УДК 668.5 : 543.06 : 006.354 Группа Н69
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА
Методы определения кислот, внгидридое кислот и сложных яфиров
Essential oils, aromatics and their intermediates. Determination of acids, esters and ester value
ОКСТУ 9151, 9152, 9154
Срок действия с 01.01.80
до 01.01.95
Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает методы определения:
кислот и кислотного числа титрованием по индикатору;
кислот потенциометрическим титрованием;
смеси кислот и ангидридов кислот;
сложных эфиров, эфирного числа и числа омыления.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0-78.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И КИСЛОТНОГО ЧИСЛА
2.1. Сущность метода
Метод основан на нейтрализации свободных кислот раствором щелочи.
Содержание кислот выражается кислотным числом, т. е. количеством миллиграммов гидроокиси калия, необходимого для нейтрализации 1 г анализируемого вещества, или в процентах.
2.2. А п п а р а ту р а и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Бюретка 1—2—50—0,1 по ГОСТ 20292-74.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1(3)—25 по ГОСТ 1770-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1,0%.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1-83, ГОСТ 25794.3-83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
2.3. Проведение анализа
0,5—1,0 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, растворяют в 10—15 см3 нейтрального этилового спирта, добавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором щелочи до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4. Обработка результатов
Кислотное число (X) в мг КОН на 1 г продукта вычисляют по формуле
У-28,05 т
Массовую долю кислоты (Xi) в процентах вычисляют по формуле
У V'M М~ т-20 ’
где V — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование, см3;
М — молекулярная масса кислоты; т — масса навески вещества, г;
28,05 — количество гидроокиси калия в 1 см3 0,5 моль/дм3 раствора, мг.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:
1 % — для продуктов с массовой долей определяемого вещества более 50%;
ГОСТ 14618.7-78 С. 3
0,5%—для продуктов с массовой долей определяемого вещества от 10 до 50%.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ КИСЛОТ
3.1. А п п а р а т у р а и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Бюретка 7—2—10 по ГОСТ 20292-74.
Цилиндр 1(3)—25 по ГОСТ 1770-74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5862-67 или ГОСТ 18300-87.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1,0%.
Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей индикатора 0,1 %.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.1.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1-83, ГОСТ 25794.3-83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
3.2. Проведение анализа
2—3 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, растворяют в 10—15 см3 нейтрального этилового спирта, добавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором щелочи до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с.
Продукт считают нейтральным, если при титровании анализируемого вещества розовая окраска появляется после прибавления1 одной-двух капель 0,1 моль/дм3 раствора щелочи.
3.3. О б р а ботк а результатов
Кислотное число (Х2) в мг КОН на 1 г продукта вычисляют по формуле
У _ У-5,61
Массовую долю кислоты (X3) в процентах вычисляют по формуле
У-М т-100 *
где V — объем точно 0,1 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование, см3;
М — молекулярная масса кислоты; т — масса навески вещества, г;
5,61 —количество гидроокиси калия в 1 см3 0,1 моль/дм3 раствора, мг.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:
0,2%—для продуктов с массовой долей определяемого вещества до 10%;
0,5 мг — для продуктов с кислотным числом до 10 мг КОН.
Примечание. Для определения неорганических кислот в качестве индикатора следует применять метиловый оранжевый, для определения салициловой кислоты — метиловый красный.
3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛОТ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМ ТИТРОВАНИЕМ
4.1. Сущность метода
Метод основан на потенциометрическом титровании свободных кислот раствором щелочи.
4.2. А п п а р а т у р а и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Потенциометр лабораторный любого типа с набором электродов.
Бюретка 7—2—10 ГОСТ 20292-74.
Стакан Н-2—100 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1(3)—25 ГОСТ 1770-74.
Мешалка электромагнитная.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,1 моль/дм3 (0,1 н.) или 0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Стандарт-титры для приготовления образцовых буферных растворов по ГОСТ 8.135-74.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
ГОСТ 14618.7-78 С. 5
4.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3-83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
4.3. Проведение анализа
Настройку и проверку pH-метра производят как описано в инструкции к прибору.
0,5—1,0 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в стаканчик и растворяют в 15 см3 нейтрального этилового спирта. В раствор опускают электроды и титруют раствором щелочи при постоянном перемешивании.
Раствор щелочи прибавляют к титруемому раствору вначале порциями по 1—2 см3, а затем, вблизи точки эквивалентности — порциями по 0,1 см3, после того как будет отмечен скачок потенциала, отмечают объем титрованного раствора щелочи, израсходованный на титрование, и делают еще 2—3 измерения тем же способом.
Массовую долю кислоты в процентах вычисляют по формулам, приведенным в пп. 2.4 и 3.3.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ УКСУСНОЙ И ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТ И АНГИДРИДОВ ЭТИХ КИСЛОТ В СМЕСИ
5.1. Сущность метода
Метод основан на определении общего содержания кислот после гидролиза ангидрида и на определении кислот после реакции ангидрида с анилином.
5.2. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Бюретка 1—2—50—0,1 по ГОСТ 20292-74.
Колба П-1—100—250—29/32 ТХС ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1(3)—10(25) ГОСТ 1770-74.
Анилин по ГОСТ 5819-78, раствор в толуоле с массовой долей анилина 10%.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм3 (0,5 и.).
Пиридин по ГОСТ 13647-78, свежеперегнанный с температурой кипения 114—116°С.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.
Толуол по ГОСТ 5789-78 или ГОСТ 9880-76.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей индикатора 1%.
С. 6 ГОСТ 14618.7-78
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
5.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1-83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
5.3. Проведение анализа
5.3.1. Первое титрование
Около 0,5 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пробкой, добавляют 20 см3 воды, 2 см3 пиридина и 2—3 капли раствора фенолфталеина. Смесь тщательно перемешивают и через 5 мин титруют раствором щелочи до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
5.3.2. Второе титрование
Около 0,5 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пробкой, прибавляют 15 см3 раствора анилина в толуоле, 10 см3 этилового спирта, 2—3 капли раствора фенолфталеина. Смесь тщательно перемешивают и титруют раствором щелочи до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
5.4. Обработка результатов
Общую массовую долю кислот после реакции гидролиза (Л) в процентах вычисляют по формуле
где V — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование кислоты в первом титровании, см3;
М — молекулярная масса кислоты;
m—масса навески вещества, взятая для первого титрования, г.
Массовую долю кислоты после реакции ангидрида с анилином <В) в процентах вычисляют по формуле
У.-
/яг 2 О
где Vi — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора щелочи, израсходованный на титрование кислоты во втором титровании, см3;
ГОСТ 14618.7-78 С. 7
mi — масса навески вещества, взятая для второго титрования, г.
Массовую долю кислоты (Х4) в анализируемой смеси в процентах вычисляют по формуле
Ха=А— (Л—В) 2=25—А.
Массовую долю ангидрида (Х5) в процентах вычисляют по формуле
X5=(A-B)f ,
где М — молекулярная масса кислоты;
Mi — молекулярная масса ангидрида.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности 5=0,95 не должны превышать:
2%—для продуктов с массовой долей определяемого вещества более 50%;
1,0% —для продуктов с массовой долей определяемого вещества от 10 до 50%;
0,5% — для продуктов с массовой долей определяемого вещества менее 10%.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ, ЭФИРНОГО ЧИСЛА И ЧИСЛА ОМЫЛЕНИЯ
6.1. Сущность метода
Метод основан на омылении сложных эфиров спиртовым раствором щелочи.
Массовая доля сложных эфиров выражается эфирным числом, т. е. количеством миллиграммов гидроокиси калия, необходимого для омыления 1 г анализируемого вещества, или в процентах.
6.2. Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682-79 диаметром 10—10 мм, длиной 100—110 см.
Бюретка 1—2—50—0,1 по ГОСТ 20292-74.
Цилиндр 1(3)—10(25) по ГОСТ 1770-74.
Баня водяная.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм3 (0,5 н.) и с (КОН) =0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор концентрации с (7г H2SO4) =0,5 моль/дм3.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
6.2.1. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1-83, ГОСТ 25794.3-83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
6.3. Проведение анализа
0,5—1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от предполагаемого содержания сложного эфира), взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, добавляют 10 см3 нейтрального этилового спирта, 1—2 капли раствора фенолфталеина, перемешивают и титруют 0,1 моль/дм3 раствором щелочи до появления розовой окраски, учитывая кислотность анализируемого сложного эфира. Затем приливают из бюретки 20 см3 0,5 моль/дм3 спиртового раствора щелочи, соединяют колбу с воздушным холодильником и кипятят на водяной бане в течение 1 ч. Затем колбу охлаждают, прибавляют 1—2 капли раствора фенолфталеина и титруют 0,5 моль/дм3 раствором серной кислоты до исчезновения розовой окраски.
Параллельно проводят контрольный опыт.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
6.4. Обработка результатов
Эфирное число (Л$) вычисляют по формуле
У (У—У.) 28,05
Массовую долю сложных эфиров (X?) в процентах вычисляют по формуле
v (V-V,)M
Лт т-20 •
где V — объем точно 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование щелочи в контрольном опыте, см3;
ГОСТ 14618.7-78 С. 9
Vi — объем 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование щелочи в рабочем опыте, см3;
М — молекулярная масса сложного эфира; т — масса навески вещества, г;
28,05 — количество гидроокиси калия в 1 см3 0,5 моль/дм3 спиртового раствора щелочи, мг.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
6.5. Число омыления показывает, сколько миллиграммов гидроокиси калия расходуется на нейтрализацию свободных и связанных кислот, содержащихся в 1 г испытуемого вещества.
Число омыления (Xs) в мг КОН на 1 г вещества вычисляют по формуле
Хь=Х2+Х6,
где Х2 — кислотное число; Хй — эфирное число.
С. 10 ГОСТ 14618.7-78
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышлен-ности СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
С. А. Войткевич, канд. хим. наук; А. А. Зеленецкая, канд. хим. наук; Н. Н. Калинина, канд. хим. наук; С. И. Зотова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного Комитета СССР по стандартам от 29.11.78 № 3172
3. В стандарт введены международные стандарты ИСО 709—80, ИСО 1242—73
4. ВЗАМЕН ГОСТ 14618.7-69
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
6. СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.95 Постановлением Госстандарта СССР от 16.06.89 HS 1681
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.) с Изменениями Ns 1, 2, утвержденными в октябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9—89)
