УДК 622.343-15:546.23 06:006.354 Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ГОСТ15934.16-80*
Copper concentrates Method for the determination of selenium
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. № 1981 срок введения установлен
Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает спектрофотометрический метод определения массовой доли селена от 0,001 до 0,1 %.
Метод основан на образовании комплексного соединения селена с о-фенилендиамином при pH 1.
1.1. Общие требования к методу анализа — по СТ СЭВ 314—76.
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
* Переиздание (апрель 1985 г) с Изменением № 1 утвержденным в апреле 1985 г. Пост Мз 1068 от 15 04 85 (И У С 7-85)
ГОСТ 15934.16-80 Стр. 2
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.
Кислота хлорная, разбавленная 2:98.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,1 М раствор.
Толуол по ГОСТ 5789-78, перегнанный.
О-фенилендиамин, 0,1 %-ный раствор.
Селен по ГОСТ 5455-74.
Стандартные растворы селена:
раствор А: 0,0500 г селена помещают в колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 соляной кислоты, 5—7 капель азотной кислоты и нагревают на водяной бане до полного растворения селена. К раствору прибавляют 20 см3 воды, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, прибавляют 15 см3 соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают;
раствор Б: отбирают пипеткой 5 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см3, приливают 5 см3 соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,001 мг селена.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Масса навески медного концентрата, вместимость мерной колбы и аликвотная часть раствора в зависимости от массовой доли селена в концентрате указаны в табл. 1.
Таблица 1 |
Массовая доля селена, % |
Масса навески, г |
Вместимость мерной колбы, см* |
Аликвотная часть, см* |
От 0,001 до 0,01 |
1 |
50 |
1C -5 |
Св. 0,01 » 0,05 |
0.5 |
100 |
5 |
> 0,05 » 0,1 |
0,25 |
200 |
5 |
|
3.2. Навеску концентрата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, смачивают небольшим количеством воды, прибавляют 20 см3 азотной кислоты и оставляют (при наличии сульфидов) на 15—20 мин. Затем раствор выпаривают до 4—5 см3, охлаждают, прибавляют 10—20 см3 хлорной кислоты и нагревают в течение 7—10 мин до выделения паров хлорной кислоты. После этого раствор охлаждают, обмывают стенки колбы 5—7 см3 воды и снова нагревают раствор до выделения паров хлорной кислоты.
К остатку прибавляют 15—20 см3 воды и кипятят. Нерастворимый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 3—4 раза разбавленной хлорной кислотой, а затем
91
2—3 раза водой. Фильтрат собирают в мерную колбу, вместимость которой указана- в табл. 1, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.
Аликвотную часть рг створа, указанную в табл. 1, переносят в коническую колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до 30—35 см3, прибавляют 1 см3 муравьиной кислоты, 5 см3 ортофос-форной кислоты, 0,5 мл раствора трилона Б, по каплям аммиак до pH 1, 3 см3 о-фенилендиамина и оставляют на 20 мин. Затем раствор переливают в делительную воронку, приливают 5 см3 толуола и экстрагируют в течение 2 мин.
Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.
Содержание селена в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
3.3. Для построения градуировочного графика в восемь конических колб вместимостью по 100 см3 бюреткой отмеривают 1, 2, 3, 4, 5, 7, 10 и 15 см3 стандартного раствора Б. Девятая колба служит для проведения контрольного опыта.
Растворы разбавляют водой до 35 см3, приливают 1 см3 муравьиной кислоты и далее анализ продолжают, как указано в п. 3.2.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям селена строят градуировочный график
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле
v Wj-IMOO Л~ m-Vr1000 ’
где Ш\ — масса селена, найденная по градуировочному графику» мг;
V — объем мерной колбы, см3; т — масса навески концентрата, г;
Pi — объем аликвотной части раствора, см3.
4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, приведенной в табл. 2.
92
ГОСТ 159Э4.16—89 Стр. 4
Таблица 2 |
Массовая доля селена. % |
Абсолютное
допускаемое
расхождение,
% |
Массовая доля селена, % |
Абсолютное
допускаемое
расхождение.
%' |
От 0,001 до и,002 |
0,0002 |
Св. 0,016 до 0,03 |
0,002 |
Св. 0,002 > 0.004 |
0.ССЭ4 |
» 0.03 » 0.06 |
0.004 |
» 0,004 » 0.008 |
0.0008 |
» 0,06 » 0,1 |
0.006 |
> 0,008 » 0,016 |
0.001 |
|
|
|
4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-81 не реже одного раза в полгода.
(Введен дополнительно, Изм. № 1). |
УДК 622.343-15:546.24.06:006.354
Изменение № 2 I'OC Г 15934.16—80 Концентраты медные. Метод определения селена
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 22.03 90 № 485
Дата введения 01.10.90
Наименование стандарта изложить в новой редакции «Концентраты медные. Методы определения селена (теллура)
Copper concentrates Method for tre determination of selenium (tellurium)»
Заменить код ОКСТУ 1733 на 1709
Вводную часть изложить в новой редакции «Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и фотометрический методы определения селена (и теллура) при массовой доле от 0,001 до 0,1 % в медных концентратах всех марок
Спектрофотометрический метод основан на измерении оптической плотности комплексного соединения селена с орто-фенилендиамином при длине волны
335 нм
Фотометрический метод основан на измерении оптической плотности золя элементного селена (теллура) в присутствии защитного коллоида при длине волны 400 нм Предварительно из анализируемого раствора сначала выделяют селен сернокислым гидразином, а затем теллур двухлористым оловом».
Пункт 1 1 Заменить ссылку СТ СЭВ 314—76 на ГОСТ 27329-87
Раздел 2 Девятый абзац после слова «О-фенилендиамин» дополнить словом «солянокислым»,
(Продо мнение см с 38)
37 (Продолжение изменения к ГОСТ 15934 16—80)
десятый абзац Исключить слова: «по ГОСТ 5455-74»
Пункт 42 и таблицу 2 изложить в новой редакции: «4.2. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (dn) и воспроизводимости (D), приведенных в табл. 2.
Таблица 2 |
Массовая |
доля селена (или теллура), % |
Абсолютные допускаемые расхождения, % |
параллельных определений d^ |
анализов D |
От 0,0010 до С,0020 |
включ. |
О,ОС02 |
0,0 ЭОЗ |
Св. 0,0020 |
» 0,0080 |
» |
0,0008 |
0,0010 |
» 0,008 |
» 0,016 |
» |
0,001 |
0,002 |
э 0,016 |
» 0,030 |
» |
0,002 |
0,003 |
» 0,030 |
»о.оес |
> |
0,004 |
0,0 С 6 |
* 0,060 |
» 0,100 |
» |
0,006 |
0,008 |
|
Пункт 4.3. Исключить слова: «методом добавок»; заменить ссылку: ГОСТ 25086-81 на ГОСТ 27329-87.
(Продолжение см. с. 39) (Продолжение изменения к ГОСТ 15934.16-80)
Стандарт дополнить разделом — 5 «5. Фотометрический метод определение селена (теллура)
51 Аппаратура, реактивы, растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная I ].
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1 9.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1 1 Аммиак водный по ГОСТ 3760-79
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор 200 г/дм3 Олово двухлористое 2 водное, раствор 100 г/дм3 в соляной кислоте (1 9) Медь сернокислая 5 водная по ГОСТ 4165-78, раствор по меди 20 г/дм5. Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, свежеприготовленный раствор
10 г/дм3
Селен по нормативно технической документации Стандартные растворы селена по разд 2 Теллур по нормативно технической документации
Стандартный раствор теллура, содержащий 0,1 мг теллура в 1 см3 раствора, готовят по ГОСТ 4212—/6
Бумага индикаторная универсальная
52 Проведение анализа
52 1 Навеску медного концентрата массой 1,00 г помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20—25 см3 азотной кчслэ-ты небольшими порциями во избежание бурной реакции выделения оксида азота После прекращения реакции добавляют 20—25 см3 серной кислоты (11) и нагревают до выделения паров серной кислоты Если замечены корольки серы* то обработку азотной кислотой повторяют Затем раствор охлаждают, добавляют 30—50 см3 воды и кипятят в течение 5—7 мин После охлаждения фильтруют нерастворимый остаток на фильтр средней плотности и промывают 4—5 раз водой Фильтр с осадком отбрасывают
К фильтрату приливают аммиак до получения значения pH 8—9, контролируя по универсальной индикаторной бумаге Через 5—10 мин фильтруют раствор через неплотный фильтр и промывают его 4—5 раз горячей в дой. Промытый осадок смывают струей воды в стакан (или колбу), в котором проводили осаждение, и растворяют в 5—10 см3 азотной кислоты (II) После этого приливают 50—70 см3 воды, нагревают раствор и вновь осаждают гидро-оксид железа аммиаком Через 5—10 мин фильтруют осадок на тот же ф л тр и промывают 4—5 раз горячен водой
Осадок на фильтре растворяют в 15—20 см3 азотной кислоты (1 I), собирая фильтрат в стакан (или колбу), где проводили осаждение, и промывают филотр 2—3 раза горячей водой Объем фильтрата вместе с промывными в 1амн не должен превышать 120—130 см3
5 22 Полученный по п 52 1 раствор охлаждают, добавляют в него немного фильтробумажнои массы и приливают 20 см3 раствора сернокислого гидрзз на, перемешивают и оставляют на ночь Затем осадок селена фильтруют на ф льтр средней плотности, в конус которого вложена фильтробумажная масса, и промывают 5—-6 раз тепл эй водой Фильтрат сохраняют для определения теллура.
Осадок на фильтре растворяют в 5—7 см3 горячей смеси кклэт азотной и соляной (в соотношении 1 10), приливая ее небольшими порциями фильтр промывают 2—3 раза горячей водой Объем раствора не должен превышать 20 см3. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3 Если содержание селена (или теллура) более 0,01 %, то ф льтрат помещают в мерною колб> вместимостью 100 см3 и для дальнейшего анализа отбирают аликвотную часть 5—10 см3, помещая ее в мерную колбу вместимостью 25 см3 и добавляя в колбу 5—6 см3 соляной кислоты
В мерную колбу приливают 2—3 капли раствора сернокислой меди, 2см3 раствора желатина и постепенно по каплям 2 см3 раствора двухлористого олова при перемешивании, доводят до метки водой Через 15—20 мин измеряют оптическую нло7ность при длине волны 400 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта
(Продолжение см, с 40)
39 (Продолжение изменения к ГОСТ 15934 16—80)
Массу селена устанавливают по градуировочному графику.
5 2 3 В фильтрат, полученный по п 5 2.2, добавляют немного фильтробумажной массы и приливают 5 см3 соляной кислоты Нагревают раствор до кипения и добавляют постепенно при постоянном перемешивании раствор дв\ хлористого олова до полного восстановления железа и затем еще 5 см3 для осаждения телл>ра Раствор кипятят 2—3 мин и оставляют на 1—2 ч для коа[уляции осадка Осадок фильтруют на тампон из фильтробумажной массы и промывают 3—4 раза горячей соляной кислотой (19), затем 2—3 раза горячен водой Далее растворение осадка и определение теллура проводят, как описано в п 5 2 2
5 2 4 Для построения градуировочных графиков в шесть из семи мерных колб вместимостью по 25 см3 помещают 1, 2, 3, 4, 5 и 10 см3 стандартного раствора, содержавшего в 1 см3 0,01 мг селена (или теллура) В колбы приливают по 10 см3 соляной кислоты (I 1), 2—3 капли раствора сернокислой меди, 2 см3 раствора желатина и постепенно при постоянном перемешивании 2 см3 раствора дв>хлористого олова, доводят до метки водой Через 15—20 мин измеряют оптическую плотность и по полученным данным строят график в прямоугольных координатах
5.3 Обработка результатов
53 1 Массовую долю селена (или теллура) (X) в процентах вычисляют по формуле
ml-V • 100 Х= т V1 1000 ’
где ТП[ — масса селена (или теллура), найденная по градуировочному графику, мг,
V — вместимость мерной колбы, см3, m — масса навески медного концентрата, г,
V\ — объем аликвотной части раствора, см3
5 32 Абсолютные допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами анализов приведены в табл 2
5 3 3 При разногласиях в оценке массовой доли селена применяют спектро-фотометрический метод с орто-фенилендиамином».
(ИУС N° б 199Э г)