УДК 661.5 : 543.06 : 006.354 Группа Н69
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА
Методы определения ненасыщенных соединений
Essential oils, aromatics and their intermediates. Methods for determination of unsaturated compounds
ОКСТУ 9151, 9152, 9154
ГОСТ 14618.4-78 С. 2
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей калия йодистого 10%.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей крахмала 1%.
Метанол-яд по ГОСТ 6995-77.
Натрий бромистый.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86, раствор концентрации с (Na2S203-5H20) =0,1 моль дм3.
Пипетка 6(7) — 1—5 по ГОСТ 20292-74.
Цилиндр 1—10 и 1—1000 по ГОСТ 1770-74.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
2.2.1. Приготовление раствора брома в метаноле, насыщенном бромистым натрием
1 дм3 метанола насыщают при комнатной температуре бромистым натрием (около 140 г). Раствор хорошо встряхивают и оставляют стоять не менее 24 ч, периодически перемешивая. К профильтрованному или декантированному раствору приливают 3 см3 брома, перемешивают и оставляют на 3—4 ч, после чего реактив готов к применению. Раствор готовят в вытяжном шкафу.
2.2.2. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3-83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3. Проведение анализа
0,1—1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания ненасыщенного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу вместимостью 100—250 см3 с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 20 см3 раствора брома в метаноле, насыщенном бромистым натрием, и, закрыв пробкой, оставляют в темном месте на время от 1 до 24 ч в зависимости от строения анализируемого ненасыщенного соединения. Параллельно проводят контрольный опыт. Если раствор обесцветился, следует добавить в рабочую и контрольную пробы еще по 20 см3 раствора брома в метаноле.
По истечении времени, необходимого для бромирования, в колбу приливают 10 см3 раствора йодистого калия, перемешивают и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4. Обработка результатов
С. 3 ГОСТ 14618.4-78
2.4.1. Бромное число (X) в граммах брома на 100 г анализируемого вещества вычисляют по формуле
Y_ (У-У|)-0,8 т
2.4.2. Массовую долю ненасыщенного соединения (Xt) в процентах вычисляют по формуле
_ (V-V,) M |— т-200 ’
где V — объем точно 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в контрольном опыте, см3;
V\— объем точно 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в рабочем опыте, см3;
М — молекулярная масса ненасыщенного соединения;
0,8 — количество брома, соответствующее 1 см3 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, г;
т — масса навески вещества, г.
При определении йодного числа вместо 0,8 следует брать 1,27.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:
1 % — для продуктов с массовой долей ненасыщенных соединений более 50%;
0,5% —для продуктов с массовой долей ненасыщенных соединений от 10 до 50%;
0,3% —для продуктов с массовой долей ненасыщенных соединений менее 10%.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ РОДАНИРОВАНИЕМ (изозвгенол, днметилбутадиен, анетол, анисозое масло)
3.1. Сущность метода
Метод основан на присоединении родана по двойной связи ненасыщенных соединений и дальнейшем определении избытка родана.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Шкаф сушильный лабораторный.
Бюретка 3—2—50—0,1 по ГОСТ 20292-74.
Воронка Бюхнера 3 по ГОСТ 9147-80.
Эксикатор 2—250 по ГОСТ 25336-82.
ГОСТ 14618.4-78 С. 4
Колба П-1—250—29(32) ТС по ГОСТ 25336-82.
Пипетка автоматическая, вместимостью 20 см3.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026-76.
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815-77.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей йодистого калия 10%.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, ледяная, или кислота, перегнанная с уксусным ангидридом, с температурой кипения 118—120°С.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей крахмала 1%.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86, раствор концентрации с (Na2S2O3-5H2O)=0,l моль/дм3.
Свинец роданистый.
Для получения роданистого свинца:
свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67;
спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87;
эфир этиловый;
ангидрид фосфорный;
калий роданистый по ГОСТ 4139-75.
Цилиндр 1(3)—50 и 1—500 по ГОСТ 1770-74.
Стакан В-1—600 ТС по ГОСТ 25336-82.
Воронка ВФЗ-100 ХС по ГОСТ 25336-82.
Пипетка 4(5)—1—1 по ГОСТ 20292-74.
Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919-83.
Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.2.1. Приготовление роданистого свинца
100 г уксуснокислого свинца растворяют при подогревании в 150 см3 воды, подкисляют уксусной кислотой до прозрачности раствора. К этому раствору добавляют 63 г роданистого калия. Полученный осадок роданистого свинца переносят на воронку Бюхнера и тщательно промывают водой (два раза по 500 см3), затем 200 см3 96%-ного этилового спирта и 100 см3 этилового эфира.
Осадок переносят в кристаллизатор или фарфоровую чашку и высушивают сначала на воздухе при 20°С, затем в сушильном шкафу в течение 15—20 мин при температуре не выше 60—65°С и переносят в эксикатор, где выдерживают в темноте над фосфорным ангидридом не менее суток.
3.2.2. Приготовление раствора родана
8 г сухого роданистого свинца взвешивают с погрешностью не более 0,1 г, помещают в колбу вместимостью 250 см3 с пробкой. В колбу вливают 180 см3 ледяной уксусной кислоты и 20 см3 уксусного ангидрида, смесь хорошо перемешивают и оставляют в темном месте на 24 ч (при систематической работе следует заготовить большое количество таких смесей и хранить их в темноте до того времени, когда потребуется готовить раствор родана).
В колбу, содержащую роданистый свинец в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида, добавляют пипеткой 0,7 см3 сухого брома, закрывают пробкой и встряхивают до тех пор, пока раствор не обесцветится (20—40 мин).
Осадку дают осесть и раствор фильтруют через двойной бумажный фильтр. Воронка и фильтр должны быть предварительно просушены в течение 20 мин при 110°С.
Раствор родана следует готовить отдельными порциями, по мере необходимости, так как он быстро портится.
3.2.3. Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3-83.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
3.3. Проведение анализа
0,1—1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания ненасыщенного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу вместимостью 100—250 см3 с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 20 см3 раствора родана, закрывают пробкой, перемешивают и оставляют в темном месте на время от 5 мин до 24 ч в зависимости от строения анализируемого ненасыщенного соединения. Затем приливают 10 см3 раствора йодистого калия, перемешивают и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.
Параллельно проводят контрольный опыт.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Родановое число (Xг), выраженное через бромное число в граммах брома на 100 г анализируемого вещества, вычисляют по формуле
v (V-V.).o^
Лз== т •
3.4.2. Массовую долю ненасыщенного соединения (-Y3) в процентах вычисляют по формуле
(У-У,)-М Лз~ т-200 *
ГОСТ 14618.4-78 С. 6
где V — объем точно 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в контрольном опыте, см3;
Vi — объем точно 0,1 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование йода в рабочем опыте, см3;
М — молекулярная масса ненасыщенного соединения;
0,8—количество брома, соответствующее 1 см3 0,1 моль/дм3, раствора тиосульфата натрия, г;
т — масса навески вещества, г.
При определении йодного числа вместо 0,8 следует брать 1,27.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхожедния между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 2.4.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
С. 7 ГОСТ 14618.4-78
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
С. А. Войткевич, канд. хим. наук; А. А. Зеленецкая, канд. хим. наук; Н. Н. Калинина, канд. хим. наук
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.11.78 № 3171
3. ВЗАМЕН ГОСТ 14618.4-69
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.95 г. Постановлением Госстандарта СССР от 16.06.89 № 1680 1
1
ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в октябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9—89)