Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

14 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на боксит и устанавливает три метода определения железа при массовой доле оксида железа (общего) от 1 до 30 %:

титриметрический титанометрический;

дифференциальный фотометрический;

комплексонометрический

Переиздание

Оглавление

1 Назначение и область применения

2 Нормативные ссылки

3 Общие требования

4 Титриметрический титанометрический метод

5 Дифференциальный фотометрический метод

6 Титриметрический комплексонометрический метод

Приложение А (обязательное) Титриметрический метод определения содержания общего железа (ИСО 10213)

Приложение В (обязательное) Схема методики принятия результатов анализа

Приложение С (справочное) Установление официальной точности

Приложение D (справочное) Графическое представление данных точности

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ 14657.4-96 (ИСО 10213-91)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БОКСИТ Методы определения оксида железа

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Страница 2

ГОСТ 14657.4-96

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом 99 «Алюминий», Всероссийским алюминиево-магниевым институтом (АО ВАМИ)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 9 от 12 апреля 1996 г.)

За принятие проголосовали:

Нанмеионаннс государства

Нлимсповииие национального органа по стандарт хани и

Азербайджане каи Рсс публи ка Республика Беларусь Республика Казахстан Российская Федерация Туркменистан Украина

Аз госстандарт

Госстандарт Беларуси

Госстандарт Республики Казахстан

Госстандарт России

Главгосслужба «Туркменсгандар!лары »

Госстандарт Украины

3    Приложение А настоящего стандарта представляет собой полный аутентичный текст международного стандарта ИСО 10213—91 «Алюминиевые руды. Определение содержания общего железа. Метод восстановиния треххлористым титаном*

4    Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 17 декабря 1997 г. № 4!5 межгосударственный стандарт ГОСТ 14657.4-96 (ИСО 10213—91) введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1999 г.

5    ВЗАМЕН ГОСТ 14657.4-78

6    ПЕРЕИЗДАНИЕ

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России

43    II

Страница 3

ГОСТ 14657.4-96 (ИСО 10213-91)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БОКСИТ Методы определения оксида железа

Bauxite. Methods for determination of iron oxide content

Дата введения 1999—01—01

1    Назначение и область применения

Настоящий стандарт распространяется на боксит и устанавливает три метода определения железа при массовой доле оксида железа (общего) от 1 % до 30 %: титриметрический титанометрический; дифференциальный фотометрический: комплексонометрнческий.

Титриметрический бнхроматический с использованием в качестве восстановителя хлорида олова (II) и хлорида титана (III) по ИСО 10213 приведен в приложении Л.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 199-78 Натрий уксуснокислый. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4478-78 Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия

ГОСТ 5456-79 Гидроксил амина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Сольдннатрневая этиленднамнн-N, N, N\ N'-тетрауксусной кислоты. 2-вод-ная (трилон Б)

ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 13610-79 Железо карбонильное радиотехническое. Технические условия

ГОСТ 14657.0-96 (ИСО 8558—85) Боксит. Общие требования к методам химического анализа

ГОСТ 14657.2—% (ИСО 6607—85) Боксит. Методы определения диоксида кремния

ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 25465-95 Боксит. Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения влаги

ГОСТ 27067-86 Аммоний роданистый. Технические условия

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1 — 84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

3    Общие требования

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 14657.0.

Издание официальное

1

44

Страница 4

ГОСТ 14657.4-96

4 Титриметрический титанометрический метод

Метод основан на титровании трехвалентного железа хлоридом титана (111), в присутствии роданида аммония в качестве индикатора.

4.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Установка с раствором хлорида титана (111), приведенная на рисунке.

Кислота серная по ГОСТ 4204, растворы 1:1 и 1:3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118. растворы 1:1 и 1:2.

К .алий марганцовокислый по ГОСТ 20490. раствор с массовой долей 1 %.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.

Цинк по ГОСТ 3640.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929, раствор с массовой долей 3 %.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор с массовой долей 10 %.

Железо карбонильное по ГОСТ 13610.

Железа оксид.

Стандартный раствор железа: 2,7924 г железа или 3,9920 г предварительно прокаленного при температуре 600 *С в течение I ч и охлажденного в эксикаторе оксида железа (111) помешают в стакан вместимостью 400 см’ и растворяют в 100 см3 раствора соляной кислоты 1:1 при нагревании. Добавляют постепенно 5 см* раствора пероксида водорода с массовой долей 3 %, нагревают до кипения и выдерживают при кипении до разложения избытка пероксида водорода и удаления хлора. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см\ доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0.003992 г оксида железа.

Титан треххлористый.

Раствор треххлористого титана: смешивают 85 см3 треххлористого титана с 2400 см* раствора соляной кислоты 1:2. Кислоту готовят из свежепрокипяченной воды. Раствор треххлористого титана хранят в плотно закрытом темном сосуде в атмосфере водорода. Водород пропускают через установку из аппарата Киппа 1 ч. Перед применением раствор треххлорнстого титана выдерживают в атмосфере водорода не менее 12 ч. Титр раствора устанавливают каждый раз перед начатом работы.

Для установки титра раствора треххлорнстого титана 20 см1 стандартного раствора железа помешают в коническую колбу вместимостью 250 см', приливают 80 см’ воды. 20 см5 раствора серной кислоты 1:3 и датее поступают, как указано в 4.2.1.

Массовую концентрацию (титр) раствора треххлористого титана с, по оксиду железа вычисляют по формуле

где с — массовая концентрация стандартного раствора железа.равная 0.003992 г/см3 оксида железа (П1),г/см3;

V — объем стандарлюго раствора железа,см5;

V\ — объем раствора треххлористого титана.израсходованный на титрование.см\

4.2 Проведение анализа

4.2.1 После определения диоксида кремния гравиметрическим или фотометрическим методом по ГОСТ 14657.2 от раствора отбирают алнквопгую часть 100 см3, помешают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 10 см3 раствора серной кислоты 1:1 и по каплям, при перемешивании, раствор марганцовокислого калия до появления не исчезающей в течение 1 мин розовой окраски.

В качестве индикатора прибавляют 4 см' раствора роданистого аммония и затем три раза по 0,5 г углекислого натрия, чтобы над раствором удатнть воздух и заполнить пространство диоксидом углерода.

Окрашенный в ярко красный цвет раствор титруют раствором треххлористого титана до обесцвечивания. В процессе титрования добавляют еще два-три раза углекислый натрий.

К оттитрованному раствору прибавляют одну каплю раствора железа. При этом должна появиться слабая окраска. Если окраска не появляется, то раствор перетитрован.

45

2

Страница 5

I— аппарат Киппа для получения водорода: 2— предохранительная (рубка, иполиеннан наюй; 3 — бутыль ем темного стекла или покрытии мерным лаком: 4— и*»м: 5— бирегка

Рисунок — Установка с раствором хлорида титана (III)


4.3 Обработка результатов

4.3.1    Массовую долю оксида железа (общего) X, %, вычисляют по формуле

у- LfL-Я 100.

т- Vj

где V — объем раствора треххлористого титана,израсходованный на титрование,см1;

сг — массовая концентрация (титр) раствора треххлористого титана,установленная по оксиду железа (И1),г/Ьм^

V, — общий объем раствора,см1;

К — объем аликвотной части раствора.см3; т — масса навески боксита,г.

4.3.2    Результаты анализа рассчитывают до второго и округляют до первого десятичного знака.

4.3.3    Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений и результатами анализа не должно превышать значения, указанного в таблице.

Массовая доля оксида лелей (общего) и боксите,%

Допускаемое расхождение,® (абс.)

Сходимость

Вослроитволимосгь

От 1 ДО 10.0 включ.

0.2

0.3

Св. 10.0 до 20.0 *

0.3

0.4

» 20,0 . 30,0

0.4

0.5

5 Дифференциальный фотометрический метод

Метод основан на образовании окрашенного в оранжево-красный цвет комплексного соединения железа (11) с о - фенантролином или а . а' - дипиридилом.

Железо предварительно восстанавливают гидрохлоридом гидроксиламина до двухвалентного состояния.

1

   46

Страница 6

ГОСТ 14657.4-96

5.1    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фото электроколориметр.

Стекло нейтральное НС-8 толщиной 4 мм.

Бумага конго.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор 1:1.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10 %.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 2 моль/дм1.

0    - Фенантролина гидрохлорид, растворе массовой долей 0.25 %; готовят растворением 0,25 г реактива при слабом нагревании в 100 см3 воды.

а, а' - дипиридил. раствор с массовой долей 0,25 %\ готовят растворением 0,25 г реактивы при слабом нагревании в 100 см1 воды.

Железо карбонильное по ГОСТ 13610.

Стандартный раствор железа: 0,1399 г железа растворяют в 10 см' раствора соляной кислоты 1:1. В конце растворения приливают 1—2 см3 раствора азотной кислоты 1:1 для окисления железа и выпаривают до влажных солей. Соли растворяют в 20 cmj раствора соляной кислоты 1:1 и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см1, доливают водой до метки и перемешивают.

1    см3 раствора содержит 0,0002 г оксида железа.

5.2    Проведение анализа

5.2.1    От раствора, полученного после определения диоксида кремния гравиметрическим методом по ГОСТ 14657.2, в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают аликвотную часть 50 см!. Затем доливают до метки водой и перемешивают.

Для определения железа отбирают от этого раствора или раствора, полученного после определения кремния фотометрическим методом по ГОСТ 14657.2, аликвотную часть 5—20 см3 и помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3.

Раствор разбавляют водой до объема 50 см3, приливают 5 см3 раствора гидрохлорида гилрок-силамнна, затем раствор уксуснокислого натрия до красного цвета бумаги конго и 10 см3 о-фенант-ролина или а . а' - дипиридила, доливают водой до метки, перемешивают.

5.2.2    Одновременно готовят раствор сравнения. Для этого 6—20 см3 раствора контрольного опыта, приготовлеиного по ГОСТ 14657.2. помешают в мерную колбу вместимостью по 100 см3, добавляют 5 см3 стандартного раствора железа, что соответствует 0,001 г оксида железа и далее анализ ведут, как указано в 5.2.1.

5.2.3    Оптическую плотность испытуемого раствора измеряют через 30 мин относительно раствора сравнения на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре, учитывая, что максимум све-топоглошения растворов соответствует длине волны 510 нм. При измерении на спектрофотометре вместо раствора сравнения можно использовать нейтральное стекло НС-8 толщиной 4 мм.

Если для измерений используют нейтральное стекло, то в одну из кювет наливают раствор контрольного опыта, а в другую — раствор исследуемой пробы и перед держателем с этими кюветами ставят держатель с нейтральным стеклом НС-8 толщиной 4 мм, которое устанавливают против кюветы с раствором контрольного опыта. Следует пользоваться постоянными кюветами, из которых одна предназначена для испытуемого раствора, а другая — для раствора сравнения. Кюветы должны быть помечены.

Если оптическая плотность испытуемого раствора больше оптической плотности раствора сравнения, то на нуль оптической плотности устана&чивают прибор, используя раствор сравнения, а затем измеряют оптическую плотность испытуемого раствора, записывая ее со знаком плюс.

Если оптическая плотность испытуемого раствора меньше оптической плотности распюра сравнения, используют обратный порядок измерений: на нуль оптической плотности устанавливают прибор, используя в качестве раствора сравнения испытуемый раствор, а затем измеряют оптическую плотность раствора сравнения, записывая ее со знаком минус.

Но оптической плотности испытуемого раствора определяют массу железа по градуировочному графику.

5.2.4    Дтя построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 100 см’ приливают из микробюретки 0; 1,0; 3.0; 4.0; 5,0: 6,0; 7,5 см’ стандартного раствора железа, что соответствует 0; 0.0002: 0.0006; 0,0008; 0.0010: 0,0012 и 0.0015 г оксида железа и разбавляют до 50 см’ водой. Затем приливают по 5 см3 раствора гидрохлорида гидроксиламина, раствор уксуснокислого натрия до красного цвета бумаги конго, по 10 см3 о-фенантролина или а , а' - дипиридида, доливают водой до метки и перемешивают. Далее анализ ведут, как указано в 5.2.3.

Раствором сравнения служит раствор, в котором содержится 0.0010 г оксида желез;» или нейтральное стекло НС-8 толщиной 4 мм. При использовании нейтрального стекла за стеклом НС-8 ставят кювету с раствором, не содержащим оксид железа.

47

4

Страница 7

ГОСТ 14657.4-96

Flo полученным значениям оптических плотностей и известным массам оксида железа строят градуировочный график.

5.3 Обработка результатов

5.3.1 Массовую долю оксида железа X. %, вычисляют по формуле

ет, • Ус-100

где т, — масса оксида железа, найденная по градуировочному графику,г;

т — масса навески боксита,г;

с—коэффнинент.устанааливаюший разбааление раствора:

У— общий объем раствора.см3;

Ух — объем аликвотной части раствора.см3.

5.3.2    Расчет результатов анализа — по 4.3.2.

5.3.3    Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений и результатами анализа по 4.3.3.

6 Титриметрическнй комплексонометрический метод

Метод основан на комплексонометрическом определении оксида железа с сульфосалициловой кислотой в качестве индикатора при pH раствора, равном 1.4.

6.1 Аппаратура, реактивы и растворы

pH-метр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор 1:1.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 2 моль/дм'.

Кислота сул ьфосал и и иловая по ГОСТ 4478. раствор с массовой долей 20 %.

Железо карбон ильное по ГОСТ 13610.

Стандартный раствор железа, 0,50 моль/дм3 раствор: 2,7925 г железа растворяют в 30 см’ раствора соляной кислоты. В конце растворения приливают 1—2 см' раствора азотной кислоты и выпаривают раствор до влажных солей. Соли растворяют в 20 см’ раствора соляной кислоты и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 с.м\ доливают водой до метки и перемешивают. При необходимости концентрация раствора может быть проверена по бихромату калия.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N. N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трипон Б) по ГОСТ 10652, 0.05 моль/дм1 раствор: 18,61 г трнлона Ь растворяют в воде. Если раствор мутный, его фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см3, затем разбавляют водой до метки и перемешивают. Для определения поправочного коэффициента 0,05 моль/дм5 раствора трилона Б по стандартному раствору железа отбирают из бюретки 20 см3 раствора железа в стакан вместимостью 400 см3, разбавляют водой до объема примерно 200 см3 и устанавливают с помощью раствора уксуснокислого натрия pH раствора, равное 1.4<рН раствора контролируют при помоши рН-метра).

Обмывают электроды небольшим количеством воды, раствор переводят в коническую колбу вместимостью 500 см , нагревают до 40—50 "С, добавляют 1—2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты и титруют 0,05 моль/дм3 раствором трилона Б до перехода окраски из красно-фиолетовой в лимонно-желтую.

Поправочный коэффициент 0.05 моль/дм3 раствора трилона Б К вычисляют по формуле

где У, — объем 0.05 моль/дм3 стандартного раствора железа.см3;

У — объем раствора трилона Б.израсходованный на титрование раствора железа,см3.

Допускается готовить раствор трилона Б из фиксанала.

6.2 Проведение анализа

6.2.1 От раствора после определения диоксида кремния гравиметрическим или фотометрическим методом по ГОСТ 14657.2 отбирают аликвотную часть 100 см3 в стакан вместимостью 400 см\ добааляют 0,5—1 см1 раствора азотной кислоты и нагревают до кипения, затем раствор охлаждают, разбавляют водой до 200 см3 и устанааливают с помошыо раствора уксуснокислого натрия pH раствора, равный 1.4 (pH раствора контролируют при помоши рН-метра).

Обмывают электроды небольшим количеством воды, переводят раствор в коническую колбу вместимостью 500 см3, нагревают до 40-50 "С, добавляют 1—2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты и титруют 0.05 моль/дм3 раствором трилона Б до перехода окраски из красно-фиолетовой

48

5

Страница 8

ГОСТ 14657.4-96

в лимонно-желтую. В конце титрование проводят медленно, перемешивая раствор после добавления каждой капли трилона Б.

6.3 Обработка результатов

6.3.1    Массовую долю оксида железа (общего) X, %, вычисляют по формуле

v УК 0,003992 • Ух- 100

У2 ■ т

где V — объем 0.05 моль/дм’ раствора трилона Б,израсходованный на титрование,cmj;

К — поправочный коэффицие>пг раствора трилона Б;

0,003992 — концентрация (титр) 0,05 моль/дм ' раствора трилона Б,выраженная в граммах оксида желе за, г/см';

\\ — общий объем раствора, см’;

У2 — объем аликвотой части раствора,см3; т — масса навески боксита,г.

6.3.2    Расчет результатов анализа — по 4.3.2.

6.3.3    Допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа — по 4.3.3.

49

6

Страница 9

ГОСТ 14657.4-96

ПРИЛОЖЕНИЕ А (обязательное)

Титримсгрический метод определения содержания общего железа (ИСО 10213)

А.1 Назначение н облапь применения

Настоящий сгандарг устанавливает тигриметрический метод (без загрязнения ртутью) определения общего железа в алюминиевых рудах с применением бихромата калия в качестве титранга после восстановления трехвалентного железа хлоридом олова (II) и .хлоридом титана (III). Избыток восстановителя окисляется хлорной кислотой.

Метод применим для рул с массовой долей оксида железа (Fe^Oj) от 2 9в до 50 %.

А. 2 Ссылки

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 14657.0-96 (ИСО 8558—85) Боксит. Общие требования к методам химического анализа

ГОСТ 25465-95 Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения влаги

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1—84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

А.З Сущность метода

Разложение навески методом спекания с пероксидом нагрия с последующим кратковременным сплавлением. Растворение плава в воде и соляной кислоте. Восстановление основной части железа (III) хлоридом олова (II), а оставшейся части железа хлоридом титана (III). Окисление избытка восстановителя разбаатенной хлорной кислотой. Титрование железа (II) раствором бихромата калия с применением дифениламинсульфоната в качестве индикатора.

А.4 Реактивы

Для анализа используют реактивы квалификации чд.а. и дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты.

А.4.1 Натрия пероксид, порошок.

Внимание! Пероксид натрия хранят в сухом месте, запрещается пользоваться пероксидом со следами агломерации.

А.4.2    Соляная    кислота.    р2о от 1,16 до 1,19 г/см3.

А.4.3    Соляная    кислота,    p2,i от 1.16 до 1,19 г/см3,    раствор    1:10.

А.4.4    Хлорная    кислота,    72 %-ная ( р “ 1,67 г/см3), раствор    1:1.

А.4.5    Смесь хлорной и фосфорной кислот.

150 см' фосфорной кислоты ( р - 1.70 r/см-’) приливают при перемешивании в колбу, содержащую 400 см3 воды. Добавляют 150 см3 серной кислоты ( р2(, = 1.84 г/см3), охлаждают в водяной бане, разбаатяют водой до объема 1 дм3.

А.4.6 Калия перманганат, раствор 25 г/дм3.

А.4.7 Олова (II) хлорид, раствор 100 г/дм3.

100 г кристаллического двуводною хлорида олова (II) (SnCb • 2Н;0) растворяют в 200 см3 соляной кислоты при нагревании на водяной бане. Раствор охлаждают и разбавляют водой до объема I дм3. Раствор хранят в сосуде из коричневого стекла с добавками небольшого количества гранулированного металлического олова.

А.4.8 Титана (III) хлорид, раствор 15 г/дм3.

Один объем раствора хлорида титана (около 15 % TiCI3) разбаатяют девятью объемами раствора соляной кислоты 1:1. Или 1 г титановой губки растворяют в приблизительно 30 см3 соляной кислоты в закрытом стакане при нагревании на водяной бане. Раствор охлаждают и доливают до объема 250 см3.

Свежий раствор готовят при необходимости.

А.4.9 Стандартный раствор железа 0.1 моль/дм3.

5.58 г чистого железа помешают в колбу Эрленмейера вместимостью 500 см3 и устанавливают небольшую воронку-фильтр. Доливают небольшими порциями 75 см3 раствора соляной кислоты 1:1 и нагревают до растворения. Охлаждают и окисляют 5 см3 3 %-ного раствора пероксида водорода, добавляемого небольшими порциями. Нагревают до кипения и выдерживают при кипении до разложения избытка пероксида водорода и удаления хлора. Переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают водой до метки.

1.00 см3 этого раствора соответствует 1,00 см3 стандартного раствора бихромата калии.

А.4.10 Бихромат калия (K-.Cr:Oi>, стандартный раствор 0,0166 моль/дм3.

Растирают около 6 г бихромата калия в агатовой сгупке. высушивают в течение 2 ч при 140—150 *С и

50

7

Страница 10

ГОСТ 14657.4-96

охлаждают до комнатной температуры в эксикаторе. 4.904 г этого материала растворяют в воде, охлаждают до 20 ‘С и иереливаюг в мерную колбу вместимостью 1 дм3. Разбаш»!юг водой до метки и перемешивают.

А.4.11 Натрия дифсниламинсульфонат. индикаторный раствор

0,2 г реактива (CbHjNHCbHtSOjNa) растворяют в воде и доливают водой до объема 100 см3.

Раствор хранят в сосуде из коричневого стекла.

А.5 Аппаратура

Стандартное лабораторное оборудование и указанное в А.5.1—А.5.4.

A.5.I Тигель из циркония или стеклоуглерода вместимостью 25—30 см3.

А.5.2 Бюретка класса А по ГОСТ 292S1.

А.5.3 Мерная колба с одной меткой вместимостью 1000 см5 по ГОСТ 1770.

А.5.4 Муфельная печь, обеспечивающая температуру нагрева от 500 до 800 "С.

А.6 Отбор и подготовка пробы

А.6.1 Отбор проб

Лабораторную пробу отбирают и измельчают до размера частиц менее 150 мкм в соответствии с ГОСТ 14657.0 и ГОСТ 25465.

А.6.2 Подготовка анал!гтичсской пробы

Пробу выдерживают в сушильном шкафу в соответствии с ГОСТ 14657.0.

А. 7 Проведение анализа

А.7.1 Число определений

Анализ проводят независимо на двух параллельных навесках одной аналитической пробы.

Примечание — Второй или любой последующий результат определения не должен зависеть от предыдущего результата. Для данного аналитического метода предполагается, что определение проводится или тем же лаборантом через какое-то время, или другим лаборантом, при этом в каждом случае проводится калибровка.

А.7.2 Навеска

Приблизительно 0,4 г анализируемой пробы взвешивают с точностью до 0,2 мг.

Примечание — При использовании предварительно высушенной пробы навеску отбирают и взвешивают в день сушки достаточно быстро для избежания адсорбция штаги.

А.7.3 Холостой опыт

Холостой опыт проводят, используя те же количества реактивов и в тех же условиях, что и основное определение, но без навески пробы.

При проведении испытания одновременно на нескольких пробах можно проводить один холостой опыт при условии соблюдения той же методики и использования реактивов из тех же сосудов.

А.7.4 Контрольный опыт

Во время каждого определения проводят также один анализ стандартного материала того же типа руды при тех же условиях. Когда испытания проводят на нескольких пробах руды одного типа, достаточно провести один анализ стандартного материала.

Примечания

1    Стандартный материал должен быть того же типа, что и анализируемая руда, и любые расхождения в свойствах этих двух материалов не должны приводить к значительным изменениям методики анализа.

2    Стандартный материал используют только для проверки качества анализа, а не для стандартизации раствора бихромата калия.

А.7.5 Определение

А.7.5.1 Разложение навески

Навеску помещают в тигель, добавляют (5±0,1) г пероксида натрия и перемешивают никелевым шпателем. Помешают тигель с содержимым в муфельную печь на 45 мин при температуре 480—500 ’С. И звлекают тигель с содержимым из печи и нагревают на горелке для расплавления спека (около 30 с). Продолжают нагрев при помешивании плана круговыми движениями тигля в течение общего времени нагрева 2 мин.

Тигель охлаждают до комнатной температуры (можно использовать металлическую плиту для ускорения процесса охлаждения) и помешают тигель на бок в стакан вместимостью 400 см3. Осторожно приливают 50 см3 воды и быстро закрывают стакан часовым стеклом.

После прекращения реакции добавляют 30 см3 соляной кислоты п нагревают до прекращения реакции, вызванной разложением пероксида. Тигель извлекают и ополаскивают водой, присоединяя промывные воды к раствору. Поддерживают объем раствора в стакане менее 100 см3.

А.7.5.2 Окисление избытка раствора хлорида титана (III) хюрной кислотой

В раствор, полученный согласно А.7.5.1, добавляют 3—5 капель раствора перманганата калии и нагревают раствор до температуры чуть ниже точки кипения. Выдерживают при этой температуре 5 мин для окисления мышьяка или органики. Ополаскивают крышку и стенки стакана небольшим количеством горячей соляной кислоты. Сразу же добавляют- раствор хлорида олова по каплям, перемешивая раствор до тех пор, пока раствор не приобретет светло-желтую окраску.

51

8

Страница 11

ГОСТ 14657.4-96

Примечание 5 — Очень важно, чтобы некоторое количество железа (III) осталось невосстано&тенным. Если все железо будет восстановлено, необходимо окислить некоторое его количество с помощью капли перманганата калия.

Восстанавливают остальную часть железа (III), добавляя хлорид титана (III) по каплям до исчезновения желтой окраски, затем добавляют 3—5 капель в избыток. Обмывают стенки стакана небольшим количеством воды и нагревают до температуры, близкой к точке кипения. Снимают с плитки и добаатяют за один прием 5 см3 хлорной кислоты. Хорошо перемешивают круговыми движениями в течение 5 с. Сразу же разбавляют холодной (ниже 10 ‘С) водой до объема 200 см5. Бысгро охлаждают до температуры ниже 15 °С и продолжают определение согласно А.7.5.3,

А.7.5.3 Титрование

К холодному раствору, полученному по П.7.5.2, добавляют 30 см3 смеси серной и фосфорной кислот и титруют раствором бихромата калия, используя 5 капель раствора дифениламинсульфоната нагрия в качестве индикатора.

Конечной точкой считается изменение зеленого цвета раствора на зелено-голубой, при добавлении последней капли тигрантн раствор приобретает фиолетовую окраску.

А. 7.5.4 Холостой опыт

Определяют значение холостого опыта с теми же количествами реактивов, соблюдая все этапы проведения анализа. Непосредственно до восстановления хлоридом олова добавляют 1.0 см5 стандартного раствора железа, затем титруют раствор, как указано в А.7.5.3. Фиксируют объем этого титрования как (Н0). Значение холостого опыта У2 рассчитывают по формуле

У2 - И„— 1.00.

Примечание 6—В огсутствии железа индикатор, днфениламинсульфонат натрия, не вступает в реакцию с бихроматом. Добавление раствора железа (III) необходимо для обеспечения реакции индикатора в растворе холостого опыта, что позволяет ввести соответствующую поправку на холостой опыт в кубических сантиметрах раствора бихромата калия.

А.8 Обработка результатов

А.8.1 Расчет общего железа (в виде оксида FciOj)

Общее железо X в виде оксида железа (FeiO;), $, вычисляют по формуле

V. . ft

х-—-- 0.007985- 100,

т

где Vx — объем раствора бихромата калия,использованного для титрования анализируемой пробы.см3;

Vj — объем раствора бихромата калии,использование!о дли титрования раствора холостого опыта.см3; т — масса навески,г;

0,007985 — кратное атомной массы оксида железа (III).

А.8.2 Общая обработка результатов

А.8.2.1 Плановое опробование данной методики проводили eocexib лабораторий на пяти уровнях железа, каждая лаборатория провела четыре испытания на каждом уровне.

Полученные результаты статнсшчсски обработали и данные результатов представлены в таблице B.I приложения В.

Полученные данные, указывающие на логарифмическую зависимость между содержанием железа, сходимостью (г) и воспроизводимостью (Я) результатов опыта суммированы в таблице C.I приложения С.

Графическая зависимость данных точности приведена в приложении D.

А.8.2.2 Принятые результаты опытов (см. приложение В)

Аналитическое значение исследуемой пробы может быть принято, если оно соответствует его паспортному значению в пределах значений для Rl% приведенных в таблице B.I, и разность двух значений для исследуемой пробы не превышает г. рассчитанных из соответствующих значений г, приведенных в таблице С.1. приложения С.

Если аналитическое значение для стандартного образца выходит за пределы значений R в таблице С.1, анализ проводят одновременно на одной анализируемой пробе, одной пробе стандартного материала и одной холостой пробе. Аналитическое значение стандартного образца подвергается проверке на приемлемость, как указано выше. Если и в этом случае для стандартного образца оно выходит за рамки допустимого, необходимо провести анализ с другими стандартными материалами того же тина руды, пока не будет получено приемлемое значение для анализируемой пробы.

А.8.2.3 Расчет конечного результата

Конечный результат представляет собой среднее арифметическое принятых аналитических значений анализируемой пробы или значений, полученных но методике приложения В. с точностью до четвертого десятичного знака, и округленных до второго десятичного знака но следующей методике:

1)    если цифра третьего десятичного знака меньше 5. ее отбрасывают и цифру второго десятичного знака записывают без изменения;

2)    если цифра третьего десятичного знака 5. а цифра четвертого десят ичного знака любая, кроме 0, или цифра третьего десятичного знака больше 5. то цифру второго десятичного знака увеличивают на единицу;

52

9

Страница 12

ГОСТ 14657.4-96

3) если цифра третьего десятичного знака 5. а цифра четвертого десятичного знака 0. го 5 отбрасывают, а цифру второго десятичного знака сохраняют, если она 0. 2, 4. 6 или 8, и увеличивают на единицу, если она 1, 3, 5. 7 или 9.

А.9 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

1)    характеристику пробы;

2)    ссылку на настоящий стандарт;

3)    результат анализа;

4)    номер анализа:

5)    любые особенности, замеченные во время определения, и любые операции, не предусмотренные настоящим стандартом, которые могут оказать атияние на результаты, как для анализируемой пробы, так и для стандартного материала.

ПРИЛОЖЕНИЕ В

(обязательное)

Схема методики принятия результатов анализа

Страница 13

ГОСТ 14657.4-96

ПРИЛОЖЕНИЕ С (сираночное)

Установление официальной точности

Официальная точность в A.S.2.1 была установлена статистической обработкой результатов аналитических испытаний, проведенных в 1988 г. на пяти пробах руды (таблица С.1) восьмью лабораториями в семи странах.

Таблица C.I

Данные точности для определения железа

Проба

Тип руды

Сроднее содержи н не FciOl

Поаюрисмаоь г

Восироиднодимоси. R

%

МТ/12/15

МТ/12/3

Гиббснт(бсмит)

1,778

0.11%

0.5718

МТ/12/4

гематит

Гиббснт(бсмит)

S,63?

0,1718

0.45%

МТ/12/13

гематит

Бсмит (гематит)

12.893

0,3373

0.6668

МТ/12/2

шамозит

Гиббснт (гематит)

26.64

0.3617

0.7256

гетит

43.44

0,3631

0.6509

S4

II

Страница 14

ГОСТ 14657.4-96

ПРИЛОЖЕНИЕ D (справочное)

Графическое представление данных точности

Массовая доля оксида железа, %

Рисунок D.1 — Зависимость между содержанием оксида железа (Fe.O?) и повторяемостью (г) и воспроизводимостью (/?)

Коэффициент (/) г ■=* А +■ i9(ln х), где г “ повторяемость А = 0.0644 В - 0,0866 х ** % FcjOj коэффициент регрессии =» 0.9483

Коэффициент (//)

Я - А * Д(1п .г), где R = воспроизводимость А = 0,4903 В - 0.0523 х ° % Fe>03 коэффициент регрессии = 0.6471


М КС 73.060    А39    О КСТУ 1711

Ключевые слова: боксит,испытания,оксид железа

55

12

Заменяет ГОСТ 14657.4-78