Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

8 страниц

244.00 ₽

Купить ГОСТ 15934.12-80 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотометрические методы определения массовой доли висмута от 0,001 до 0,5%

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 15934.12-70

Ограничение срока действия снято: Протокол № 5-94 МГС от 17.05.94 (ИУС 11-94)

Переиздание (апрель 1985 г.) с Изменением № 1

Данные о замене опубликованы в ИУС 7-2014

Действие завершено 01.01.2015

Оглавление

1 Общие требования

Раздел 2 (Исключен, Изм. № 1)

3 Фотоколориметрический метод определения висмута (в виде соединения его с тиомочевиной)

4 Фотометрический метод определения висмута с йодистым калием

Показать даты введения Admin

УДК 612,343-15:546.87.06:006.354    Групп»    А39

гост

15934.12—801 2

Взамен ГОСТ 15934.12-70

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

Методы определения висмута

Copper concentrates Methods for determination of bismuth

ОКСТУ 1733

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. № 1981 срок введения установлен

С 01.07.81

Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта Ns 1074 от 15.04.85 срок действия продлен

ДО 01.07.96

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотометрические методы определения массовой доли висмута от 0,001 до 0,5%.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по СТ СЭВ 314—76.

1.2.    Требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 2082.0—81 и ГОСТ 26100—84.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

Разд. 2. (Исключен. Изм. № 1).

3. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА |в виде соединения его с тиомочевиной)

Метод основан на образовании окрашенного соединения висмута с тиомочевиной. Висмут от мешающих определению элементов отделяют осаждением его с коллектором — фосфатом титана.

3.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектрокол ориметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1, 1:9, 1:20 и 1:99.

Перекись водорода по ГОСТ 3772-74,    свежеприготовленный

раствор 50 г/дм3.

Метиловый фиолетовый, индикатор, водный раствор 2 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 200 г/дм3 (профильтрованный ).

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор 2 г/дм3.

Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, раствор 100 г/дм3.

Висмут марки ВиО по ГОСТ 10928-75.

Стандартные растворы висмута:

раствор А: 0,1000 г висмута растворяют при слабом нагревании в 30 см3 азотной кислоты, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,1 мг висмута;

раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Применяют свежеприготовленный раствор. 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг висмута.

Титана двуокись.

Азотнокислый раствор титана (IV): 0,5 г двуокиси титана сплавляют в платиновой чашке (тигле) с 4—5 г пиросульфата калия. Охлажденный плав выщелачивают 100 см3 холодной разбавленной 1:9 азотной киелоты, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют 90 см3 концентрированной азотной кислоты и доливают водой до метки. 1 см3 раствора содержит 1 мг двус киси титана.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Смесь для растворения фосфата титана:    смешивают    25    см3

азотной кислоты, 20 см3 перекиси водорода и 55 см3 воды. Применяют свежеприготовленный раствор.

Гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 7298-79.

3.2.    Проведение анализа

3.2.1. Навеску концентрата массой 0,2—2 г (масса висмута не должна превышать 1 мг) помещают в высокий стакан вместимостью 300 см3, приливают 10 см3 соляной кислоты и кипятят (выпавший осадок хлорида свинца не мешает дальнейшему ходу анализа).

Приливают 15 см3 смеси 3:1 соляной и азотной кислоты и упаривают раствор досуха. Затем приливают 5 см3 азотной кислоты и дважды упаривают дссуха. К сухому остатку приливе ют 5 см3

70

ГОСТ 15934.12*80 Стр. 3

азотной кислоты, раствор нагревают, обмывают стенки стакана 50 см3 воды, перемешивают и кипятят 5—10 мин.

Нерастворимый остаток отфильтровывают на плотный фильтр, собирая фильтрат в стакан вместимостью 500 см3. Стакан и фильтр с осадком промывают разбавленной 1:20 азотной кислотой. Общий объем раствора с промывными водами не должен превышать 70—80 см3.

Фильтрат нейтрализуют разбавленным аммиаком до начала выпадения гидроокиси железа, прибавляют 0,5—1 г сернокислого гидроксиламина и кипятят раствор несколько минут для восстановления железа (о чем можно :удить по изменению цвета раствора).

К охлажденному раствору прибавляют 5 см3 азотнокислого раствора титана (IV), 2 см3 раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония и 1 каплю метилового фиолетового. Индикатор прибавляют непосредственно перед нейтрализацией. Если окраска исчезнет, то добавляют еще несколько капель индикатора.

Вводят по каплям разбавленный аммиак до начала перехода окраски раствора в сине-фиолетовый цвет. Если раствор имеет собственную окраску (присутствие меди), то наблюдают за изменением цвета пены, образующейся на поверхности раствора при его энергичном перемешивании.

Разбавляют раствор горячей водой до 400 см3, нагревают до кипения и кипятят 3—5 мин. Раствор должен иметь pH 2,3—2,8. Величину pH проверяют с помощью индикаторной бумаги и в случае необходимости добавляют азотную кислоту или аммиак.

Раствор с осадком оставляют на 4 ч (лучше на ночь), отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности, промывают стакан и фильтр 3—4 раза холодным раствором хлористого аммония и фильтрат отбрасывают. Помещают воронку с осадком над стаканом вместимостью 100 см3. Обмывают стенки стакана, в котором проводили осаждение, Ю см3 смеси для растворения фосфата титана, а затем растворяют осадок на фильтре.

Промывают стакан и фильтр горячей разбавленной 1:99 азотной кислотой (на фильтре не должно оставаться желтых пятен). Общий объем фильтрата должен составлять 25—30 см3. Стакан закрывают часовым стеклом и кипятят раствор до исчезновения желтой окраски и уменьшения объема до 8—10 см3. Если после 30-минутного кипячения желтая окраска не исчезает, то вводят несколько кристаллов сернокислой меди. После обесцвечивания раствора его не следует долго кипятить. Если образуется осадок, добавляют несколько капель перекиси водорода и 1—1,5 см3 азотной кислоты. Если раствор обесцветился быстро, а его еще надо упаривать, то добавляют одну каплю перекиси водорода.

71

Раствор охлаждают, приливают 5 см3 раствора винной кислоты, переносят эаствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, при- 3

Стр. 4 ГОСТ 15934.12-80

ливают 10 см3 раствора тиомочевины, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре со светофильтром с максимумом оветопропускания 440 нм в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 50 мм.

В качестве раствора сравнения применяют раствор, приготовленный следующим образом: в мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 раствора винной кислоты, 4 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см3 раствора тиомочевины и доливают до метки водой (при анализе концентрата, содержащего значительные количества свинца, прибавляют 5 см3 раствора тиомочевины, учитывая это и при построении градуировочного графика).

Содержание висмута в миллиграммах определяют по градуировочному графику.

Параллельно через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

3.2.2.    Для построения градуировочного графика 1 (при содержании висмута до 0,5 мг) в пять мерных колб вместимостью по 50 см3 отмеривают 2, 4, 6, 7 и 8 см3 стандартного раствора Б. В другие пять колб отмеривают 1, 2, 3, 4 и 5 см3 стандартного раствора А. Во все колбы приливают по 5 см3 раствора винной кислоты, по 4 см3 разбавленной 1:1 азотной кислоты, по 10 см3 раствора тиомочевины, доливают до метек водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 440 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 50 мм.

3.2.3.    Для построения градуировочного графика 2 (при содер

жании висмута 0,5—1,0 мг) в пять колб вместимостью по 50 см3 отмеривают 5, 6, 7, 8,    10    см3    стандартного    раствора    А.    Добавля

ют винную кислоту, азотную, разбавленную 1:1, тиомочевину в тех же количествах, как и при построении градуировочного графика 1. Оптическую плотность растворов измеряют в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.

В качестве раствора сравнения используют раствор, приготовленный, как указано в п. 3.1.

3.3.    Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю висмута (X) в процентах вычисляют по формуле

^    т1-17-100

m-lVlOOO >

где тх— масса висмута, найденная по градуировочному графику, мг;

V — вместимость мерной колбы, см3;

V\ — объем аликвотной части раствора, см3;

т — масса навески концентрата, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

ГОСТ 15934.12-80 Стр. 5

3.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать величин, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля висмута, %

Абсолютное допускаемое расхождение, %

Св. 0,002 до 0,005 включ

0,0 D1

» 0,005 » 0,01 »

0.002

» 0,01 » 0,03 »

0,005

» 0,03 » 0,05 »

0.01

» 0,05 » 0,1 »

0,015

3 3.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-81 не реже одного раза в полгода.

3.3.2—3.3.3. (Введены дополнительно, Изм. № 1).

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА С ЙОДИСТЫМ КАЛИЕМ

Метод основан на образовании окрашенного комплекса ионов висмута с йодистым калием после предварительного отделения висмута от меди осаждением его аммиаком в присутствии коллектора— железа. Для восстановления железа и оставшейся меди используют аскорбиновую кислоту.

4.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор 1:1.

Кислота аскорбиновая, раствор 200 г/дм3.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 200 г/дм3.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор 400 г/дм3.

Олово двухлористое по ГОСТ 36-78, раствор 200 г/дм3.

Висмут по ГОСТ 10928-75.

Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, раствор 10 г/дм3.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76.

Стандартные растворы висмута.

Раствор А. Навеску висмута массой 1 г растворяют в 30—35 см3 азотной кислоты при слабом нагревании. После растворения навески раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают.

73

1 см3 раствора А содержит 1 мг висмута.

4*

Стр. 6 ГОСТ 15934.12-80

Раствор Б. Отбирают 5 см3 раствора А и помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,02 мг висмута.

4.2. Проведение анализа

4.2.1. Масса навески медного концентрата, вместимость мерной колбы и объем аликвотной части раствора в зависимости от массовой доли висмута приведены в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля висмута, %

Масса навески, г

Вместимость мерной ко1бы, см3

Обьем а 7ик80т.*ой части раствора, см*

От 0,001 до 0,002

2

Исполгэзуется весь фильтрат

Св. 0,002 * 0,С08

1

То же

» 0,008 » 0,02

0,5

» 0,02 » 0,04

0,2

—*

» 0,04 » 0,08

0,1

»

ъ 0,08 > 0,1

0,2

100

20

» 0,1 » 0,3

0,2

100

10

» 0,3 » 0,5

0,2

100

5

Навеску медного концентрата массой, указанной в табл. 2, помещают в коническую колбу вместимостью 250—300 см3, смачивают водой и приливают 30—50 см3 азотной кислоты, закрывают стеклом и выдерживают без нагревания до прекращения выделения окислов азота. Снимают стекло, приливают 10—15 см3 соля-ной кислоты и 10—15 см3 раствора серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. Нагревание продолжают еще в течение 5—7 мин.

Охлаждают содержимое колбы, приливают 50—70 см3 воды и нагревают раствор до кипения. Вновь охлаждают и затем фильтруют через фильтр средней плотности, собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью 250—300 см3, промывают осадок на фильтре 3—4 раза водой. Фильтр с осадком отбрасывают. Для дальнейшего анализа в зависимости от массовой доли висмута используют весь раствор или его аликвотную часть.

Весь раствор или аликвотную часть, указанную в табл. 2, по мещают в коническую колбу вместимостью 250 —300 см3, приливают только к аликвотной части 10—12 см3 раствора серной кислоты (1:1), разбавляют водой до 100 см3, нагревают раствор до кипения л приливают аммиак до полного выделения гидроокисей и еще 2—3 см3. Раствор с осадком оставляют на 10—15 мин при температуре 70—80 °С. Затем фильтруют через быстрофильтрую-щий фильтр и промыцают 5—6 раз горячей водой. Смывают осадок струей воды в колбу, в которой проводили осаждение, добавляют

74

ГОСТ 15934.12-80 Стр. 7

10—15 см3 раствора соляной кислоты (1:1), разбавляют водой до 100 см3 и нагревают до кипения. Приливают аммиак до выделения гидроокисей, фильтруют осадок через тот же фильтр и промывают 5—б раз горячей водой. Затем осадок растворяют на фильтре в 10—15 см3 раствора соляной кислоты (1:1), промывают фильтр 3—4 раза горячей водой.

Раствор в колбе нагревают до растворения осадка и выпаривают затем до 20—25 см3 К горячему раствору прибавляют 5 см3 раствора винной кислоты и по каплям раствор двухлористого олова до обесцвечивания раствора и еще 1 см3. Добавляют немного фильтробумажной массы, нагревают до кипения и оставляют на 5—10 мин при температуре 70—80 °С до коагуляции осадка селена и теллура, который затем фильтруют через плотный фильтр и промывают 2—3 раза горячей водой. Фильтр с осадком отбрасывают, а фильтрат и промывные воды собирают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 раствора винной кислоты, перемешивают и оставляют на 7—10 мин. Затем приливают 3 см3 раствора йодистого калия и 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Через 10—15 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 420 нм и кювету с толщиной слоя 50 мм.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу висмута определяют по градуировочному графику.

4.2.2. Для построения градуировочного графика в пять стаканов из шести вместимостью по 100 см3 помещают 1, 2, 3, 4, 5, см3 стандартного раствора Б висмута. Добавляют по 5 капель раствора хлорного железа, 15 см3 раствора соляной кислоты (1:1) и восстанавливают железо двухлористым оловом до обесцвечивания раствора. Приливают по 5 см3 раствора винной кислоты, 3 см3 раствора йодистого калия, 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты и далее продолжают анализ как описано в п. 4 2.1.

По полученным данным строят градуировочный график.

4.3. Обработка результатов

4.3.1. Массовую долю висмута (X) в процентах вычисляют по формуле

у тг-1М0Э

/?г. IV 1001 ’

где Ш\ — масса висмута, найденная по градуировочному графику, мг;

V — вместимость мерной колбы, см3;

Vi — объем аликвотной части раствора, см3;

т — масса навески концентрата, г.

75

Стр. 8 ГОСТ 15934.12-80

4.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать величин, приведенных в табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля висмута, %

Абсолютное допускаемое расхождение, %

Св. 0,001 до 0,002 включ.

0,0005

» 0,002 » 0.005 *

0.001

» 0,005 » 0,01 >

0.002

> 0,01 » 0,03 >

0,005

> 0,03 » 0,05 »

0,01

» 0,05 » 0,1 *

0.015

> 0,1 » 0,5 *

0,05

4.3.3.    Контроль правильности результатов анализа — по п. 3.3.3.

4.3.4.    При разногласиях в оценке массовой доли висмута применяют фотометрический метод с йодистым калием (раздел 4).

Разд. 4 (Введен дополнительно, Изм. № 1).

1

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

2

Переиздание (апрель 1985 г.) с Изменением М 1 утвержденным в апреле 1985 г. Пост. № 1068 от 15.04.85 (ИУС 7—85)

3

Ззк 1613