Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

18 страниц

Купить МВИ.МН 1490-2001 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика предназначена для учреждений санэпиднадзора Министерства здравоохранения Республики Беларусь, научно-исследовательских работ, связанных с определением галогенсодержащих алифатических углеводов в воде.

 Скачать PDF

Оглавление

1. Характеристика вещества

2. Нормы погрешности измерений

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактив и материалы

4. Метод измерений

5. Требования безопасности

6. Требования к квалификации оператора

7. Условия выполнения измерений

8. Подготовка к выполнению измерений

9. Выполнение измерений

10. Обработка результатов измерений

 
Дата введения01.01.2021
Добавлен в базу01.01.2018
Актуализация01.01.2021

Организации:

11.11.2000УтвержденГлавный Государственный санитарный врач Республики Беларусь
08.02.2001ПринятБелГИМ
РазработанГУ НИИСиГ
Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18

ГОСУДАРСТВЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ САНИТАРИИ И ГИГИЕНЫ

МЕТОДИКА

выполнения измерений концентраций галогенсодержащих алифатических углеводородов в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения методом газожидкостной хроматографии

Шин 1490-W1

Мннск-2001

2


Учреждение-разработчик: Государственное учреждение научно-исследовательский институт санитарии и гигиены, отдел физико-химических исследовании


Заведующий отделом:

Авторы:

Зав. лабораторией аналитического и спектрального анализа, к.х.н

Младший научный сотрудник

Рецензенты:

Зав лабораторией исследования вод ГорЦГЭ

Зав лабораторией ФХМИ ГорЦГЭ

Зав лабораторией хроматографических исследований НИИ СиГ, к.х.н.


Маруснч Н И (017) 284-13-73


Крсмко Л.М. Шекутнева Т В


Крицкая ДМ Гапанович Н К


Новицкий В Ф


Старший научный сотрудник

РНПЦ по ЭОК и БПП, к.х.н.    Перцовский А.Л.


Огв. за выпуск:

Зав. лабораторией аналитического

и спектрального анализа ГУ НИИ СиГ    Кремко    Л.М.

АННОТАЦИЯ

Методика выполнения измерений концентраций галогенсодержащих алифатических углеводородов в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения методом газожидкостной хроматографии основана на экстракционном концентрировании изучаемых галогенуглеводородов из воды толуолом и анализе полученного толуольного экстракта на приборе, оснащенном детектором по захвату' электронов, при использовании для разделения смеси насадочной колонки, заполненной ннертоном AW, пропитанным силиконовым эластомером SE-30.


Методика предназначена для учреждений санэпидиадзора Министерства здравоохранения Республики Беларусь, научно-исследовательских работ, связанных с определением галогенсодержащих алифатических углеводородов в воде.

Методика утверждена Министерством здравоохранения Республики Беларусь в качестве официального документа.


и

Таблица 8.

Приготовление смешанного стандартного раствора №3.

п/п

Изучаемый

ингредиент

Заданная концентрация вещества в растворе, мкг/см'

Объем

колбы,

1

см

Раствор, использованный для приготовления смешанного стандартного раствора №

№ промежуточного стандартного раствора

Концентрация вещества в растворе, мкг/см

Объем, используемый для разбавления. см3

Пипетка

см3

1.

Днхлорметан

0.3*

25

1

10,0*

0,75

1,0

2.

Хлороформ

2,0

25

1

100,0

0,5

1,0

3.

Тстрачлормстан

0,12

25

2

10,0

0,3

1.0

4

Бромдихлорметан

0.3

25

2

10,0

0.75

1.0

5.

Днбромхлорметан

0.3

25

2

10,0

0.75

1.0

6

Тетрахлорэтилен

0.4

25

2

10,0

1,0

1.0

7.

Бромоформ

2,0

25

1

100,0

0,5

0,2

8

Тетрахлорэтан

4,0

25

1

100,0

1,0

1,0

Примечание: * - концентрация выражена в мг/см ; раствор хранят в холодильнике не более 1 недели._

Таблица 9

Приготовление смешанного стандартного раствора №4.

п/п

Изучаемый

ингредиент

Заданная концентрация вещества в растворе, мкг/см3

Объем

колбы.

см3

Раствор, использованный для приготовления смешанного стандартного раствора №1

№ промежуточного стандартного раствора

Концентрация вещества в растворе, мкг/см

Объем, используемый для разбавления. см3

Пипетка

см3

1

Днхлорметан

0,6*

25

1

10,0*

1,5

2,0

2.

Хлороформ

4,0

25

1

100,0

1,0

1,0

3.

Тетрахлорметан

0.2

25

2

10.0

0.5

1.0

4

Бромдихлорметан

0.6

25

2

10.0

1,5

2.0

5.

Днбромхлорметан

0.6

25

2

10.0

1.5

2.0

6

Тетрахлорэтилен

1,0

25

2

10,0

2,5

5,0

7.

Бромоформ

3,0

25

1

100,0

0,75

1,0

8

Тетрахлорэтан

10,0

25

1

100,0

2,5

5,0

Примечание: * - концентрация выражена в мг/см ; раствор хранят в холодильнике не более I недели.

12

Таблица 10.

Приготовление смешанного стандартного раствора №5.

п/п

Изучаемый

ингредиент

Заданная концентрация вещества в растворе, мкг/см

Объем

колбы,

см3

Раствор, использованный для приготовления смешанного стандартного раствора №1

№ промежуточного стандартного раствора

Концентрация вещества в растворе, мкг/см3

Объем, используемый для разбавления, См

Пипетка

см3

1.

Днхлорметан

1,5*

25

1

10,0*

3.75

5,0

2.

Хлороформ

6,0

25

1

100,0

1,5

2,0

3.

Тетрахлорметан

0,4

25

2

10,0

1,0

1.0

4

Бромдихлорметан

0.72

25

2

10,0

1,8

0,2

5.

Дибромхлорметан

0.9

25

2

10,0

2.25

5,0

6.

Тетрахлорэтилен

2.0

25

2

10,0

5.0

5,0

7.

Бромоформ

5,0

25

1

100,0

1,25

2,0

8

Тетрахлорэтан

20,0

25

1

100,0

5,0

5,0

Примечание: * - концентрация выражена в мг/см ; раствор хранят в холодильнике не более 1 недели._

8.4.7. Приготовление серии градуировочных растворов

Для приготовления серии градуировочных растворов в мерные пробирки объемом 20 см3 вносят по 10-15 см3 дистиллированной воды, пипеткой объемом 1 см3 прибавляют по I смполученных смешанных стандартных растворов, объем растворов доводят до 20 смдистиллированной водой, растворы перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение 0,5 часа Затем к полученным растворам пипеткой объемом 1 смприбавляют по I см3 толуола и экстрагируют содержащиеся в водном растворе галогенуглеводороды при интенсивном встряхивании в течение 3 минут. Приготовленная шкала (серия) состоит из 5 растворов

Одновременно готовят контрольный раствор, содержащий 20 см3 дистиллированной воды, проэкстрагнрованной в одинаковых условиях с градуировочными растворами

Аналогичным образом готовят еще 4 серии таких же растворов Таким образом получают серию градуировочных растворов в 5-кратной повторности.

Концентрацию галогенуглеводородов выражают в мг/дм3 воды.

В таблице 11 приведены концентрации определяемых галогенуглеводородов в градуировочных растворах и номера смешанных стандартных растворов, используемых для их приготовления.

13


Таблица 11.

Шкала (серия ) градуировочных растворов

п/п

Изучаемый

ингредиент

Номер раствора в серии

1

2

3

4

5

Кон-ценг-ра-ция в воде, мг/

ДМ

1 СМ

из

сме

шан

ного

стан

дарт

ного

раст

вора

Кон-цент-ра-ция в воде, мг/ дм3

1 см

из

сме

шан

ного

стан

дарт

ного

раст

вора

Кон-цент-ра-ция в воде, мг/ Дм

1 см

из

сме

шан

ного

стан

дарт

ного

раст

вора

Кон-цент-ра-ция в воде, мг/ дм3

1 см

ИЗ

сме

шан

ного

стан

дарт

ного

раст

вора

Кон-цент-ра-ция в воде, мг/

J

дм

,у 1 см

из

сме

шан

ного

стан

дарт

ного

раст

вора

1.

Днхлорметан

3,8

1

8.0

2

15,0

3

30,0

4

75,0

5

2.

Хлороформ

0,02

1

0,05

2

0,1

3

0,2

4

0,3

5

3

Тетрахлорметан

0.002

1

0.004

2

0.006

3

0,01

4

0,02

5

4.

Бромдихлорметан

0.003

1

0.006

2

0.015

3

0.03

4

0,036

5

5.

Дибромхлорметан

0,006

1

0,009

2

0,015

3

0,03

4

0,045

5

6.

Т етрахлорэтилен

0,005

1

0,01

2

0,02

3

0,05

4

0.1

5

7.

Бромоформ

0,03

1

0,05

2

0,1

3

0,15

4

0,25

5

8.

Тетрахлорэтан

0,05

1

0,1

2

0.2

3

0.5

4

1.0

5

Примечание: используют свежеприготовленные растворы.


8 5. Градуировка прибора.

Градуировку прибора проводят по 5 сериям (шкалам) градуировочных растворов путем их хроматографического анализа. Учитывая, что высота пика толуола в течение рабочего дня уменьшается и, следовательно, уменьшается его влияние на определение диб-ромхлорметана, рекомендуется следующий порядок проведения хроматографирования: контрольный раствор, градуировочные растворы №5, №4, №3. №2, №1. Хроматографический анализ проводят при следующих условиях: раура термостата колонки    50®    С


Темпераура термостата i Температура испарителя Температура детектора Скорость потока газа-носителя (азот ос.ч.)

Скорость движения диаграммной ленты Объем вводимой пробы Шкала электрометра Времена удерживания: днхлорметан хлороформ тетрахлорметан дихлорбромметан дибромхлорметан тетрахлорэтнлсн бромоформ тетрахлорэтан


100° С 150° С

12,5 -13,5 cm'Vmiih (колеблется в течение рабочего дня)

200 мм/час 1 мкл

30


2 мин 24 сек 4 мин

6    мин

7    мнн 14 мин

17 мин 24 сек 26 мин 24 сек 31 мнн 48 сек


-    2 мнн 40 сек • 4 мин 48 сек ■ 6 мнн 45 сек

-    8 мнн 24 сек

-    16 мнн 30 сек

-    19 мин 39 сек

-    29 мин 40 сек -35 мин 40 сек


14

Хроматографирование одного градуировочного раствора проводят дважды, измеряют высоты пиков каждого, входящего в состав градуировочного раствора соединения, находят среднее значение высоты пика из двух измеренных значений. Из среднего значения высоты пика градуировочного раствора вычитают среднее значение высоты пика соответствующего соединения, полученную при анализе контрольного раствора.

Таким образом после хроматографического анализа 5 серий градуировочных растворов получают 5 значений высоты пика (средние значения из 2-х) для каждой концентрации вещества Полученные значения усредняют.

При построении градуировочных графиков по оси абсцисс откладывают концентрацию вещества в градуировочном растворе в мг/дм\ по оси ординат - соответствующее среднее значение высоты ника, найденное из 5 результатов (5 серий градуировочных растворов). Градуировочные графики для дихлорметана. хлороформа, тетрахлорметана. бромднхлорметана, тетрахлорэтилена, бромоформа и тетрахлорэтана подчиняются зависимости у = ах и имеют линейную зависимость высоты пика от концентрации веществ в заданных диапазонах. Градуировочный график для дибромхлорметана подчиняется зависимости у = b + ах и имеет линейную зависимость высоты пика от концентрации дибромхлорметана в воде.

Контроль погрешности градуировочных графиков проводят согласно п. 11.1 настоящей МВИ

8 6. Отбор проб.

Для проведения анализа отбирают не менее 100 см' воды. Отбор проб проводят согласно ГОСТ 24481-80.

8 7, Подготовка проб к анализу.

В мерную пробирку с пришлифованной пробкой объемом 20 см' вносят 20 см' отобранного согласно п. 8.6. образца водопроводной воды, пипеткой объемом I см' прибавляют по 1 см' толуола и экстрагируют содержащиеся в воде галогенуглеводороды при интенсивном встряхивании в течение 3 минут.

Одновременно готовят контрольный раствор, содержащий 20 см дистиллированной воды. обработанной аналогично пробам, а также градуировочные растворы №2 и №4.

Все образцы готовят в 2-кратной повторности.

9. Выполнение измерений.

Полученные по п 8.7. толуольные экстракты подготовленных образцов анализируют хроматографически при следующих условиях:

Температура термостата колонки    50° С

Температура испарителя    100° С

Температура детектора    150° С

Скорость потока газа-носителя (азот ос.ч.)    12,5 - 13,5 см'/мин

Скорость движения диаграммной ленты    200    мм/час

Объем вводимой пробы    1 мкл

Шкала электрометра    30

Каждый раствор хроматографируют не менее 2 раз Полученные на хроматограмме пики идентифицируют по временам выхода соответствующих соединений в градуировочных растворах.

15

10. Обработка результатов измерений.

Измеряют высоты пиков на хроматограмме. Из среднего знамения высоты пика обнаруженного соединения вычитают среднее значение высоты пика, полученного при анализе контрольного раствора.

По разности h„робы - hK0Hip h, пользуясь градуировочным графиком, находят концентрацию соединения в воде в мг/дм\

За окончательный результат измерении принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определении.

Гарантированный результат анализа представляют в следующем виде:

С = Сср ±ДМВИ, где ДМВИ - суммарная погрешность результатов измерения Для перевода ДМВИ в абсолютные единицы применяют формулу:

Д(%) X Сер

Д =-------------------

100

Количественные характеристики показателей качества результатов измерения концентраций изучаемых галогенуглеводородов в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения приведены в таблице 12.

11. Контроль погрешности МВИ.

Внутренний оперативный контроль (ВОК) показателей качества результатов измерений концентраций галогенсодержащих алифатических углеводородов в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения методом газожидкостной хроматографии осуществляют с целью получения оперативной информации о качестве этих анализов и принятия при необходимости оперативных мер по его повышению

ВОК осуществляют по критериям стабильности градуировочных графиков, показателям сходимости параллельных определений, воспроизводимости и точности результатов определения.

Нормативы оперативного контроля приведены в таблице 12.

16

Критерий стабильности построения градуировочных графиков, нормативы сходимости параллельных определении, воспроизводимости результатов и суммарные погрешности определения галогенуглеводородов по настоящей МВИ

п/п

Изучаемый ингредиент

Критерий стабильности градуировочных графиков

2£(Д)1р|р,%

Норматив

сходимости,

dex, %

Норматив воспроизводимости, D, %

Относительная суммарная погрешность результата К ХА, (норматив точности К), Д,%

1

Днхлорметан

13

32

28

35

2.

Хлороформ

11

25

24

28

3.

Тетрахлорметан

17

28

29

31

4

Бромдихлорметан

10

27

32

30

5.

Дибромхлорметан

15

16

27

31

6

Гетрахлорэтнлен

13

27

42

37

7.

Бромоформ

15

24

21

27

8

Тетрахлорэтан

14

28

37

33

11.1. Контроль стабильности градуировочных графиков осуществляют одновременно с выполнением измерений концентраций галогену глеводородов в воде, а также при использовании новых партий реактивов и после выполнения ремонтных работ прибора, могущих оказать влияние на его чувствительность. Средством контроля являются градуировочные растворы № 2 и №4, приготовленные по п.8.4.7. МВИ По п.9 методики их анализируют хроматографическн. Полученные высоты пиков (hMtw.) для каждого соединения сравнивают с высотами пиков для данной концентрации, найденных по градуировочным графикам (hipjB|,). Отношение разности между высотами пиков h*»,. и Ь|раф к h|рл<)> не должно превышать критерия стабильности градуировочного графика, те. 2-х значений случайной составляющей погрешности (показателей воспроизводимости) его построения (таблица 12).

I Iw - Нфаф I х 100 ---------------------£    2<?(Л)..

Ь|Раф

В случае превышения этих значений готовят новые градуировочные растворы

о

Операцию повторяют. При повторном отличии высот пиков более, чем на 2£(Д), от градуировочных величин, повторяют градуировку прибора.

(Сщ*х ■ Cmin) х 100


11.2. ВОК сходимости результатов параллельных определений галогену глеводородов в воде проводят путем сравнения расхождения между двумя полученными результатами, выраженного в процентах по отношению к среднему значению, с нормативом ВОК сходимости - d (табл. 13).

3

Настоящая МВИ устанавливает методику выполнения измерений концентрации дихлорметана, хлороформа, тетрахлорметана, бромдихлорметана, днбромхлорметана, тет-рахлорэтнлена, бромоформа и тетрахлорэтана в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения методом газожидкостной хроматографии в диапазоне концентраций, приведенных в таблице 2.

1. Характеристика вещества.

Физико-химические свойства изучаемых соединений приведены в таблице I.

Физико-химические свойства веществ

Таблица 1

п/п

Изучаемый ингредиент

Эмпири

ческая

формула

Моле

куляр

ная

масса

Тош,

°С

Плот-

ность.

г/см3

Растворимость, г/дм3

Вода

Этанол

Бензол

1.

Дихлорметан

СН2С12

84.93

40,1

1,326

20,0

X

-

2.

Хлороформ

CHCI,

119,38

61,2

1,488

10,0

X

р

3.

Тетрахлорметан

СС14

153,82

76,8

1,595

0.8

X

X

4

Бромднхлорметан

СНС12Вг

163,83

88,5

1,980

-

-

-

5.

Днбромхлорметан

СНС1Вг2

208,28

118,5

2,450

-

-

-

6.

Тетрахлорэтилен

С2С14

165,82

121,2

1,619

н.р.

X

X

8

Бромоформ

СНВг*

252,75

149,5

2,885

3,19

X

р

9.

Тетрахлорэтан

С2Н2С14

167,86

146,2

1,597

2,88

_

хр

Примечание х - смешивается в любых соотношениях; р. - растворимо; х.р. - хорошо растворимо; н.р. - нерастворимо; - - данные отсутствуют._

Нормативы содержания изучаемых соединений в питьевой воде определены Сан-ПнН 10-124 РБ 99 и приведены в таблице 2.

2. Нормы погрешности измерений.

Настоящая МВИ обеспечивает выполнение измерений концентраций изучаемых галогенуглеводородов с суммарными погрешностями в заданных диапазонах концентраций, приведеными в таблице 2.

Таблица 2.

п/п

Изучаемый ингредиент

ПДК в воде

Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3

Суммарная погрешность измерения. %

1.

Дихлорметан

7,5

3,8 - 75,0

35

2.

Хлороформ

0,2

0,02-0,3

28

3.

Т етрахлормета н

0,006

0,002 - 0,02

31

4.

Бромднхлорметан

0,03

0,003 - 0,036

30

5.

Днбромхлорметан

0.03

0,006 - 0.045

31

6.

Т етрахлорэтилен

0,02*

0,005-0,1

37

7.

Бромоформ

0,1

0,03 - 0,25

27

8

Тетрахлорэтан

0,2

0,05-1,0

33

Примечание * - по СаНПиН 4630-88; ** - без разбавления образца

3. Средства измерений, вспомогительные устройства, реактивы н материалы.

При выполнении измерении применяют следующие средства измерении, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений.

Хроматограф газовый «Газохром 1106 Э» нормального исполнения с записью результатов на электронном самопишущем потенциометре с детектором по захвату

электронов с чувствительностью по у-гексахлор циклогексану (лнндану) не хуже 5 х 10*12 г/см3 Потенциометр КСП 4 с пределом измерений от -0,1 до +0,9 мкв. основной погрешностью записи.

соответствует

не превышающей ±1%

ТУ 25.05.1353-77

Весы аналитические типа АДВ-200 2 класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г, погрешностью взвешивания ±0,0002 г.

ГОСТ 24104-88

Весы электронные «СКАУТ» Sc 2020 производства США с наибольшим пределом взвешивания 200 г, ценой деления 0,01 г, стандартным отклонением 0.01 г, погрешностью измерения ± 0,01 г Микрошприц МШ 1М с ценой деления 0,02 мкл

соответствует

Колбы мерные 2-25-2

ТУ 2.833.105 ГОСТ 1770-74

2-50-2

ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные 3-1000-2

ГОСТ 1770-74

Пипетки 1-1-2-0,1

ГОСТ 20292-74

1-1-2-0,2

ГОСТ 20292-74

1-1-2-1

ГОСТ 29227-91

1-1-2-2

ГОСТ 29227-91

1-2-2-5

ГОСТ 29227-91

1-2-2-10

ГОСТ 29227-91

Пробирки П-2-20-14/23 ХС

ГОСТ 1770-74

Линейка измерительная с ценой деления 1 мм

ГОСТ 427-75

3.2. Вспомогательное оборудование.

Колонка хроматографическая стеклянная (300 х 0,3 см) Аппарат из термостойкого стекла для перегонки жидкостей. состоящий из:

а) колба круглодонная с номинальной вместимостью 1000 см3 К-1-1000-29/32 ТС

ГОСТ 25336-82

б) насадка Н1 29/32-14/23 ТС

ГОСТ 25336-82

г) холодильник ХПТ 1-200-14/23 ХС

ГОСТ 25336-82

д) термометр КШ 14/23 с пределом измерения 0-200°С

ГОСТ 28498

в) алонж АИО 14/23-14/23-60 ТС

ГОСТ 25336-82

г) переход П1 -1 -29/32-14/23 ТС

ГОСТ 25336-82

е) колбы Кн -1-750-29/32 ТС, Кн -1-500-29/32 ТС

ГОСТ 25336-82

ж) электроплитка с закрытой спиралью

ГОСТ 14919-83

5

ТУ 64-1.1411-76 ТУ 64-1.707-76

ГОСТ 19908-80 ГОСТ 25II38-84 ГОСТ 25336-82 ТУ 64-1.2850-80 ГОСТ 25336-82

Шкаф сушильный электрический, обеспечивающий поддержание заданного температурного режима от 40 до 200°С (для сушки посуды)

Штатив лабораторный

Пробки массивные ПМ1 КШ 14/23

или пробки пустотелые ПП I КШ 14/23

Часы песочные 3 минуты

Колба коническая Кн-2-1000-42 ТХС

Баня водяная

Насос водоструйный

фирмы «Пика» фирмы «Ника» фирмы «Ника» фирмы «Ника» фирмы «Ника» фирмы «Ника» фирмы «Ника» фирмы «Ника» ГОСТ 5962-67 Lachema (Chemapol), Чехословакия ГОСТ 5789-78 ГОСТ 4204-77 ГОСТ 4220-75 ГОСТ 6709-72 ГОСТ 9293-74

3.3. Реактивы

Днхлорметан для ИК-спектроскопии, > 99,5% Хлороформ для ИК-спектроскопии, £ 99,5% Тетрахлорметан для ИК-спектроскопии. > 99,5% Бромдихлорметан чистый, > 98,0% Днбромхлорметан чистый, > 97,0% Тетрахлорэтилен для ИК-спектроскопии, £ 99,5% Бромоформ чистый, > 99,0%

Тетрахлорэтан чистый, > 98,0%

Спирт этиловый ректификованный Инертон AW (0,25-0,315 мм) с 10% SE-30

Толуол, чда (остаток после отгонки 2/3 объема) Кислота серная, чда Калий двухромовокнслый, чда Вола дистиллированная

Азот газообразный, ос.ч в баллоне с редуктором

Могут быть использованы реактивы-эквиваленты, средства измерений и вспомогательные устройства, поточности и квалификации не уступающие указанным в методике.

4. Метод измерении.

Метод основан на экстракции галогенсодержащнх алифатических углеводородов из воды толуолом при объемном соотношении вода:толуол, равном 20:1, и хроматографическом анализе полученного концентрата на приборе, оснащенном детектором по захвату электронов, при использовании хроматографической колонки (300 х 0,3 см), заполненной инертоном AW (0,25-0,315 мм) с 10% SE-30.

При проведении градуировки прибора пик днхлорметана выходит на «хвосте» пика этанола, так как градуировочные растворы вводят в воду в виде этанольных растворов. Аналогичная ситуация может возникнуть при анализе образцов в случае содержания этанола в водопроводной воде;

Времена выхода и, следовательно, пики на хроматограмме 1,1-дихлорэтана и тет-рахлормстана совпадают. Учитывая, что ПДК 1,1-днхлорметана отсутствует, а ПДК тет-рахлорметана составляет 0,006 мг/дм3, МВИ предусматривает определение этих соединений по тетрахлорметану;

Пик 1,2-дихлорэтана в интервале заданных концентраций от 0,002 до 0,2 мг/дм3 (ОДУ 0,02 мг/дм ) при использовании настоящей МВИ на хроматограмме не проявляется.

Пик днбромхлорметана выходит на «хвосте» пика толуола.

6

Других, мешающих определению изучаемых галогенуглеводородов, соединений не выявлено. Хроматограммы градуировочных растворов № 1 и № 5 прилагаются

5.Требовяния безопасности.

При выполнении измерений концентраций галогенсодержащих алифатических углеводородов в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения методом газожидкостной хроматографии соблюдают требования безопасности, изложенные в Инструкции «Основные правила безопасной работы в химических лабораториях» М. «Химия», 1979, а также Инструкции по эксплуатации газового хроматографа

Оператор должен быть подробно ознакомлен со свойствами изучаемых соединений и толуола и действием их на организм.

При выполнении измерений с использованием газового хроматографа следует соблюдать правила электробезопасностн в соответствии с ГОСТ 12.1.019.-79.

6. Требовании к квалификации оператора

К выполнению измерений могут быть допущены лица со специальным химическим образованием, имеющие опыт работы в химической лаборатории, на газовом хроматографе, изучившие настоящую методику.

7. Условия выполнения измерений.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7.1.    Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при

-    температуре воздуха 20 ± 5° С

-    атмосферном давлении 84,0-106,7 кПа (630-800 мм. рт. ст.)

-    влажности воздуха не более 80% при температуре 25° С.

7.2 Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

8. Подготовка к выполнению измерении.

Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка посуды, измерительной и вспомогательной аппаратуры, реактивов, приготовление растворов, построение градуировочных графиков, подготовка проб к измерениям

8.1.    Подготовка лабораторной посуды.

Новую или используемую в лаборатории посуду моют в растворе любого моющего средства, промывают водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу при температуре не ниже 180°С. Сильно загрязненную посуду, использованную для работы с галогенсодержащими растворителями, сначала ополаскивают водопроводной водой, затем моют хромовой смесью, промывают водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной водой, сушат при выше указанных условиях.

8.2.    Подготовка хроматографа к работе.

Подготовку прибора к работе, его включение и выведение на рабочий режим осуществляют в соответствии с Инструкцией по эксплуатации

8.3.    Подготовка хроматографической колонки.

Перед заполнением насадочную стеклянную колонку ополаскивают водопроводной водой, моют хромовой смесью, промывают водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной водой, высушивают в сушильном шкафу при температуре 105-110°С до полного высыхания

7

Готовой насадком (Инертон AW (0,25-0,315 мм) с 10% SE-30 Lachema (Chemapol), Чехословакия) под вакуумом заполняют колонку, устанавливают ее в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают ее азотом с расходом 20-30 см'/мин сначала при программировании температуры от 40 до 150°С со скоростью 2°С/мин, а затем в изотермическом режиме при 150°С в течение 8 часов. Подготовленную таким образом колонку подсоединяют к детектору, задают условия хроматографирования и после уменьшения дрейфа нулевой линии до 5% шкалы регистратора приступают к работе

8 4 Приготовление растворов

8.4 1 Раствор хромовой смеси.

Для приготовления 1 дм' хромовой смеси в коническую колбу объемом 1 дм3 цилиндром вносят I дм' концентрированной серной кислоты (d = 1,834-1.835). добавляют 92 г (около 5% от веса кислоты) калия двухромовокнслого и осторожно нагревают на водяной бане (Т = 70-80°С) до растворения реактива. Смесь имеет желто-коричневую окраску

Смесь используют до приобретения ею зеленой окраски

8.4.2.    Подготовка толуола.

Учитывая, что продажный, а в большей степени хранящийся в лаборатории, толуол может быть загрязнен тетрахлорметаном. хлороформом и другими галогенсодержащими углеводородами, в настоящей МВИ используют для работы 1/3 часть, оставшуюся после отгонки 2/3 частей от взятого для перегонки объема.

Для получения 300 см' толуола, пригодного для работы по настоящей МВИ, в перегонную колбу собранного для перегонки жидкости аппарата цилиндром вносят 900 см' толуола, помещают центры кипения (битое стекло) и нагревают на электроплитке. В приемник (колба объемом 750 см') собирают примерно 600 см' отгона, плитку отключают от электросети, дают аппарату остыть до комнатной температуры, сливают остаток в колбу (500 см'), проверяют на полноту очистки путем хроматографирования при заданных в настоящей МВИ условиях. Отсутствие на хроматограмме пиков, соответствующих определяемым галогенуглеводородам, или снижение высоты пиков до значений, составляющих 0.1-1,0 см, позволяющих учитывать их при проведении анализа контрольной пробы, свидетельствует о возможности использования подготоленного толуола для выполнения измерений по настоящей МВИ.

8.4.3.    Приготовление основных стандартных растворов

Для приготовления основных стандартных растворов в мерные колбы с пришлифованными пробками объемом 25 см вносят примерно по 10 см' этилового спирта, колбы взвешивают на анал1гтических весах, прибавляют в них определенные объемы изучаемых веществ; колбы повторно взвешивают, по разности находят навески введенных соединений; объемы растворов в колбах доводят до меток этиловым спиртом, рассчитывают концентрации изучаемого соединений в полученных растворах.

В таблице 3 приведены примерные объемы, навески и концентрации получаемых основных стандартных растворов При производстве данной МВИ необходимо использовать рекомендации по объемам исходных веществ для получения основных стандартных растворов, точно определяя их навески и точно рассчитывая получаемые концентрации

8

Таблица 3.

Приготовление основных стандартных растворов

№ п/п

Изучаемый

ингредиент

Плотность, d420, г/см3

Рекомендуемый объем вещества, для приготовления раствора, см3

Примерная навеска вещества, г

Примерная концентрация вещества в основном стандартном растворе, мг/см3

1

Дихлорметан

1.326

0.7

0,93

37,2

2.

Хлороформ

1.488

0,2

0,30

12,0

3.

Тетрахлорметан

1,595

0,1

0,16

6,4

4

Бромднхлорметан

1.980

0,1

0.20

8.0

5.

Днбромхлорметан

2.450

0.1

0.25

10,0

6.

Гетрахлорэтнлен

1.619

0,1

0,16

6,4

7.

Бромоформ

2,885

0,1

0,29

11,6

8

Тетрахлорэтан

1.597

0,1

0,16

6,4

Примечание растворы хранят в холодильнике не более 6 месяцев

8 4.4. Приготовление промежуточных стандартных растворов №1.

Из полученных основных растворов в мерных колбах объемом 25 см’ путем разбавления этиловым спиртом готовят промежуточные стандартные растворы №1.

В таблице 4 приведены заданные концентрации промежуточных стандартных растворов №1 и способ их приготовления.

Таблица 4.

Приготовление промежуточных стандартных растворов №1.

п/п

Изучаемый

ингредиент

Заданная концентрация вещества в растворе, мкг/см3

Мерная

колба.

См

Основной стандартный раствор, и с пользу мый для разбавления

Примерная концентрация вещества в растворе, мг/см3

Примерный объем раствора, используемый для разбавления. см3

Пипетка для отбора указанного объема, см3

1.

Дихлорметан

10,0*

25

37,2

6,7

10

2.

Хлороформ

100,0

25

12,0

0,21

1

3.

Тетрахлорметан

100,0

25

6,4

0,38

1

4.

Бромднхлорметан

100,0

25

8.0

0,32

1

5.

Днбромхлорметан

100,0

25

10.0

0,26

1

6.

Гетрахлорэтнлен

100,0

25

6,4

0,39

1

7.

Бромоформ

100,0

25

11,6

0,22

1

8.

Тетрахлорэтан

100,0

25

6,4

0,39

1

Примечание: * - концентрация выражена в мг/см3, растворы хранят в холодильнике не более 3 месяцев

9

8.4.5. Приготовление промежуточных стандартных растворов №2.

Из полученных промежуточных стандартных растворов №1 для некоторых соединении путем разбавления этиловым спиртом в мерных колбах объемом 25 см3 готовят промежуточные стандартные растворы №2.

В таблице 5 приведены заданные концентрации промежуточных стандартных растворов №2 и способ их приготовления

Приготовление промежуточных стандартных растворов №2.

Таблица 5.

п/п

Изучаемый

ингредиент

Заданная концентрация вещества в растворе. мкг/см3

Мерная колба, см3

Промежуточный стандартный раствор №1, используемый для разбавления

Концентрации ятрация вещества в растворе, мкг/см3

Объем раствора, используемый для разбавления, см3

Пипетка для отбора указанного объема, см3

1

Дихлорметан

-

-

10,0*

.

-

2.

Хлороформ

-

-

100,0

.

3.

Тстрахлормстан

10,0

25

100,0

2,5

5

4.

Бромднхлорметан

10,0

25

100.0

2.5

5

5.

Дибромхлорметан

10.0

25

100.0

2.5

5

6.

Т етрахлорэтилен

10,0

25

100,0

2,5

5

7.

Бромоформ

-

-

100,0

-

-

8

Тетрахлорэтан

-

-

100.0

-

-

Примечание: * - концентрация выражена в мг/см ; растворы хранят в холодильнике не более 3 месяцев._

8 4.6. Приготовление шкалы (серии) смешанных стандартных растворов в этаноле.

Путем смешивания в мерных колбах объемом 25 см3 промежуточных стандартных растворов № I или № 2 готовят серию смешанных стандартных растворов определяемых соединении, состоящую из 5 растворов. В таблицах 6-10 приведены заданные концентрации определяемых соединении в смешанном стандартном растворе и объемы промежуточных стандартных растворов, необходимые для его приготовления

Ю

Таблица 6.

Приготовление смешанного стандартного раствора №1.

п/п

Изучаемый

ингредиент

Заданная концентрация вещества в растворе, м к г/см'

Объем

колбы,

1

см

Раствор, использованный для приготовления смешанного стандартного раствора №1

№ промежуточного стандартного раствора

Концентрация вещества в растворе, мкг/см3

Объем, используемый для разбавления, см3

Пипетка

см3

1.

Днхлорметан

0,076*

25

1

10,0*

0,19

0,2

2.

Хлороформ

0,4

25

1

100,0

0,1

0,1

3.

Тетрахлорметан

0,04

25

2

10,0

0,1

0,2

4

Бромднхлорметан

0,06

25

2

10,0

0.15

0,2

5.

Днбромхлорметан

0.12

25

2

10,0

0.3

1.0

6

Тетрахлорэтилен

0.1

25

2

10,0

0.25

1,0

7.

Бромоформ

0,6

25

1

100,0

0,15

0,2

8

Тетрахлорэтан

1,0

25

1

100,0

0,25

1,0

Примечание: * - концентрация выражена в мг/см ; раствор хранят в холодильнике не более 1 недели.

Таблица 7

Приготовление смешанного стандартного раствора №2

п/п

Изучаемый

ингредиент

Заданная конце»гг-рация вещества в растворе, мкг/см3

Объем

колбы,

см3

Раствор, использованный для приготовления смешанного стандартного раствора №1

№ промежуточного стандартного раствора

Концентрация вещества в растворе, мкг/см

Объем, используемый для разбавления. см3

Пипетка

см3

1

Днхлорметан

0,16*

25

1

10,0*

0,40

1,0

2.

Хлороформ

1,0

25

1

100,0

0,25

1,0

3.

Тетрахлорметан

0,08

25

2

10,0

0,20

0,2

4

Бромднхлорметан

0.12

25

2

10.0

0.30

1,0

5.

Днбромхлорметан

0.18

25

2

10,0

0.45

1.0

6

Т етрахлорэтилен

0,2

25

2

10,0

0,50

1,0

7.

Бромоформ

1,0

25

1

100,0

0,25

1,0

8

Тетрахлорэтан

2,0

25

1

100,0

0,50

1,0

Примечание: * - концентрация выражена в мг/см\ раствор хранят в холодильнике не более 1 недели.