Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

11 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на боксит и устанавливает фотометрический метод определения оксида фосфора (V) при массовой доле от 0,025 до 1 %

Переиздание

Оглавление

1 Назначение и область применения

2 Нормативные ссылки

3 Общие требования

4 Аппаратура, реактивы и растворы

5 Проведение анализа

6 Обработка результатов

Приложение А (рекомендуемое) Спектрофотометрический метод молибденовой сини для определения фосфора в алюминиевых рудах (ИСО 8556)

Приложение Б (обязательное) Схема утверждения результатов анализа

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ 14657.6-96 (ИСО 8556-86)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БОКСИТ Метод определения оксида фосфора (V)

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Страница 2

ГОСТ 14657.6-96

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом 99 «Алюминий», Всероссийским алюминиево-магниевым институтом (АО ВАМИ)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 9 от 12 апреля 19% г.)

За принятие проголосовали:

Ндимсмопаине государства

Наименование национального органа по стандартышнин

Азербайджанская Республика Республика Беларусь Республика Казахстан Российская Федерация Туркменистан Украина

Азгоссгандарт

Госстандарт Беларуси

Госстандарт Республики Казахстан

Госстандарт России

Главгосслужба «Туркменсгандартлары»

Госстандарт Украины

3 Приложение А настоящего стандарта представляет собой полный аутентичный текст международного стандарта ИСО 8556—86 «Алюминиевые руды. Определение содержания фосфора. Спектрофотометрический метод молибденовой сини*

4    Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 17 декабря 1997 г. № 415 межгосударственный стандарт ГОСТ 14657.6—% (ИСО 8556—N6) введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1999 г.

5    ВЗАМЕН ГОСТ 14657.6-78

6    переиздание

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России

II    68

Страница 3

ГОСТ 14657.6-96 (ИСО 8556-86)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БОКСИТ

Метод определения оксида фосфора (V)

Bauxite. Method for determination of phosphorus pentoxide content

Дата введения 1999—01—01

1    Назначение и область применения

Настоящий стандарт распространяется на боксит и устанавливает фотометрический метод определения оксида фосфора (V) при массовой дате от 0.025 % до 1 %.

Метод основан на разложении боксита смесью кислот или сплаапенин с карбонатом натрия, удалении диоксида кремния фильтрованием, образовании молибденовой сини и измерении оптической плотности раствора при длине волны 720 нм. Желатин, если он присутствует в растворе, предварительно окисляют пероксидом водорода.

Спектрофотометрический метод молибденовой сини для определения фосфора в алюминиевых рудах по ИСО 8556 приведен в приложении А.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

['ОСГ 83—79 Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3765-78 Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 4198-75 Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4204— 77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 7172-76 Калий пиросернокислый. Технические условия

ГОСГ 10484—78 Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 14657.0-96 (ИСО 8558—85) Боксит. Общие требования к методам химического анализа ГОСТ 14657.2-96 (ИСО 6607—85) Боксит. Методы определения диоксида кремния

3    Общие требования

Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 14657.0.

4    Аппаратура, реактивы и растворы

Фого-шектро колориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и растворы 3:1, 1:1. 1:4 и с молярной концентрацией эквивалента 4 мол ь/дмJ.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор 1:1.

И мание официальное

69

I

Страница 4

ГОСТ 14657.6-96

Натрий углекислый безводный по ГОСТ S3.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, водный раствор с массовой долей 6,25 % и раствор с массовой долей 0,7 % в растворе серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 4 моль/дм3.

Калий виннокислый кислый по ГОСТ 3654.

Сурьмы окись.

Калий сурьмяновиннокислый, раствор с массовой долей 0,35 %. При отсутствии реагента его готовят следующим образом:

28,2 г кислого виннокислого калия растворяют при кипячении в 600 см3 воды, добавляют небольшими порциями 14.6 г окиси сурьмы. При получении непрозрачного раствора его отфильтровывают. Раствор охлаждают до температуры 0—5 *С и выдерживают при этой температуре в течение 2—3 ч. Затем полученные кристаллы фильтруют через плотный стеклянный фильтр и высушивают при температу ре 100 “С.

Кислота сульфаминовая, раствор с массовой долей 10 %.

Смесь реакционная: 144 см! серной кислоты осторожно вливают в 300 см* воды. Посте охлаждения к раствору добавляют 100 см' раствора сульфаминовой кислоты, 200 см' раствора молибденовокислого аммония с массовой долей 6.25 % и 100 см3 раствора сурьмяновиннокислого калия. Раствор охлаждают, доливают водой до 1000 см3 и перемешивают. Раствор хранят в темной посуде.

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей I и 10 %.

Раствор готовят перед применением.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Квасцы железоаммонийные, раствор с массовой долей 5 %:

5 г квасцов растворяют в воде, приливают 10 см! раствора серной кислоты 1:1 и воды до обьема 100 см1.

Стандартные растворы оксида фосфора (V).

Раствор А: 0.1917 г однозамешенного фосфорнокислого калия, предварительно высушенного в эксикаторе над серной кислотой, растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 1 см3 серной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде.

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г оксида фосфора (V);

Раствор Б: 10 см' раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор готовят перед применением.

1 см3 раствора Б содержит 0.00001 г оксида фосфора (V).

5 Проведение анализа

5.1    При анализе «мягких* бокситов (содержащих гиббсит и бемит) пробу массой I г растворяют в стакане вместимостью 400 см3 в смеси 10 см3 соляной. 10 см3 азотной кислот и 15 см3 раствора серной кислоты 3:1. Раствор выпаривают досуха. После охлаждения к остатку добавляют 200 см3 воды и 20 см3 раствора серной кислоты 3:1, затем нагревают его до полного растворения солей.

5.2    При анализе «твердых* бокситов (содержащих диаспор) пробу массой 1 г помещают в платиновый тигель, хорошо перемешивают с 3 г углекислого натрия и сплавляют при температуре 1100 *С 20 мин. После охлаждения тигель с плавом помешают в стакан вместимостью 400 см3, добавляют примерно 100 см3 воды, 30—35 см5 раствора соляной кислоты 1:1. накрывают часовым стеклом и нагревают на песчаной бане. После выщелачивания содержимого тигля его вынимают из стакана и ополаскивают водой. К полученному раствору добавляют 10 см3 раствора серной кислоты 1:1 и выпаривают до появления паров серной кислоты и еще 20 мин.

После охлаждения к остатку прибавляют 200 см3 воды. 20 см3 раствора серной кислоты 3:1 и нагревают до полного растворения солей.

5.3    После того как раствор, полученный согласно 5.1 или 5.2, станет прозрачным, его фильтруют через фильтр «Белая лента», собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 500 см3. Осадок промывают 6—7 раз горячей водой. Фильтре осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют, затем остаток прокаливают при температуре 900 *С 10 мин. К остатку после охлаждения добавляют 3—4 капли раствора серной кислоты 1:1, 5 см' раствора фтористоводородной кислоты, осторожно выпаривают досуха и снова прокаливают. После охлаждения остаток сплавляют с 1 г

70

2

Страница 5

ГОСТ 14657.6-96

пиросермокислого калия, затем выщелачивают раствором серной кислоты 1:4, охлаждают и объединяют с исходным раствором. Мерную колбу доливают водой до метки и перемешивают содержимое колбы.

В мерную колбу вместимостью 100 см' отбирают аликвотную часть раствора объемом 20 см' при массовой доле оксида фосфора (V) до 0,2 % или 10 см-' — при массовой доле оксида фосфора (V) свыше 0,2 %. Аликвотную часть объемом 10 см’ разбавляют водой до 20 cmj. К раствору добавляют раствор аммиака до начала выпадения осадка (pH 5—6), быстро разбавляют водой до объема примерно 80 см1. Из бюретки добавляют 4 см3 реакционной смеси, перемешивают, добавляют I см3 раствора аскорбиновой кислоты с массовой долей 10 %. доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют через 15 мин на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглошения растворов соответствует длине волны 720 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

По оптической плотности испытуемого раствора определяют массу диоксида фосфора (V).

5.4    Для анализа используют также раствор, полученный после определения диоксида кремния гравиметрическим методом по ГОСТ 14557.2. Из этого раствора в зависимости от массовой доли оксида фосфора (V) отбирают аликвотную часть 10—20 см', помешают в коническую колбу вместимостью 150 см3, добавляют 1 см5 раствора пероксида водорода, разбавляют юлой до объема 35—40 см\ накрывают часовым стеклом и кипятят 20—30 мин. Полученный раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, нейтрализуют аммиаком по бумаге конго до перехода окраски в красный цвет, приливают при перемешивании 10 см' молибдата аммония с массовой долей 0.7 %, 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты с массовой долей I %. воду до объема 80—90 см3, I см' раствора сурьмяновин-нокнслого калия, доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют через 15 мин на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре, учитывая, «по максимум светопоглошения раствора соответствует длине волны 720 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Для этого аликвотную часть раствора контрольного опыта, полученного посте определения диоксила кремния гравиметрическим методом по ГОСТ 14657.2, помешают в коническую колбу вместимостью 150 см3, приливают I см' железоаммонийных квасцов. I см' пероксида водорода и далее ведут анализ, как указано выше.

5.5    Для построения градуировочного графика в семь мерных колб вместимостью по 100 см' каждая отбирают 0; 1,0; 2.0; 4.0; 6,0; 8,0 и 10.0 см' стандартного раствора Б. что соответствует 0; 0,00001; 0.00002; 0.00004; 0.00006; 0.00008; 0.00010 г оксида фосфора (V). Далее поступают, как указано в 5.3 и 5.4. используя в качестве раствора сравнения раствор, не содержащий стандартного раствора оксида фосфора (V). По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им массам оксида фосфора (V) строят градуировочный график.

6 Обработка результатов

6.1 Массовую долю оксида фосфора (V), X. %, вычисляют по формуле

где /и, — масса оксида фосфора (V), найденная по градуировочному графику, г;

— объем аликвотной части раствора. см};

V — общий объем раствора, см3; т — масса навески боксита, г.

6.2    Результаты анализа рассчитывают до третьего и округляют до второго десятичного знака.

6.3    Допускаемые расхождения результатов и параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, указанных в таблице.

Массовая ноля оксида фосфора (V) ■ боксиге. %

Допускаемое расхождение. % лбе.

Сходимость

Воспроишолимосгь

От 0.02S до 0,05 в ключ.

0.01

0,02

Си. 0,05 » 0.10 »

0.02

0,03

» 0.10 » 0,30 *

0.04

0,06

» 0.30 * 1.00 »

0.07

0,09

71

3

Страница 6

ГОСТ 14657.6-96

ПРИЛОЖЕНИЕ А (рекомендуемое >

Спектрофотометричсский метод молибденовой сини для определения фосфора в алюминиевых рудах (ИСО 8556)

А.1 Назначение н область применения

Настоящий сгандарг устанавливает спсктрофотометрический метод молибденовой сини для определения <|юсфора в алюминиевых рудах.

Метод применим для алюминиевых руд с массовой долей фосфора or 0.01 % до 5 % в пересчете на оксид фосфора (V). Присутствие мышьяк;! в пробе не влияет на результаты определения.

А.2 Ссылка

ГОСТ 14657.0—% (ИСО 8558—85) Боксит. Общие требования к методам химическою анализа

А.З Сущность метода

Разложение навески одним из следующих способов:

1)    обработкой смесью соляной, азотной и серной кислот.

Примечание — Этот метод рекомендуется для руд. содержащих гиббсиг и (или) бемнг, а также, если остаток после растворения навески пробы и после выделения диоксида кремния составляет менее 1 % массы навески;

2)    спеканием с пероксидом натрия с последующим кратковременным сплавлением, растворением плава серной кислотой.

П р и м с ч а н и с — Этот метод рекомендуется для руд. содержащих диаспор, а также если остаток после растворения навески пробы составляет более I % массы навески.

Обезвоживание диоксида кремния, растворение солей, фильтрование и прокаливание диоксида кремния, •загрязненного примесями.

Удаление диоксида кремния выпариванием с фтористоводородной и серной кислотами. Сплавление с карбонатом натрия и тетраборатом натрия, растворение соляной кислотой и присоединение к основному раствору.

Добавление молибдата для превращения фосфата в фосфорно-молибденовый комплекс и восстановление аскорбиновой кислотой до молибденовой сини. Спектрофотометричсское измерение поглощения комплекса молибденовой сини при длине волны приблизительно 710 нм.

А.4 Реактивы

Для анализа применяют только реактивы квалификации ч. д. а., дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты.

А.4.1 Пероксид натрия (Na:0:). порошок.

П р и м с ч а и и е — Пероксид натрия должен храниться в сухом месте. Не допускается использовать реактив с признаками агломераиии.

А.4.2 Смесь карбоната натрия и тстрабората натрия.

Смешивают безводный карбонат натрия (Na>C03) и безводный тетраборат натрия (Na2B40T) в соотношении 3:1 (по массе).

А.4.3 Серная кислота (pJU * 1.84 r/см3). разба&тенная 1:1.

А.4.4 Серная кислот (р2о ** 1.84 г/см3), разбаатениая 1:9.

А.4.5 Фтористо-водородная кислота, 40 %-ный раствор (но массе) (р?,, = 1,38 г/см3) или 48 %-ный раствор по массе (рм =1,18 г/см3).

А.4.6 Бромистоводородная кислота, 40 %-ный раствор но массе (pi0= 1,38 г/см3) или 47 %-ный раствор по массе (рм = 1,48 г/см3).

А.4.7 Смесь кислот.

В стакан вместимостью 1000 см3 отмеряют 225 см1 воды и добавляют осторожно при перемешивании

72

4

Страница 7

ГОСТ 14657.6-96

175 см' серной кислоты (А.4.3). Охлаждают и добавляют 150 см3 соляной кислоты (р3ц = 1.19 г/см3) и 50 см' азотной кислоты (pi„ =1.41 г/см3).

Раствор следует готовить непосредственно перед использованием, выливают неиспользованный раствор, обильно смывая стакан водой.

А.4.8 Аскорбиновая кислота (C(lHsOb). раствор 2 г/дм3.

Раствор готовят перед использованием.

А.4.9 Дисульфит динатрия (натрий пироссрннстокислый) (Na>Si05), раствор 150 г/дм3.

Раствор готовят перед использованием.

А.4.10 Модибдат натрия (NaAloOj - 2Н20). раствор 50 г/дм1.

А.4.11 Висмут, раствор.

Растворяют 4,25 г сульфата висмута Bi..(S04)3 (спецификация 90 Зв) пли 2.80 г карбоната висмута (90 % Вь(СОзЬ) в 280 см! серной кислоты (А.4.3) и нагревают до полного растворения соли. Охлаждают до комнатной температуры, переливают в колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см-' раствора содержит 2.5 мг Вь03.

А.4.12 Фосфор, стандартный раствор, содержащий 0,02 г оксида фосфора (V) в 1 дм3.

Высушивают несколько сотен миллиграмм дигндроортофос<|ката калия КН,Р04 при температуре 105 *С до постоянной массы и охлаждают в эксикаторе.

Растворяют 0.192 г высушенной соли в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см’ с одной меткой, разбавляют водой до метки и перемешивают. Отбирают 25 см3 лого раствора в мерную колбу вместимостью 250 см5 с одной меткой, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора содержит 0,02 мг оке ила фосфора.

А.5 Аппаратура

Обычная лабораторная аппаратура и указанная в А.5.1— А.5.7.

А.5.1 Поддоны из инертного материала с размерами, достаточными для размещения необходимого количества пробы слоем плотностью 5 мг/мм2.

А.5.2 Печь с электрическим нагревом, обеспечивающая температуру нагрева (105±5) ‘С.

Примечание — Чтобы проверить равномерное распределение требуемой температуры но всему Объему печи, а не только около датчика, в печь устанавливают обычное количество поддонов и измеряют температуру у каждого из них.

А.5.3 Муфельная печь, обеспечивающая температуру нагрева от 4S0 до 1000 ‘С и более.

А.5.4 Циркониевые тигли вместимостью приблизительно 40 см3 для разложения спеканием.

А.5.5 Платиновые тигли для обработки осадка по А.7.5.3.

А.5.6 Эксикатор, содержащий в качестве осушителя либо свежий тетраоксохлорат магния, либо активированный глинозем.

Примечания

1    Активированный глинозем следует активировать нагреванием при (300±!0) °С в течение 12 ч.

2    При удалении гетраоксохлората магния его смывают обильным количеством воды.

А.5.7 Спектрофотометр, предназначенный для измерения абсорбции в области длины волны 710 нм.

А.6 Отбор и подготовка проб

А.6.1 Лабораторные пробы отбирают и измельчают до размера частиц 150 мкм в соответст вии с методами, изложенными в соответствующих стандартах.

А.6.2 Приготовление аналитической пробы

Аналитическую пробу готовят путем высушивания ее в печи согласно методике, изложенной в ГОСТ 14657.0.

А.7 Проведение аналта

А.7.1 Число определений

Проводят два независимых параллельных определения для каждой пробы.

Примечание — «Независимые параллельные определения* — определения, проведенные разными лаборантами или. в случае невозможности замены лаборантов, с перерывом между определениями.

73

5

Страница 8

ГОСТ 14657.6-96

А.7.2 Н а в с с к а

Взвешивают с точностью до 0,001 г приблизительно I г аналитической пробы, полученной согласно разделу А.6.

А.7.3 Холостой опыт

Параллельно с разложением навески приготавливают раствор холостого опыта согласно методике разложения, но без навески. Если анализируется одновременно несколько проб, то проводят один холостой опыт при условии, что опыт проводится по той же методике и с реактивами из тех же сосудов.

А.7.4 Контрольный опыт

Одновременно с анализом пробы проводят анализ стандартного образна с известным содержанием фос(|юри в тех же условиях.

Примечание — Стандартный образен должен быть того же типа, что и анализируемая проба. Стандартный образец не может считаться образном того же типа, если свойства анализируемой пробы отличаются от свойств стандартного образна до такой степени, что процесс анализа должен ирегсрпсть значительн ые и змснения.

А.7.5 Определение

A.7.5.I Раггожение навески

Если применяют кислотное разложение, то используют методику, описанную в А.7.5.1.1. При разложении спеканием, применяют методику, описанную в А.7.5.1.2.

А.7.5.1.1 Кислотное разложение

Навеску (А.7.2) помещают в стакан вместимостью 400 см3. Смачивают водой и добавляют 60 см* свежеприготовленной смеси кислот (А.4.7). Закрывают стакан и нагревают при температуре около 80 'С до разложения навески (примечание 1).

После прекращения выделения бурых паров тщательно ополаскивают крышку и стенки стакана. Выпаривают открытый раствор до густых паров серной кислоты. Закрывают стакан крышкой и интенсивно нагревают в течение 60 мин на плитке, поддерживая температуру в растворе (210±10) “С (примечание 2).

Примечания

1    При высоком содержании железа (более 15 % по массе Fe:0.) начальное нагревание проб должно проводиться в течение более длительного времени.

2    Температуру раствора определяют, сравнивая с температурой, которую показывает термометр, частично погруженный (на 10 мм) в другой сосуд, содержащий серную кислоту (pi0 = 1.84 г/см ).

А.7.5.1.2 Разложение щелочным спеканием

Предостережение. При этом разложении необходимо одевать защитные очки.

Навеску (А.7.2) помещают в сухой циркониевый тигель (А5.4). добавляют 10 г пироксида натрия (А.4.1) и тщательно перемешивают сухим металлическим шпателем. Помешают в муфельную печь (А.5.3), обеспечивающую температуру нагрева 480—500 ‘С, на 45 мин. Вынимают тигель с содержимым из печи, нагревают на горелке до расплавления спека (около 30 с). Продолжают нагревание плава при перемешивании круговыми движениями так, чтобы общее время нагрева составило 2 мин.

Дают тиглю остыть (для ускорения процесса можно использовать металлическую плиту). При необходимости очишают основание тигля влажной фильтровальной бумагой. Затем помешают его на бок в стакан вместимостью 400 см3, накрываю! крышкой и осторожно добавляют в стакан 140 см3 серной кислоты (А4.4). Добаазяют 20 см3 серной кислоты (А.4.3) и нагревают для выщелачивания содержимого тигля. Вынимают гигель, когда его содержимое полностью вышелачигся. и обмывают.

Тщательно обмывают крышку и стенки стакана. Выпаривают открытый раствор до густых паров серной кислоты. Закрывают крышкой и интенсивно нагревают в течение 60 мин на плитке, поддерживая температуру в растворе (210±10> “С.

Примечание — Температуру раствора определяют, сравнивая с температурой, которую показывает термометр, частично погруженный (на 10 мм) в другой сосуд, содержащий серную кислоту (р = 1.84 г/см5).

А.7.5.2 Растворение и фильтрование

Охлаждают раствор, полученный по А.7.5.1.1 или А.7.5.1.2, до температуры окружающей среды, осторожно добавляют 130 см воды и нагревают при температуре 80—90 *С не менее 40 мин с перемешиванием до полного растворения солей. Фильтруют горячим через фильтр средней плотности, собирая фильтрат в мерную колбу с одной меткой вместимостью 250 см3. Обмывают стакан вол ой. очищают сто с помощью стеклянной палочки с резиновым наконечником и переносят осадок на фильтр. Промывают фильтр и ОСЗДОК пять раз порциями горячей воды по 5—10 см3. Сохраняют фильтрат и промывные воды. Оставляют фильтр с осадком и продолжают согласно А.7.5.3.

А.7.5.3 Обработка осадка

Переносят фильтр и осадок, полученный но А.7.5.2, в предварительно прокаленный и взвешенный

74

6

Страница 9

ГОСТ 14657.6-96

платиновый тигель (А.5.5). Высушивают, медленно озоляют, а затем прокаливают фильтр, увеличивая температуру в муфельной печи до 600—700 ‘С. Охлаждают тигель п смачивают осадок несколькими каплями волы. Добавляют 5 капель серной кислоты (А.4.3) и. в зависимости от содержания диоксида кремния, от 5 до 15 см' фтористоводородной кислоты (А.4.5). Тщательно выпаривают в вытяжном шкафу досуха для удаления диоксида кремнии и серной кислоты. Охлаждают тигель в эксикаторе (А.5.6) и взвешивают его. Определяют массу осадка, чтобы убедиться, что требования раздела выполнены.

Добавляют (0.7±0.1) г смеси (А.4.2). Сплавляют при температуре 1000 *С в течение 4—5 мин в муфельной печи, перемешивают плав и вновь помещают в муфельную печь на 1—2 мин.

Охлаждают тигель, добавляют 10 см’ серной кислоты (А.4.4) и нагревают до расширения плава. Присоединяют раствор к фильтрату (А7.5.2). обмыв тигель водой. Охлаждают до температуры окружающей среды, разбавляют водой до метки и перемешивают. Эго будет анализируемый раствор.

А.7.5.4 Обработка ашиизируемогп раствора

При содержании Р205 от 0,01 % до 1 % но массе отбирают пипеткой аликвотные части непосредственно из анализируемого раствора.

При содержании PiO* ОТ 1 % ДО 5 % по массе отбирают пипеткой 10 см' анализируемого раствора в мерную колбу с одной меткой вместимостью 100 см?, разбавляют водой до метки и перемешивают. Эго будет разбавленный анализируемый раствор.

Переносят в стакан вмест имостью 150 см ’ аликвотную часть анализируемого раствора (или разбавленного анализируемого раствора), отобранного согласно таблице A.I, и добавляют, если необходимо, серной кислоты (А.4.3) согласно таблиие А.1.

Т а б л и ц а А. 1 — Аликвотные части анализируемого раствора

М иссо&ля доля P:Os. *

Используемие растворы

Алмкпотнам часть. см3

Обьем

добавляемой

i

кислоты, см

0.01-0.5

Анализируемый раствор

20

0

0.5 -1.0

То же

10

1.25

1.0 -5.0

Разбавленный анализируемый раствор

20

2.25

Добавляют 5 см5 бромистоволородной кислоты (А.4.6) (см. примечание), нагревают раствор до выделения густых белых паров, охлаждают и добаатяюг 50 см3 воды. Нагревают до кипения для растворения солей, затем выпаривают до объема приблизительно 30 см3.

Примечание — Бромистоводородная кислота применяется для удаления мышьяка. Если содержание мышьяка незначительно, то можно обойтись без добавлении бромистоводородной кислоты и выпаривания до выделении паров.

А.7.5.5 Спектрофатаметрическое измерение

Вливают раствор в мерную колбу с одной меткой вместимостью 100 см3, обмыв стакан водой (общий объем не должен превышать 50 cx«J). Добаатиют 10 см' раствора пироссрнистокислого натрия (А.4.9). перемешивают и помещают в сосуд с кипящей водой точно на 5 мин. Добаатяюг 10 см3 раствора висмута (А.4.11) и охлаждают до 30—35 "С. Добаатяюг 5 см' раствора молибдата натрии (А.4.10) в Центр раствора, избегая какого-либо контакта со стенками колбы. Обмывают горло колбы 5 см3 воды, перемешивают и сразу же добаатиют 10 см5 раствора аскорбиновой кислоты (А.4.8). Разбавляют водой до метки и перемешивают.

Остаатяют на 25 мин при температуре окружающей среды, измеряют абсорбцию анализируемого раст вора по отношению к воде в кюветах соответствующего размера. Если абсорбция контрольного опыта превышает 0.1, проверяют реактивы на загрязненность фосфором и заменяют их или очищают при необходимости.

Примечание — Как правило, предпочтительны кюветы с толщиной поглощающего стоя 10 мм. Если абсорбция меньше чем 0.05. рекомендуется пользоваться кюветами с толщиной стоя 20 мм.

Пик поглощения, подходящий для измерения, находится в области длины волны 710 нм.

А.7.6 Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью 100 см5 помещают различные объемы: 0; 5.00; 10.00: 15.00 и 20.00 см3 стандартного раствора фосфора (А.4.12).

Добаатяюг 2,5 см3 серной кистоты (А.4.2). 40 см3 воды и кипятят в течение 5 мин. Частично охлаждают, •затем переносят растворы в мерные колбы с одной меткой вместимостью 100 см3, обмывают стаканы водой, но окончательный объем не должен превышать 50 см3.

Добаатиют 10 см3 раствора ииросернистокислого калии (А.4.9), а затем проводят образование и посте -дующее сиекгрофотометрическое измерение комплекса молибденовой сини, как описано в А.7.5.5.

75

7

Страница 10

ГОСТ 14657.6-96

Строит градуировочный график в виде зависимости абсорбции при тол шине поглощающего слоя 10 мм от количества оксида фосфора (V). в миллиграммах до третьей значащей цифры.

Примечание — В качестве руководства к применению метода дастся следующая информация: 0.200 х|г Р;0<, в конечном растворе при измерении абсорбции при длине волны 710 нм при толщине поглощающего слоя 10 мм с поправкой на абсорбцию контрольного опыта имеет поглощение 0.440.

А.8 Обработка результатов

А.8.1 Массовую долю. %. оксида фосфора (V). %. вычисляю! по формуле

i f Я!, У

где От| — масса навески (А.7.2);

пи — масса оксида фосфора (V), содержащегося в аликвотной части анализируемого раствора или разбавленного анализируемого раствора (А.7.5.4), определяемая по градуировочному графику после поправки на контрольный опыт при толщине поглощающего слоя 10 мм. мг;

/— коэффициент разбавления, равный 10, если производилось разбавление анализируемого раствора; V— объем аликвотной части анализируемого раствора или разбаыенного анализируемого раствора (А.7.5.4), см3.

А.8.2 Общая обработка результатов А.8.2.1 Точность

Плановое опробыванис методики проводилось девятью странами с участием тринадцати лабораторий. Рассчитанные сходимость, воспроизводимость и индекс воспроизводимости приведены в таблице А.2.

Таблица А.2 — Точность определения фос<|х>ра

Проба

Средняя массовая доля оксида фосфора . *6

Компоненты стандартом) отклонения, %

Инлекс ■осп рои анод н м ости 25

Сходимость i>V

Воспроизводимость

St,

МТ/12/6

0.056

0.005

0,003

0,011

МТ/12/9

0.381

0.007

0.013

0.030

МТ/12/12

0.558

0.007

0,008

0.021

МТ/12/7

3,692

0.057

0.080

0.1%

А.8.2.2 Критерии оценки результатов анализа (приложение Б)

Результат анализа пробы принимаю!', если результат анализа стандартного образца отличается от сю паспортного значения в пределах значения индекса воспроизводимости (таблица А.2), а расхождение между двумя результатами параллельных определений для анализируемой пробы не превышает 2,77 S& (таблица А.2).

Если результат анализа стандартного образца находится за пределами индекса воспроизводимости, то необходимо провести одновременно анализ одной анализируемой пробы, одного стандартною образца и одного холостого опыта. Результат анализа стандартного образца должен быть рассмотрен дли принятия результатов анализа анализируемой пробы, как указано выше.

Если результат анализа стандартного образца находится за пределами индексов воспроизводимости, то проводят анализ другого стандартного образца того же типа руды, пока не будут получены два приемлемых результата.

Если расхождение между двумя результатами анализа анализируемой пробы превышает 2.77 5*. необходимо провести дополнительный анализ одной анализируемой пробы, одного холостого опыта и одного стандартного образца того же типа руды. Принятие получаемого дополнительного результата анализа анализируемой пробы должно зависеть в каждом случае от принятии результатов анализа стандартного образца.

А.8.2.3 Расчет окончательного результата

Окончательный результат ивлиетси среднеарифметическим значением принятых результатов анализа, рассчитанных с точностью до четвертого десятичного знака и округленных до второго десятичного знака следующим образом:

1)    если цифра третьего десятичного знака меньше 5. она отбрасывается, а цифра второго десятичного знака остается без изменения.

2)    если цифра третьего десятичного знака 5, в четвертый десятичный знак любая цифра, кроме 0. или если цифра третьего десятичного знака больше 5, цифра второго десятичного знака увеличивается на единицу;

3)    если цифра третьего десятичного знака 5, а четвертый десятичный знак 0, цифру 5 отбрасывают, а цифра второго десятичного знака остается без изменении, если она 0. 2, 4, 6 или 8, и увеличивается на единицу, если она 1, 3. 5, 7 или 9.

76

8

Страница 11

ГОСТ 14657.6-96

А.9 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен содержать следующее:

1)    данные, необходимые для характеристики пробы:

2)    ссылку на данный стандарт:

3)    результат анализа;

4)    порядковый номер результатов анализа;

5)    другие характерные особенности, отмеченные в ходе анализа, и другие операции, не предусмотренные данным стандартом, которые могут влиять на результаты анализа.

ПРИЛОЖЕНИЕ Ь (обязательное)

Схема утверждения результатов анализа

Вычисление Х,.Уг

Вычисление Xj, Хц

Вычисление X*

щ

t Хг+Хг *Х3*Хщ

* ц


X « среднее от X,, Х:3.Хц

г =2.77Sw Sw по Ав.2.1

МКС 73.060    А39    ОКСТУ    1711

Ключевые слова: боксит, испытания, оксид фосфора

77

9

Заменяет ГОСТ 14657.6-83