воронцова Компьютерная верстка Л.Н. Заютаревой

И ал. лиц. № 021007 от 10.08.95. Слано в набор 20.04.99. Подписано в печать 18.05.99. Усл.печл. 0,93. Уч.-иэдл. 0,57.

Тираж 112 эю. С 2847. Зак. 424.

ИГ1К Иаоатсльство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14 Набрано в Издательстве на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. "Московский печатник". Москва. Лялин пер., 6

Плр N? 080102

1

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

2

Переиздание (март 1999 г.) с Итененияии № 1, 2. утвержденными в апреле 1985 г., феврале 1995 г.

(МУС 7-85. 4-95)