ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БОКСИТ

Метод определения оксида алюминия

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ НО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом 99 «Алюминий*, Всероссийским алюминиево-магниевым институтом (АО ВАМИ)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 9 от 12 апреля 19% г.)

За принятие проголосовали:

Наимеиоиание государств	Наименование национального органа по стандартизации
Азербайджанская Республика Республика Беларусь Республика Казахстан Российская Федерации Туркменистан Украина	Азгосстаидарт Госстандарт Беларуси Госстандарт Республики Казахстан Госстандарт России Главгосслужба «Туркмснстандартлары» Госстандарт Украины

3    Приложение А настоящего стандарта представляет собой полный аутентичный текст международного стандарта ИСО 6994—86 «Алюминиевые руды. Определение содержания алюминия. Титриметрический метод с ЭДТА»

4    Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 17 декабря 1997 г. № 415 межгосударственный стандарт ГОСТ 14657.3—% (ИСО 6994—86) введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с I января 1999 г.

5    ВЗАМЕН ГОСТ 14657.3-78

6    ПЕРЕИЗДАНИЕ

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России

31

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БОКСИТ Метод определения оксида алюминия

Bauxite.

Method for determination of aluminium oxide content

Дата ввслсиия 1999—01—01

1    Назначение и область применения

Настоящий стандарт распространяется на боксит и устанавливает титриметрический метод определения оксида алюминия при массовой доле от 30 % до 60 %.

Метод основан на определении алюминия комплексонометрическим титрованием. Определение производится обратным титрованием избытка трилона Б азотнокислым цинком с использованием в качестве индикатора ксиленолового оранжевого. Титан и железо отделяют от алюминия в виде гидроксилов.

Титриметрический метод определения алюминия с этилен-диамиктетрауксусной кислотой (ЭДТА) в алюминиевых рудах при массовой доле оксида алюминия от 30 % до 60 % по ИСО 6994 приведен в приложении А.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 199-78 Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 1381-73 Уротропин технический. Технические условия

ГОСТ 2603 79 Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3773-72 Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Натрия гидроксид. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4463-76 Натрий фтористый. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Соль динатриевая этиленднамин-N, N. N'. N'-тетрауксуеной кислоты. 2-вод-ная (филон Б)

ГОСТ N069—74 Алюминий первичный. Марки

ГОСТ 14657.0—% (ИСО 8558—85) Боксит. Общие требования к методам химического анализа ГОСТ 14657.2—% (ИСО 6607—85) Боксит. Методы определения диоксида кремния ГОСТ 14657.7—% Боксит. Методы определения оксида кальция и оксида магния

3    Общие требования

Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 14657.0.

И панне официальное

ГОСТ 14657.3-96

4 Аппаратура, реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118, растворы 1:1 и 1:3.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Кислота азотная но ГОСТ 4461.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Гексаметилентетрамин (уротропин) технический по ГОСТ 1381. растворы с массовой долей 0.5 и 25 %.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328. раствор с массовой долей 20 %. Раствор готовят и хранят в полиэтиленовом сосуде.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463, насыщенный раствор.

Раствор буферный ацетатный (pH 5,5): 250 г уксуснокислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см', растворяют в воде, приливают 20 см’ уксусной кислоты и доливают водой до метки.

Ксиленовый оранжевый, раствор с массовой долей 0,1 %, свежеприготовленный.

Алюминий марки А995 по ГОСТ 11069 в виде стружки. Стружку очищают ацетоном, высушивают в сушильном шкафу при температуре 100 ‘С 3—4 мин и охлаждают в эксикаторе.

Стандартный раствор алюминия 0.05 моль/дм³: навеску алюминия с предварительно очищенной поверхностью массой 16,3491 г растворяют в 50 см' раствора соляной кислоты 1:1 в стакане вместимостью 4(H) см' при умеренном нагревании, наливая раствор кислоты порциями по 5 см'. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Цинк по ГОСТ 3640.

Стандартный раствор азотнокислого цинка, 0,05 моль/дм³ раствор: 3,2690 г цинка растворяют при нагревании в смеси 100 см³ воды и 15 см³ азотной кислоты. Раствор выпаривают до объема 5—10 см³, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Для определения поправочного коэффициента раствора азотнокислого цинка (А'₍) 25 см³ стандартного раствора алюминия помешают в коническую колбу вместимостью 500 см³ и доливают водой до объема 200 см³. Приливают 50 см-' раствора трнлона Бив присутствии 5—6 капель кенленового оранжевого горячий раствор нейтрализуют аммиаком, приливая его по каплям до перехода окраски раствора в синий цвет. Затем подкисляют раствором соляной кислоты 1:1 до перехода окраски раствора в желтый цвет, добавляют 20 см' буферного раствора и посте кипячения в течение 3 мин и охлаждения титруют избыток трилона Б раствором азотнокислого цинка до перехода окраски раствора из желтой в розовую. Далее вытеснение трнлона Б фтористым натрием и второе титрование проводят, как указано в 5.1.3.

Поправочный коэффициент 0,05 моль/дм' раствора азотнокислого цинка К_х вычисляют по формуле

где У, — объем стандартного раствора алюминия.см³;

V — объем 0,05 моль/дм³ раствора азотнокислого цинка.израсходованный на второе титрование.см³.

Соль дннатриевая этиле ндна.мнн-N, N, N\ N'-тстрауксусной кислоты. 2-водная (трнлон Б) по ГОСТ 10652, 0,05 моль/дм³ раствор: 18,61 г трилона Б растворяют в воде. Если расгвор мутный, его фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют водой до метки и тщательно перемешивают. Для определения поправочного коэ({х|»шиента 0,05 моль/дм³ раствора трилона Б по стандартному раствору азотнокислого цинка отбирают из бюретки 20 см³ раствора трилона Б в коническую колбу вместимостью 500 см³ и разбавляют водой до 200 см³. Прнбаатяют 5—6 капель кенленового оранжевого и по каплям аммиак до синей окраски, которую устраняют добавлением по каплям раствора соляной кислоты 1:1. Затем в колбу приливают 20 см³ ацетатного буферного раствора и титруют раствором азотнокислого ни и ют до изменения окраски раствора из желтой в роктвую.

Поправочный коэффициент 0.05 моль/дм³ раствор;! трнлона Б К, вычисляют по формуле

где У, — объем 0,05 моль/дм³ раствора азотнокислого цинка,см³;

33

Г— объем раствора трилона Б, см³.

Допускается готовить раствор трилона Б из фнксанала.

5    Проведение анализа

5.1    При массовой доле оксида кальция менее 5%

5.1.1    После определения диоксида кремния гравиметрическим или фотометрическим методом по ГОСТ 14657.2 от раствора отбирают аликвотную часть 100 см³ в мерную колбу вместимостью 250 см³, приливают 5—6 капель азотной кислоты и нагревают до кипения. К аликвотной части раствора, полученного после определения диоксида кремния гравиметрическим методом, приливают 50 см³ раствора трилона Б. а к аликвотной части раствора, полученного при определении диоксида кремния фотометрическим метолом, приливают 25 см- раствора трилона Б. Раствор кипятят I — 3 мин, осторожно приливают 50 см³ раствора гидроксида натрия, нагревают раствор, не доводя до кипения, до коагуляции осадка гидроксидов железа и титана. Раствор охлаждают, разбавляют водой до метки и перемешивают.

5.1.2    Раствор фильтруют через сухой неплотный фильтр в сухой стакан или колбу, отбрасывая первые порции фильтрата. Отбирают 100—200 см³ щелочного раствора в коническую колбу вместимостью 500 см³, нагревают, добавляют 3—4 капли раствора ксилснового оранжевого и нейтрализуют раствор раствором соляной кислоты 1:1, прибавляя се по каплям до перехода окраски раствора в желтый цвет. После нейтрализации к раствору прнбаатяют 20 см³ ацетатного буферного раствора, кипятят 2—3 мин, охлаждают, прнбаатяют еще 3—4 капли раствора ксилснового оранжевого и избыток трилона Б оттитровывают раствором азотнокислого цинка до изменения окраски раствора из желтой в розовую (первое титрование).

5.1.3    Окончание определения можно проводить также следующим образом: к оттитрованному но 5.1 раствору приливают 30 см³ раствора фтористого натрия, снов;) кипятят 3 мин и охлаждают. Опнтровывают освобожденный фтористым натрием трилон Б 0,05 моль/дм³ раствором азотнокислого цинка в присутствии нескольких капель ксиленового оранжевого до перехода окраски из желтой в розовую (второе титрование).

5.2 При массовой доле оксида кальция более 5%

5.2.1    От рост вора, полученного после определения диоксида кремния гравиметрическим или фотометрическим методом по ГОСТ 14657.2, отбирают аликвотную часть 100 см³ в стакан вместимостью 250 см³, прибавляют 5—6 капель азотной кислоты и нагревают до кипения. Затем раствор нейтрализуют аммиаком до начала выпадения осадка гидроксидов. Осадок растворяют раствором соляной кислоты 1:1, прибавляемой по кашлям. К раствору прнбаатяют 0.5 г хлористого аммония. 25 см³ 25 % раствор;) уротропина, нагревают 20 мин для коагуляции осадка и фильтруют через плотный фильтр в коническую колбу вместимостью 500 см³. Осадок промывают 6—8 раз теплым раствором уротропина с массовой долей 0,5 %, смывая этим раствором стенки стакана. Фильтрат, полученный после отделения полуторных оксидов, можно использовать для определения оксида кальция и оксида магния (при массовой дате этих элементов, превышающей I %), поступая, как указано в ГОСТ 14657.7.

5.2.2    Осадок смыкают с фильтра в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 20 см³ горячего раствор;) соляной кислоты 1:3 и 3—4 раза горячей водой, собирая фильтрат в тот же стакан. Содержимое стакана нагревают до растворения осадка, после чего переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, содержащую 50 см³ раствора гидроксида натрия, нагретого до 80 *С. Стакан ополаскивают 3—4 раз;) горячей водой. Колбу с осадком помешают на баню и выдерживают 10 мни для коагуляции осадка. Раствор охлаждают, разбавляют водой до метки и тщательно перемешивают.

Затем раствор фильтруют через сухой неплотный фильтр в сухой стакан или колбу, отбрасывая первые порции фильтрата. Отбирают 100—200 см³ фильтрата в коническую колбу вместимостью 500 см³, добавляют 30—50 см³ раствора трилона Б (в зависимости от отбираемой аликвотной части раствора), нагревают до кипения, добавляют 3—4 капли раствора кс иле полового оранжевого н далее анализ ведут, как указано в 5.1.2—5.1.3.

6    Обработка результатов

6.1 Массовую долю оксида алюминия Х_{, %, определяемую по 5.1.2, вычисляют по формуле

(У К_у А',-И,) 0,00255 VyVy 100 У, У, т

где V — объем добавляемого 0,05 моль/дм³ раствора трилона Б,см³;

А'з — коэффициент,учигывающий количество трилона Б,содержащееся в титруемой аликвотной части раствора;

ГОСТ 14657.3-96

К₂ — поправочный коэффициент раствора трилона Б;

У, — объем 0,05 моль/дм' раствора азотнокислого цинка.израсходованного на первое титрование:

0.00255 — массовая концентрация (титр) 0.05 моль/дм³ раствора азотнокислого цинка,выраженная в граммах оксида алюминия,г/см³;

У\ — общий объем раствора.см³;

Уу — объем мерной колбы.в которой производят отделение железа и титана.см³;

У₄ — объем аликвотной части раствора.отбнраемого для отделения железа и тнтана.см³;

У$ — объем аликвотной части раствора.отбнраемого для определения алюминия.см³; т — масса навески боксита, г.

6.2    Массовую долю оксида алюминия Х₂, %, определяемую по 5.1.2, вычисляют по формуле

„ _ V А', 0.00255 УуУу 100 ^{! =}    ЦП    я

где Г—объем 0,05 моль/дм³ раствора азотнокислого цинка, израсходованного на второе титрование по 5.1.2,см³;

К_х — поправочный коэффициент 0.05 моль/дм³ раствора азотнокислого цинка;

0.00255 — массовая концентрация (титр) 0.05 моль/дм³ раствора азотнокислого иннка.выраженная в граммах оксида алюминия,г/см³; опальные обозначения — по 6.1.

6.3    Массовую долю оксида алюминия Ху, %, определяемую по 5.2 с окончанием по 5.1.2, вычисляют по формуле 6.2, а с окончанием по 5.1.2 — вычисляют по формуле

(У К_у К,) 0.00255 Уу У_у 100 УуУут

где обозначения по 6.1.

6.4    Результаты анализа рассчитывают до второго и округляют до первого десятичного знака.

6.5    Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать 0,5 % абс., а результатов анализа — 0,8 % абс.

35

ПРИЛОЖЕНИЕ Л (рекомендуемое)

Тифиметричеекий метод определения алюминия с ЭДТА (ИСО 6994—86)

А.1 Назначение и область применения

Настоящий стандарт устанавливает титримстричсский метод с ЭДТА определения алюминия н алюминиевых рудах.

Метод распространяется на руды с содержанием оксида алюминии (AI1O3) от 30 % до 60 %.

А.2 Ссылка

ИСО 8557—85 Алюминиевые руды. Определение гигроскопической маги в лабораторных пробах. Гравиметрический метод

А.З Сущность метола

Разложение навески одним из следующих способов:

а)    обработкой смесью соляной, серной и азотной кислот

Примечание — Метод рекомендуется для руд. содержащих гиббсит и (или) бсмит. а также, если нсрастворившнйся остаток после удаления диоксида кремния составляет нс более I % от массы навески;

б)    спеканием с пероксидом натрия с последующим кратковременным сплавлением и растворением плава серной кислотой

Примечание — Метод рекомендуется для руд. содержащих диаспор, а также, сети остаток после удаления диоксида кремния составляет более 1 % от массы навески;

в)    сплавлением со смесью карбоната натрия и тстрабората натрия с последующим растворением плава серной кислотой.

Примечание — Метод подходит для всех типов руд.

Удаление диоксида кремния для получения отфильтрованного раствора, содержащего алюминий и другие элементы. Измерение аликвотной части раствора и осаждение алюминии и других элементов, кроме хрома, марганиа и ванадия, с помощью бензоата аммония в кислом растворе. Фильтрация и растворение осадка бензоата в кислоте с последующим осаждением элементов, кроме алюминия, гидроксидом натрия.

Фильтрация осадка с последующим кислотным рахтожснисм. повторное осаждение гидроксилом натрия и фильтрация осажденного при этом алюминии. Добавление в избытке ЭДТА к объединенному фильтрату и определение содержания атюминия обратным титрованием избытка ЭДТА раствором сульфата цинка с использованием индикатора ксилснолового оранжевого.

А.4 Реактивы

Дтя анализа применяют только реактивы квалификации ч.д.а.. дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты.

А.4.1 Пероксид натрия (NaiOi) порошкообразный.

Примечание — Пероксид натрия хранят в сухом месте. Нс допускается использовать реактив со следами агломерации.

А.4.2 Смесь карбоната натрия и тстрабората натрия. Тщательно смешивают безводный карбонат натрия (NayCOj) и безводный тстраборат натрия (Na^BjO?) в отношении 3:1 (по массе).

А.4.3 Ацетат аммония, раствор 250 г/дм'. 250 г ацетата аммония растворяют в 900 ем³ воды и устанавливают рН» 6. добавляя ледяную уксусную кислоту (р "1.050 г/см³). Доводят раствор до объема I дм'.

А.4.4 Бензоат аммония, раствор 100 г/дм-³

Примечание — Для получения после нагрева прозрачного раствора может возникнуть необходимость добавшь 5 см-³ раствора аммиака (А.4.6). Для удаления возможного осадка при необходимости отфильтровывают.

А.4.5 Гексаметилентетрамин (гексамин), раствор 250 г/дм³:

25 г гексаметилентетрамина растворяют в 70 см’ воды и доводят до объема 100 см³.

А.4.6 Раствор аммиака ( р ■ 0.9 г/см³), разбавленный 1:1.

А.4.7 Ледяная уксусная кислота (р = 1.050 г/см³).

А.4.8 Соляная кислота ( р= 1.17 г/см³), разбавленная 2:3.

А.4.9 Натрия гидроксид, раствор 160 г/дм³.

Примечание — Раствор хранят в пластмассовом сосуде.

36

ГОСТ 14657.3-96

А.4.10 Серная кислота ( р = 1.84 г/см³), разбавленная 1:1.

А.4.11 Серная кислота ( р ■ 1.84 г/см³). разбавленная 1:3.

А.4.12 Серная кислота ( р =1.84 г/см³), разба&ленная 1:9.

А.4.13 Фтористоводородная кислота. 40 %-ный раствор. ( о =1.13 г/см³).

А.4.14 Натрия сульфат (N33804 IOH3O). раствор 100 г/дм³.

А.4.15 Калия перманганат, раствор 1 г/дм'.

А.4.16 Смесь кислот.

В стакан вместимостью 1 дм³ кликают 225 см³ воды, осторожно перемешивая, добаатяют 175 см³ серной кислоты ( р = 1.84 г/см³). Охлаждают до температуры окружающей среды и добаатяют 150 см³ соляной кислоты (р =1.17 г/см³) и 50 см³ азотной кислоты (р =1.42 г/см³).

Раствор готовят для каждой серии определений, неиспользованный раствор выливают.

А.4.17 Стандартный раствор алюминия.

1.00 г металлического алюминия (чистотой нс менее 99.9 %). взвешенного с точностью до 0.0001 г. растворяют в 60 см³ раствора соляной кислоты (А.4.8). при необходимости нагревают. Охлаждают и доливают до объема 1 дм³ в мерной колбе.

Эквивалентную кониситраиию стандартного раствора оксида алюминия а. г/дм³, рассчитывают по формуле

где т| — масса металлического алюминия,г:

Р— чистота используемого алюминия.%.

А.4.18 Стандартный объемный раствор дигидрата соли этилсндиаминтстрауксусной кислоты (ЭДТА). приблизительно 0.05 моль/дм³ (18.6 г/дм³).

А.4.19 Стандартный раствор сульфата пинка (ZnS0₄ • 7Н_гО) 0.05 моль/дм³: 14,5 г сульфата цинка растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки и перемешивают.

A.4.I9.I Методика стандарт и заии и.

А.4.19.1.1 Титрование раствора ЭДТА стандартным раствором сульфата цинка.

Пипеткой отбирают 50 см³ раствора ЭДТА (А.4.18) в стакан вместимостью 500 см³, добавляют 250 см³ воды. Добавляют 0.3 см' индикатора мстнл-оранж (А.4.20) и. при необходимости, раствор аммиака (А.4.6) по каплям до изменения окраски раствора на желтую. Добавляют 20 см³ раствора ацетата аммония (А.4.3) и устанавливают pH (5.7±0.1). используя раствор аммиака (А.4.6) или ледяную уксусную кислоту (А.4.7). Добавляют 0.5 см' индикатора ксилснолоного оранжевого (А.4.21) и титруют до изменения окраски раствором сульфата цинка (А.4.19). Записывают объем (К|).

А.4.19.1.2 Определение коэффициента эквивалентности раствора сульфата иинка.

Отбирают пипеткой 50 см³ (Г₃) стандартного раствора алюминия (А.4.17) в стакан вместимостью 500 см³ и добавляют 200 см' воды.

Добавляют с помощью пипетки 50 см' раствора ЭДТА (А.4.18) и 0.3 см³ индикатора мстил-оранж (А.4.20). Добавляют по каплям раствор аммиака (А.4.6) до изменения окраски раствора.

Добавляют 20 см³ раствора ацетата аммония (А.4.3) и вещество, способствующее кипению. Кипятят 10 мин и охлаждают. Устанавливают pH (5.710.1), как указано в А.4.19.1.1. Добавляют 0.5 см³ индикатора кс иле полового оранжевого (А.4.21) и титруют до конечной точки раствором сульфата цинка (А.4.19). Записывают объем (У₂).

Коэффициент эквивалентности 1 см³ раствора сульфата цинка А вычисляют по формуле

Уу_

К| - У₂

где а — масса оксида алюминия в I дм³ стандартного раствора (А.4.17).г.

А.4.20 Индикатор метиловый оранжевый, раствор 0.1 г/дм³.

А.4.21 Индикатор ксилснолоный оранжевый.

Раствор I г/дм' готовят каждый месяц и хранят в сосуде из темного стекла.

А.5 Аппаратура

Стандартное лабораторное оборудование и указанное в А.5.1— А.5.6.

А.5.1 Чашечки из инертного материала и достаточного размера для помещения в них необходимого количества пробы слоем плотностью 5 мг/мм*.

А.5.2 Сушильный шкаф, обеспечивающий температуру нагрева (105 ± 5) *С.

Примечание — Шкаф должен быть проверен помещением в него обычного количества сушильных чашечек и измерением температуры окаю каждой чашечки для того, чтобы убедиться, что необходимая температура поддерживается по всему шкафу, а нс только рядом с датчиком.

А.5.3 Тигли платиново-золотые (95/5) вместимостью приблизительно 25 см³ для разложения сплавлением

по А.7.6.1.3.

А.5.4 Тигли циркониевые вместимостью 40 см' для разложения спеканием по А.7.6.1.2.

37

А.5.5 Тигли платиновые.

А.5.6 Фильтровальная бумага.

А.5.6.1 Фильтровальная бумага средней плотности.

Примечание — Пригодна фильтровальная бумага «Ватман» марки 540.

А.5.6.2 Быстрофнльтрующая твердая и беззольная бумага.

Примечание — Пригодна бумага фильтровальная «Ватман» марки 541.

А.6 Отбор и подготовка проб

А.6.1 Отбор проб

Лабораторную пробу отбирают, измельчают и перемешивают на сите с размером ячеек 150 мкм согласно методикам, описанным в действующих стандартах.

А.6.2 Подготовка пробы

Отбирают приблизительно 10 г лабораторной пробы и помешают в чашечку (А.5.1). Равномерно распределяют пробу до получения слоя плотностью окаю 5 мг/мм² Оставляют пробу нс менее чем на 2 ч для уравновешивания с лабораторной средой.

А.7 Проведение анализа

А.7.1 Количество определений

Анализ проводят на двух параллельных независимых пробах рулы.

Примечание — «Независимо» означает проведение анализа разными .лаборантами или, в случае невозможности замены лаборантов, с перерывом между определениями.

А.7.2 Навеска

Приблизительно 1.0 г пробы, выдержанной на воздухе, взвешивают с точностью до 0.0001 г и записывают массу (/и).

Примечание — Для руд с массовой долей оксида алюминия более 55 % масса навески должна составлять 0.9 г.

А.7.3 Определение содержания гигроскопической влаги

Одновременно со взвешиванием навески подготавливают две навески для определения содержания гигроскопической влаги по методике, установленной в стандарте ИСО 8557.

А.7.4 Холостой опыт

Параллельно с разложением навески приготавливают раствор холостого опыта согласно методике разложении, но без навески. Если анализируют одновременно несколько образцов, то проводят один халостой опыт при условии, что опыт проводится по той же методике и с реактивами из тех же сосудов.

А.7.5 Контрольный опыт

Одновременно с анализом пробы проводят анализ стандартного образца с известной массовой далей в тех же условиях.

Примечание — Стандартный образец должен быть того же типа руды, что и анализируемая проба. Если свойства анализируемой пробы отличаются от стандартного образца, то он нс может служить аля контроля.

А.7.6 Подготовка анализируемого раствора

А.7.6.1 Рахюжение навески

Если аля разложения навески используют кислотное разложение, то поступают, как описано в А.7.6.1.1. Если испальзуют щелочное спекание, то поступают, как описано в А.7.6.1.2. Если нспальзуют сплавление, то поступают, как описано в А.7.6.1.3.

А.7.6.1.1 Кислотное рахюжение

Навеску (А.7.2) помешают в стакан вместимостью 400 см³. Смачивают водой и добавляют 60 см³ смеси кислот (А.4.16). Закрывают стакан и нагревают при температуре 80 ’С до разложения навески (примечание I).

После прекращения выделения бурых парой тщательно ополаскивают крышку и стенки стакана. Выпаривают открытый раствор до появления густых паров серной кислоты. Закрывают крышкой и интенсивно нагревают в течение 60 мин на плитке при температуре (210 ± 10) *С (примечание 2).

Примечания

1    В пробах с высоким содержанием железа (FeyOj более 15 %) начальный нагрев далжен осуществляться значительно дальше.

2    Температуру раствора определяют, сравнивая ее с температурой, которую показывает термометр, частично погруженный (на 20 мм) в другой химический сосуд, содержащий серную кислоту ( р =1.84 г/см³).

А.7.6.1.2 Рахюжение мелочным спеканием

Навеску (А.7.2) помешают в сухой циркониевый тигель (А.5.4), добавляют 10 г пероксида натрия (А.4.1) и сразу перемешивают сухим металлическим шпателем. Помешают в муфельную печь, обеспечивающую температуру нагрева 480—500 *С. на 45 мин. Вынимают тигель с содержимым из печи и нагревают на горелке до расплавления (около 30 с). Продолжают нагревание плава при перемешивании круговыми движениями так. чтобы общее время нагрева составило 2 мин.

Дают тиглю остыть до температуры окружающей среды (для ускорения этого процесса можно использо-

38

ГОСТ 14657.3-96

вать металлическую плиту). Если нужно, очищают основание тигля, протерев его сухой фильтровальной бумагой. Помещают тигель на бок в стакан вместимостью 400 см³. 'Закрывают и осторожно добавляют в стакан 140 см³ серной кислоты (А.4.12). Добавляют 20 см³ серной кислоты (А.4.10) и растворяют содержимое тигля. Вынимают тигель из раствора, когда его содержимое полностью выщелачивается, и хорошо обмывают его. присоединяя промывные воды к основному раствору.

Тщательно обмывают крышку и стенки стакана. Выпаривают открытый раствор до появления густых паров серной кислоты. Закрывают стакан и интенсивно нагревают на плитке 60 мин при температуре (210 ± 10) *С.

Примечание — Температуру раствора определяют, сравнивая ее с температурой, которую показывает термометр, частично погруженный (на 10 мм) в другой химический сосуд, содержащий серную кислоту (р =1.84 г/см³).

А.7.6.1.3 Раиожение с правлением

Навеску (А.7.2) помещают в сухой плат и ново-золотой тигель (А.5.3) (примечание I). добавляют 2 г смеси карбоната натрия и тстрабората натрия (А.4.2) и тщательно перемешивают сухим металлическим шпателем. Закрывают платиновой крышкой и помешают в печь, обеспечивающую температуру нагрева 480- 500 'С. на 5 мин. затем в печь, обеспечивающую температуру нагрева 1000 ‘С. на 15 мин.

Дают тиглю остыть и помешают его на бок в стакан вместимостью 400 см³. Добавляют 70 см³ серной кислоты (A.4.II). закрывают и выщелачивают содержимое тигля. Тигель вынимают из раствора, когда его содержимое полностью растворится, и обмывают, присоединяя промывные волы к основному раствору.

Тщательно обмывают крышку и стенки стакана, выпаривают раствор в открытом стакане до появления густых паров серной кислоты. Полностью закрывают крышку и интенсивно нагревают на плитке 60 мин при температуре (210±10) *С (примечание 2).

Примечания

1    Можно использовать платиновый тигель, но необходимо следить, >гтобы расплав нс вытекал за края тигля. Предпочтительно использовать платиновый тигель большего размера (например вместимостью 30 см³).

2    Температуру раствора определяют, сравнивая ее с температурой, которую показывает термометр, частично погруженный (на 10 мм) в другой химический сосуд, содержащий серную кислоту ( р =1.84 г/см³).

А.7.6.2 Растворение и фи.гьтрование

Охлаждают раствор, полученный по А.7.6.1.1. А.7.6.1.2 или А.7.6.1.3. до температуры окружающей среды, затем осторожно добавляют 130 см³ воды и нагревают при температуре 80—90 'С 40 мин. перемешивая содержимое до полного растворения солей. Добавляют небольшое количество массы из беззольной бумаги, нс прекращая перемешивания, и отфильтровывают горячим через фильтровальную бумагу средней плотности (А.5.6.1). собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 250 см³. Ополаскивают стакан водой, очищают стенки стакана, используя стеклянную палочку с резиновым наконечником, и переносят осадок на фильтр. Промывают фильтр и осадок пять раз порииями горячей воды по 5—10 см³. Сохраняют фильтрат и промывную воду. Сохраняют фильтр и осадок и продолжают анализ согласно А.7.6.3.

А.7.6.3 Обработка осадка

Помещают фильтр и осадок, полученные по А.7.6.2. в предварительно прокаленный и взвешенный платиновый тигель. Высушивают, медленно прокаливают и озоляют фильтровальную бумагу, увеличивая температуру муфельной печи до 600—700 ‘С в течение 30 мин.

Дают тиглю остыть и смачивают остаток несколькими каплями воды. Добавляют 5 капель раствора серной кислоты (А.4.10) и 8 см³ фтористоводородной кислоты (А.4.13). Осторожно выпаривают в вытяжном шкафу досуха, чтобы удалить диоксид кремния и серную кислоту. Слегка нагревают на низком пламени, затем нагревают до красного каления, дают тиглю остыть и взвешивают. Определяют массу остатка, чтобы проверить выполнение требований разд. 3.

Добавляют ( 0.7 ±0.1) г смеси ( А.4.2). Плавят при температуре свыше 1000 *С 4—5 мин в муфельной печи, быстро взбалтывают плав, затем опять ставят в печь на 1—2 мин.

Примечание — Для полного разложения используют преимущественно газовую горелку.

Дают тиглю остыть, добаатяют 10 см³ раствора серной кислоты (А.4.12). закрывают и нагревают до растворения плава. Добаатяют раствор к сохраненному фильтрату (А.7.7.2) и промывают тигель водой. Охлаждают до температуры окружающей среды, разбаатяют до метки водой и перемешивают. Это анализируемый раствор.

А.7.7 Определение содержания алюминия

Пипеткой отбирают 50 см³ анализируемого раствора и помешают в стакан вместимостью 500 см³. Доливают до объема 120 см³. Нагревают раствор до 90 ’С и добаатяют по каплям раствор перманганата калия (А.4.15) до получения пурпурной окраски нс менее 10 с. Продолжают нагревать при температуре 90 *С 5 мин.

Охлаждают до температуры окружающей среды. С помощью pH-метра уст на впивают pH (2.4±0.1), добаатяя раствор аммиака (А.4.6) и перемешивая раствор. Медленно добаатяют 15 см³ раствора бензоата аммония (А.4.4) и 4 см³ раствора гексамина (А.4.3). нагревают при температуре 90 'С 30 мин, помешивая каждые 10 мин. Нс допускают кипения, чтобы избежать образования пены. Охлаждают до температуры приблизительно 60 *С. отфильтровывают через быстро фильтрующую и беззольную бумагу (А.5.6.2) диаметром 11 см. фильтрат выкидывают.

Примечание — Следует нс допускать высыхания осадка на стенках и горловине химического стакана, немедтенно промывая остатки, которые нс были перенесены на фильтр. Очищают стенки с помощью стеклянной палочки с резиновым наконечником и оставляют остаток в химическом стакане. Промывка остатка на фильтре нс требуется.

39