Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

11 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает полярографический и фотометрический методы определения в ферровольфраме массовой доли висмута в диапазоне от 0,001 до 0,05%

Показать даты введения Admin

Страница 1

УДК 669.1S/27-—<98:546.811.06:006.354    Группа В1*

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ С Т А Н Д А Р Т СОЮЗА ССР

ФЕРРОВОЛЬФРАМ

Методы определения висмуте

Fcrrotungsten.

Methods for determination o( bismuth content

ГОСТ 14638.14—84

|СТ СЭ8 4085—83J


Взамен ГОСТ 14638.14-69

ОКСТУ 0809


Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 3J мав 1984 г. № 1700 срок действия установлен

с 01.07.85 до 01.07.90

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает полярографический и фотометрический методы определения в ферровольфраме массовой доли висмута в диапазоне от 0,001 до 0,05%.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4085—83.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по ГОС1 13020.0—75.

1.2.    Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой Кч 016 по ГОСТ 6613-73.

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1, Сущность метода

Метод основан на полярографироваини висмута на фоне соляной кислоты при потенциале лика минус 0,09 В относительно ртутного анода.

Режим полярографирования — переменнотоковый.

Висмут предварительно отделяют от мешающих определению

элементов тиоацетамидом и присутствии коллектора — меди, а

затем аммиаком в присутствии железа.


еактнвы и растворы | тока со всеми принадлежностями.



Страница 2

Стр. 2 ГОСТ 11W6.14—м

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, 50%-ный раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 25%-ный раствор; готовят и храпят в полиэтиленовой посуде.

Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652-69, 50%-ный раствор.

Медь (II) азотнокислая, 1%-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 н разбавленный 1 : 200.

Тиоацетамнд, 2%-ный раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и растворы 1 : 1 и с молярной концентрацией 1 моль/дм3.

Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1; готовят перед применением.

Железо (III) азотнокислое 9-водное по ГОСТ 4111-74, 0,1%-ный раствор: 0.1 г азотнокислого железа помешают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют в 50 см3 воды, приливают 5 см* азотной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Висмут металлический по ГОСТ 10928-75.

Аскорбиновая кислота.

Стандартные растворы висмута.

Раствор А: 0,1000 г висмута растворяют и 10 см3 разбавленной азотной кислоты, после растворения приливают 10 см3 разбавленной серной кислоты и выпаривают до появления ее паров. Приливают 50 см* воды н растворяют соли. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дуг3, содержащую 200 см3 раствора серной кислоты. После охлаждения раствор доливают до метки водой и перемешивают.

/Массовая концентрация висмута в растворе равна 0.0001 г/см*.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают; готовят перед применением.

Массовая концентрация висмута в растворе Б равна 0,00001 г/см3.

Баллон с аргоном, азотом или водородом, не содержащими кислород.

2.3. Проведение анализа

2.8.1. Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависимости от массовой доли висмута в соответствии с табл. 1.

Навеску помешают в платиновую чашку, смачивают водой, приливают 5 см* азотном кислоты. 5 см* раствора фтористоводородной кислоты. 10 см3 разбавленной серной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор выпаривают до появления паров серной кшелоты, приливают 20 см5 воды, нагревают, раствор с 40

Страница 3

ГОСТ 14638.14—и Стр. 3

Таблица I

Массона* долм иксмуга. *4

Масс» на»*скм фер?оп©,и*фрамв. г

От 0.001 до 0.01 аключ.

1.0

Св. 0.01 » 0.05 »

0.5

осадком переносят в коническую колбу вместимостью 500 см* или стакан вместимостью 400 см5, обмывая стенки чашки водой. Оставшийся небольшой осадок вольфрамовой кислоты растворяют несколькими каплями раствора гидроокиси натрия и смывают водой до объема 100 см3. Затем приливают 15 см3 раствора винной кислоты и раствор гидроокиси натрия до растворения осадка. Раствор охлаждают, прилипают соляной кислоты (1 : 1)) до изменения красного цвета индикаторной бумаги конго в синий. 20 см3 раствора лимонной кислоты. 2 см3 раствора азотнокислой меди и нейтрализуют аммиаком до pH 7,5—8,0 (по универсальной индикаторной бумаге).

Затем приливают 10 см1 раствора тноацетамида и выдерживают в течение 10-15 мин при температуре 80 —906С, после чего приливают еще 10 см3 раствора тноацетамида и оставляют раствор с осадком на 2 ч при температуре -10—50’ С.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8—9 раз холодным раствором аммиака. Осадок на фильтре растворяют в 15 см3 горячей смеси кислот, приливая ее порциями по 5 см3, и промывают фильтр 3—4 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в колбу, в которой проводилось осаждение.

Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 10 см3 азотной кислоты и нагревают содержимое колбы до растворения солей, затем приливают 100 см3 поды. 20 см3 раствора азотнокислого железа, аммиака до появления запаха и 10 см3 в избыток.

Раствор с осадком нагревают до кипения, отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности и промывают 6--8 раз горячим раствором аммиака.

Осадок растворяют в 30 см3 горячего раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 1 моль/дм3. Раствор охлаждают, прибавляют 0.2 г аскорбиновой кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки тем же раствором соляной кислоты и перемешивают.

Для удаления кислорода через раствор продувают аргон, водород или азот в течение 5 мин и полярографируют висмут при потенциале пика минус 0,09 В относительно ртутного анода.

2.3.2. Содержание висмута в испытуемом растворе определяют методом сравнения со стандартным раствором или методом градуировочного графика, или методом добавок.

41

Страница 4

Стр. 4 ГОСТ 14636.14-84

2.3.2.1. При применении метода сравнения в зависимости от массовой доли висмута определяют объем стандартного раствора по табл. 2.

Таблица 2

Массовая доли онскуп. *4

ОСъом стандартною р»ст*пра Б. ей*

У1ЛВСЛ ПИчМуТл о стандартном раствор» Б. г

От 0,00 J ДО 0,01

1. 2. 5 и 10

0.00001: 0,00002:

о.оаюб и о.ооою

Св. 0,01 » 0,С5

5, 10 и -25

о.оо;ю5: о.ооою

II 0,00025

Отобранный объем стандартного раствора Б помешают в коническую колбу или стакан, приливают 100 см1 воды, 2 cmj раствора азотнокислой меди, нейтрализуют раствором аммиака до pH 7,5—8,0. Затем приливают 10 см3 раствора тноацетамида и далее анализ проводят по п. 2.3.1.

2.3.2.2.    При применении метода градуировочного графика р зависимости от 'массовой доли висмута определяют объем стандартного раствора висмута по табл. 2.

Отобранные объемы стандартного раствора Б помешают в конические колбы или стаканы, приливают по 100 см3 воды, по 2 см3 раствора азотнокислой меди, нейтрализуют раствором аммиака до pH 7,5—8,0. Затем приливают по 10 см’ раствора тноацетамида и далее анализ проводят по п. 2.3.1.

2.3.2.3.    При применении метода добавок к навеске пробы добавляют такое количество стандартного раствора висмута, при котором масса добавки свинца составила не менее половины массы свинца в анализируемой пробе. Далее анализ проводят по п. 2.3.1.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю висмута в процентах вычисляют по формулам:

дли метода сравнения X

где т, — масса висмута в стандартном растворе, г;

Л — высота пика, полученная при полярографнрованни раствора пробы, мм; h| — высота пика, полученная при полярографнрованни стандартного раствора, мм; т — массз навески пробы, г;

42

Страница 5

ГОСТ 146М.14-М Стр. 5

для метода градуировочного графика X]

-SL . |00,

m

где/п* — масса висмута в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г; гп — масса навески пробы, г; для метода добавок Х2

X    myh    10Э(

лт(Аэ—Л)

где т3— масса висмута в добавленном стандартном растворе, г;

m — масса навески пробы, г;

h — высота пика, полученная при полнрографировании раствора пробы без добавки стандартного раствора висмута. мм;

^ — высота пика, полученная при полярографнрованни раствора пробы с добавкой стандартного раствора висмута, мм.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 3.

Та бл ка а 3

Массовая доля висмута. Ч

Лбсллюпше дсауаисмыс расхождения. %

От 0.001 до 0.0025 включ

0,001

Св. 0.0025 * 0,005 »

0.002

* 0.006 * 0.01

0.0(Х1

» 0.01 * 0.02 »

0.006

» 0.02 » 0.06 *

0,007

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

Метод основан на реакции образования комплексного соединения висмуттетрайодидного аннона, окрашенного в желтый иве г. Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 337 нм или фотоэлектроколоримет-ре в диапазоне длин волн 420—450 нм.

Вольфрам переводят в растворимый комплекс добавлением винной кислоты.

Висмут отделяют, осаждая его из аммиачного раствора тно-ацетамидом в присутствии лимонной кислоты.

43

Страница 6

Стр. 6 ГОСТ 14638.14-84

3.2.    Аппаратура, реактпвы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная I : 1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 н разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 —78.

Кислота сериая по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, 50%-ный раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 25%-ный раствор.

Кислота лимонная моногидрат м безводная но ГОСТ 3652-69. 50%-ный раствор.

Медь (II) азотнокислая, 1%-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1 : 200.

Тноацетамнд, 2%-ный раствор.

Смесь соляной и азотпой кислот в отношении 3:1; готовят перед применением.

Квасцы алюмокалневые по ГОСТ 4329-77, 1%-ный раствор.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, 10%-ный раствор.

Тиоыочевнна по ГОСТ 6344-73, 5%-ный раствор.

Крахмал, 0,5%-ный раствор по ГОСТ 10163 -76.

Висмут металлический по ГОСТ 10928-75.

Стандартные растворы висмута.

Раствор А: 0,1 г металлического висмута растворяют в 20 см3 разбавленной азотной кислоты, после растворения навески приливают 10 см* серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Разбавляют раствор небольшим количеством воды и переводят в мерную колбу вместимостью    1 дм1, до

ливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация висмута в    растворе    А    равна

0.0001 г/см*

Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помешают в мерную 'Колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация висмута в    растворе    Б    равна

0,00001 г/см3.

3.3.    Проведение анализа

Массу навески ферровольфрама определяют в зависимости от массовой доли висмута по табл. 4.

Таблица 4

Мдсссэдя доля висмута, %

Масса павеекк пробы, г

От 0,001 до 0,01 включ.

1

Св. 0,01 » 0.05 »

0.5

Страница 7

ГОСТ 146И.14-44 Стр. 7

Навеску помещают в платиновую чашку, смачивают водой, приливают 5 см3 азотной кислоты, 5 см3 фтористоводородной кислоты, 10 см3 разбавленной серной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор выпаривают до появления паров серной кислоты. Приливают 20 см3 воды и раствор с осадком переводят в коническую колбу вместимостью 500 см*. Приливают 100 см3 воды, 15 см3 раствора винной кислоты и затем раствор гидроокиси натрия до растворения осадка.

Раствор охлаждают, приливают разбавленную соляную кислоту до изменения красного цвета индикаторной бумаги конго в синий. Приливают 20 см* раствора лимонной кислоты, 2 см3 раствора азотнокислой меди и нейтрализуют аммиаком до pH 7,5—8,0 (но универсальной индикаторной бумаге).

Приливают 10 см3 раствора тиоацетамнда и выдерживают раствор в течение 10—15 мин при температуре 80—90*0. Затем приливают еше 10 см3 раствора тиоацетамнда и оставляют раствор с осадком на 2 ч при температуре 40—50*С.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8—9 раз холодным раствором аммиака. Осадок на фильтре растворяют в 30 см8 (порциями по 10 см3) горячей смеси соляной и азотной кислот и промывают фильтр 3—4 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в колбу, в которой проводилось осаждение.

Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 10 см3 азотной кислоты и нагревают содержимое колбы до растворения солей.

Приливают 100 см3 воды, 5 см3 раствора алюмокалиевых квасцов и аммиака до появления слабого запаха (pH 8 9 по универсальной индикаторной бумаге), доводят раствор до кипения. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 3—4 раза горячим раствором аммиака.

Осадок на фильтре растворяют в 7—10 см5 горячей разбавленной азотной кислоты, промывают фильтр 3—4 раза небольшими порциями горячей воды. К раствору прибавляют 2 см3 серной кислоты и выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты.

Сернокислые соли растворяют в 5—10 см3 воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см*. При массовой доле висмута свыше 0,005% раствор доливают до метки водой и перемешивают. В мерную колбу вместимостью 25 см3 в соответствии с табл. 5 отбирают аликвотную часть раствора и приливают разбавленную серную кислоту.

Ко всему объему раствора (при массовой доле висмута до 0,005%) или аликвотной части его приливают 10 см1 раствора йодистого калия и перемешивают. Затем дают раствору постоять 2—3 мни и приливают 1 сма раствора тиомочевины.

45

Страница 8

Стр. в ГОСГ 14634. <4-44

Таблица 5

Массовая

дол» висмута, Ч

Объем *ли»вотно« мсти раствора, см*

Колкчестео рвэб»йл«ияоа с*рио4 кислоты. |ц>нлн*земоЯ к ИШММ части распора, см*

От 0,001 до 0,005 включ. Св. 0,005 » 0,01 *

> 0.01 » 0.06 »

Весь раствор 10 5

2^4

3.2

Раствор испытывают в присутствии свободного йода, для чего каплю раствора смешивают с каплей раствора крахмала на белой фарфоровой пластинке, покрытой тонким слоем парафина. В случае положительной реакции прибавляют еше несколько капель раствора тиомочевины и повторяют пробу на йод. Раствор н колбе доливают водой до метки и перемешивают.    *

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 337 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 420—450 нм.

В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта, проведенного через весь ход анализа.

3.4.    П острое и и е градуировочного графика

В пять мерных колб из шести вместимостью по 25 см1 каждая помешают 1,0; 2,0; 3.0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,00001; 0,00002 ; 0,00003; 0.00004 и 0,00005 г висмута.

В каждую из шести колб приливают по 2 см3 серной кислоты, по 10 см3 раствора йодистого калия и no 1 см3 раствора тиомочевины.

Раствор шестой колбы, содержащий все применяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме стандартного раствора, служит для проведения контрольного опыта и одновременно служит раствором сравнения.

Измеряют оптическую плотность раствора па спектрофотометре при длине волны 337 нм или фотоколориметре в диапазоне длин волн 420—450 нм.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им содержаниям висмута строят градуировочный график.

3.5.    Обработка результатов

3.5.1. (Массовую долю висмута в процентах (Х3) вычисляют по формуле

Страница 9

ГОСТ 14438.14-64 Стр. 9

где mt — масса висмута в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г; m — масса навески пробы, г.

3.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 3.

Страница 10

Изменение J% 1 ГОСТ 14638.14-84 Ферровольфрам. Методы определении висмута

Утверждено и введено ■ действие Постановлением (осударственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.10.S9 М 3261

Дата введения 01.07 90

Раздел С. Заиенть ссылки: ГОСТ 130(20.0—7S на ГОСТ 27349-87, ГОСТ 6613-73 на ГОСТ 6613— 8&

Пункт 2.2. Заменить слова: «50 %-ный раствор» на «раствор с массовой доле* 50%» (2 раза); «25%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 2©%»; «1 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей I $>*; «2 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 2 %»; *0,1 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 0.1 %».

Пункт 2.3.2.3. Заменить слово: «свинца» на «висмута» (2 раза).

Пункт 2.4.2 изложить ь новой редакции; «2.4.2. Нормы точности и нормативы контрола точности определения массовой доли висмута приведены в табл. 3.

(Продолжение см. с. 72)

71

Страница 11

(Продолжение изменения к ГОСТ !463f(.14~$-l)

Таблица 3

Допуекавим* расчождезия, К

ГСогрвв-НОЛЬ |Л-чультеюя

Л.1ЮМЯЛКЯ.

*


рв»ульт*то»

•КОЛЮ*

стаидаргпого обр»»ц» •ттветомн-*огв »яач»шм


двух средних реа)-ль7«то>

ЙЧПЛНМ,

•ДОЭЛИФИХЫХ

* р»»ли««ых условиях


двух ia-рмлиль-них определений


гр«х П»-рплвель-лих оп-*8 далекий


Массовги доля висмуте, \


От 0,001    до    0,002 *ключ.

Св. 0,002    »    0,006    *

» 0,005    »    0,01    »

» 0.01    >    0,02    »

> 0.02    »    0,05    »


0,001

0.002

0,002

0,004

0.006


0.0005

0,001

0.002

0.002

0.004


0.001

0.002

0,003

0.005

0.007


0.001

0.002

0,003

0,004

0.006


0.001

0.002

0,003

0.005

0.007


Пунк! 3.2 Заменить слона; «50 %-htiR раствор» на «раствор с массовой долей 50 V» (2 раза); «25%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 25%*; «I %-кый раствор» на «раствор с массовой долей I %» (2 рада); «2%-иый раствор» на «расгеор с массовой долей 2 %»; «10%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 10%»; «5%-иый раствор» на «раствор с массовой долей 5%»; «0,5 %-ный раствор» на «растпор с массовой долей 0,5 %».

Пунк? 3.5.2 изложить в новой редакции: «3.5.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли висмута приведены в табл. 3».

(ИУС Хг 2 ГЭ90 г.)

72

Заменяет ГОСТ 14638.14-69