Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

9 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает фотометрический метод определения азота (при массовой доле азота от 0,0001 до 0,1%) и метод реакционной газовой хроматографии (восстановительное плавление в атмосфере инертного газа - носителя аргона или гелия) для определения азота (при массовой доле азота 0,001 - 0,1%), кислорода (при массовой доле кислорода 0,001 - 0,1%) и водорода (при массовой доле водорода 0,0001 - 0,1%) в металлическом молибдене (порошок, штабик, пруток, проволока, лента, фольга)

Показать даты введения Admin

Страница 1

УДК 669.28 : 543.06 : 006.354    Группа    В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МОЛИБДЕН    ГОСТ

Методы определения азота, кислорода и водорода 14338.4-82

Molybdenum.

Взамен ГОСТ 14338.4-74

Methods for determination of nitrogen, oxygen and hydrogen

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 сентября 1982 г. № 3870 срок введения установлен

с 01.01.84

' Постановлением Госстандарта СССР от 21.04.88 № 1106 срок действия продлен    до 01.01.92

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения азота (при массовой доле азота от 0,0001 до 0,1%) и метод реакционной газовой хроматографии (восстановительное плавление в атмосфере инертного газа—носителя аргона или гелия) для определения азота (при массовой доле азота 0,001— —0,1%), кислорода (при массовой доле кислорода 0,001—0,1%) и водорода (при массовой доле водорода 0,0001—0,1%) в металлическом молибдене (порошок, штабик, пруток, проволока, лента, фольга).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа по ГОСТ 14338.0-82.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Фотометрический метод определения азота основан на отгонке образовавшегося аммиака из щелочного раствора в кварцевом аппарате (по принципу Кьельдаля) с последующим поглощением аммиака серной кислотой и определением азота.

2.1.    Аппаратура, реактивы и растворы Кварцевый перегонный аппарат для получения бидистиллиро-

ванной воды.

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

Переиздание. Август 1088 г.

20

Страница 2

ГОСТ 14338.4-82 С. 2

Кварцевый перегонный аппарат для дистилляции аммиака.

Микробюретка вместимостью 5 см3 и бюретка вместимостью 50 см3 по ГОСТ 1770-74.

Микровесы типа МВ-1 или любого другого типа, обеспечивающие взвешивание с погрешностью не более 0,00001 г.

Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56М, ФЭК-60.

Установка для определения содержания азо^а (черт. 1) состоит из дистнлляционион колбы / с пришлифованной пробкой, в которую впаяна воронка 2 для вливания исследуемого раствора; кап-леуловнтеля 3\ холодильника 4, пришлифованного к каплеулови-телю и приемнику; приемника 5 с пришлифованной пробкой 6.

Реактив Месслера.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-72.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1 : 1 биди-стиллированной водой, предварительно прокипяченной в кварцевом сосуде, и 0,02 н. раствор, приготовленный из фиксанала.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:10.

Аммоний сернокислый но ГОСТ 3769-78, ос. ч., стандартный раствор: 0,01179 г соли растворяют в бнднетиллнроваинон воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3. Доливают раствор бидис-тнллированной водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,0000025 г азота.

Калия гидроокись раствор: 500 г гидроокиси калия растворяют в колбе вместимостью 2000 см3, приливают бидистиллнрованную воду до объема более 1000 см3, раствор выпаривают до объема 1000 см3 и охлаждают до комнатной температуры, закрывают колбу пробкой, соединенной через отверстие со склянкой для промывания газов, содержащей концентрированную серную кислоту.

21

Страница 3

С. 3 ГОСТ 14338.4-82

Раствор сравнения: в мерную колбу вместимостью 50 см3 вводят 5 см3 0,02 н. раствора серной кислоты, 0,5 см3 реактива Нес-слера, доливают до метки бндистиллнрованной водой и перемешивают.

2.2.    Подготовка к анализу

Образцы металлического молибдена измельчают, очищают от загрязнений и окислов, промывая их сначала соляной кислотой (1:10), затем биднетиллироваиной водой и этиловым спиртом. После промывания образцы высушивают на воздухе.

2.3.    Проведение анализа

В зависимости от массовой доли азота в образце берут навеску в соответствии с табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля азота, %

Масса иавсскн, г

От 0.0001 до 0.0005

1

Св. 0.0005 » 0.001

0,5

» 0,001 » 0.01

0,25

» 0,01 * 0.1

0,1

Навеску помещают в колбу с гидравлическим затвором, добавляют 10 см3 серной кислоты (1:1) и нагревают на открытой электроплитке до полного растворения. После охлаждения раствор разбавляют бндистиллированиой водой до 50—60 см3 и переливают в дистилляционную колбу.

Днстилляционную колбу с раствором присоединяют к установке. В приемник вводят 5 см3 0.02 п. раствора серной кислоты и при слабом отсасывании пропускают небольшой ток пара. Затем медленно, небольшими порциями, вливают в дистилляционную колбу через воронку 80 см3 раствора гидроокиси калия для нейтрализации кислоты и получения щелочной среды. После того, как вся щелочь будет введена в колбу, усиливают ток паровоздушной смеси н отсасывание.

После появления первых капель конденсата перегонку ведут еще 15 мин. Выделяющийся аммиак, увлекаемый паром, поглощается в приемнике 0,02 н. раствором серной кислоты. Обычно собирается конденсата вместе с кислотой 30—40 см3.

По истечении указанного времени отключают вакуум, быстро открывают кран воронки, выпускают воздух в дистилляционную колбу и затем выключают пар.

Отсоединяют холодильник и переносят полученный конденсат 1 в мерную колбу вместимостью 50 см3. Холодильник и приемник обмывают биднетиллироваиной водой, применяя минимальное ко-22

Страница 4

ГОСТ 14338.4-82 С. 4

личество воды. Промывную жидкость собирают в мерную колбу с конденсатом, добавляют в колбу 0,5 см3 реактива Несслера, доливают раствор до метки биднстиллированной водой и перемешивают. Раствор оставляют на 30 мин для образования комплексного соединения аммиака с реактивом Несслера. Затем измеряют оптическую плотность анализируемых растворов и растворов сравнения на фотоколориметре с синим светофильтром № 4 (длина волны 440 нм) в кювете с толщиной* поглощающего свет слоя 50 мм.

Одновременно с пробой проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов, проводят его через все стадии анализа, используя те же реактивы и в таких же количествах, что при анализе испытуемого образца.

2.4.    П о ст р о е и и е градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см3 вводят 5 см3 0,02 н. раствора серной кислоты, затем от 0,4 до 5,0 см3 (с интервалом 0,2 см3 и от 5,0 до 40 см3 с интервалом 5 см3) стандартного раствора сернокислого аммония и 0,5 см3 реактива Несслера.

Растворы доливают до метки биднстиллированной водой и перемешивают. Растворы выдерживают 30 мин, после чего измеряют оптические плотности окрашенных растворов и раствора сравнения на фотоколориметре с синим светофильтром № 4 (длина волны 440 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

В качестве раствора сравнения при измерении оптической плотности используют раствор, содержащий все применяемые реактивы.

По найденным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям азота строят градуировочные графики.

2.5.    Обр а б от к а результатов

2.5.1.    Массовую долю азота (X) в процентах вычислят по формуле

Y—Cm—Ш|) • 100

' ~~ т2 *    •

где т— количество азота в образце, найденное по градуировочному графику, г;

/Л]—количество азота в растворе, контрольного опыта, найденное по градуировочному графику, г; т2— масса навески образца, г.

2.5.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Я = 0,95 не должны превышать величин, указанных в табл. 2.

23

Страница 5

C. 5 ГОСТ 14338.4-82

Таблица 2

Массопая доля азота. %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

От 0,0001 до 0.0003

0,00008

Св. 0,0003 » 0,0005

0,0001

> 0.0005 * 0,0015

0,0002

> 0.0015 » 0.005

0,0002

» 0,005 » 0.01

0,0002

» 0.01 » 0.03

0,002

* 0,03 » 0,1

0,008

3. МЕТОД РЕАКЦИОННОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Метод реакционной газовой хроматографии основан на выделении водорода, азота н кислорода (независимо от формы их нахождения) и газовую фазу в виде молекулярных водорода и азота, и окиси углерода, соответственно, в условиях кратковременного (импульсного) нагрева до~3500°С в графитовой капсуле с последующим транспортированием аргоном и гелием газовой смеси в колонку газового хроматографа.

3.1. Л п и а р а ту р а, реактивы и растворы

Установка (черт. 2) состоит из баллона с аргоном или гелием 1\ газового хроматографа типа ЛХМ-8МД (модель 1),ЛХМ-72илН любого другого, не уступающего по своим параметрам, указанным выше, 2\ самопишущего потенциометра типа КСП-4 (комплектуется с газовым хроматографом) 3; пневматической импульсной печи сопротивления (для анализа) 4; баллона с аргоном или гелием 5, 6; пневматической импульсной печи сопротивления (для предварительной дегазации капсул) 7; схемы питания импульсных печей 8 (черт. 3)..

Схема питания импульсных печей состоит из автоматического 1'ускателя типа АП 50—ЗМ /; автотрансформатора типа АОМН

24

Страница 6

ГОСТ 14338.4-82 С. 6

Черт. 3

40—250--75-У4 2\ вольтметра типа Э-378, 0^-250 3\ магнитного пускателя типа ПМЕ-222 4\ трансформатора типа ОСУ-20/05 или любого другого аналогичного типа до 5 кВт 5; амперметра типа Э-378, 1000/5 6\ трансформатора токового типа ТШ-40, 1000/5 7; импульсной печи 8; реле времени 9 типа ВЛ 27У4 (обеспечивающее выдержку от 0 до 10 с), реле промежуточного типа ПЭ-21 (для включения реле времени); кнопки пусковой типа КМЗ-2 10.

Примечание. Для схемы питания импульсной печи допускается использование другого электрооборудования, обеспечивающего ток нагрузки (нагрузкой является графитовая капсула) 500—600 Л при безопасном напряжении 10—12 В, в их;нульспом режиме 4—5 с, с интервалом 2—2,5 мин.

Цеолит синтетический 5 А (СаА), зернистостью 0,25—0,5 мм.

Эфир этиловый по ГОСТ 8981-78, х. ч.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-72.

Ацетон по ГОСТ 2603-79, х. ч. или ч. д. а.

Бензин авиационный по ГОСТ 1012-72.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74, х. ч. или ч. д. а.

Бязь хлопчатобумажная.

Колонки хроматографические из нержавеющей стали (4X0,5; GX1.0; 8X1,0 длиной 1,5-^3,0 м).

Манометр типа МТ-60, 0,16—0,25 МПа (1,6—2,5 атм).

Дроссель игольчатый для тонкой регулировки типа УХ-6.

Микровесы МВ-1 или любого другого типа, позволяющие взвешивать с погрешностью не более 0,00001 г.

Регулятор давления РДФ-31 или любой другой аналогичного типа, способный обеспечить установку стабильным давлением в подъемнике пневматической печи в пределах 0,15—0,25 МПа (1,5—2,5 атм.).

Секундомер по ГОСТ 5072-79.

Скоба с отсчетным устройством типа СРО-25 по ГОСТ 11098-75.

25

Страница 7

С. 7 ГОСТ 14338.4-82

Капсула графитовая марки С-2 или С-3 (черт. 4).

Кассета из оргстекла для капсул.

Крючок из нержавеющей стали для чистки внутренней камеры печи.

Ротаметр общепромышленный РМ по ГОСТ 13045-81.

Аргон газообразный высокой чистоты баллонный по ГОСТ 10157-79.

Гелий газообразный высокой чистоты.

Стандартные образцы: сталь СГ-1 (№ 81—71 по Госреестру), сталь СГ-3 (№ 577—74 по Госреестру), сталь С Г-2 № 416—73 по Госреестру). Допускается использовать стандартные образцы категории ОСО, СОП, в которых аттестованное содержание компонента не отличается от анализируемого более чем в два раза.

3.2. Подготовка к анализу

Образцы металлического молибдена предварительно зачищают от окисной пленки, промывают в бензине или четыреххлористом углероде и высушивают ацетоном. Порошок металлического молибдена используют для анализа без предварительной подготовки.

Черт. 4.

, 0 6

1 1 1

'

г*

П р п м с ч а н и я:

1.    Крышка должна плотно прилегать к корпусу, но образуя трещин.

2.    Торцевые поверхности собранной капсулы должны быть строго параллельны.

3.    Длина капсулы с крышкой /20,65± ±0,05/мм

26

Страница 8

ГОСТ 14338.4-82 С. 8

Для навесок берут кусочки диаметром от 2,0 до 2,8 мм, т. е. кусочки должны проходить при просеве в отверстие сита 2,8 мм и не проходить в отверстие сита 2,0 мм. Порошковый материал загружают в капсулу с помощью небольшого шпателя.

Подбирают капсулы по длине с допуском 0,05 мм (по рычажной скобе) и дегазируют их при температуре ~3500°С. Для анализа- проб отбирают капсулы без трещин, капсулы с небольшой трещиной можно использовать для контрольных опытов.

3.3. Проведение анализа

Включают хроматограф и устанавливают оптимальный режим хроматографирования.

Устанавливают графитовую капсулу с анализируемым образцом.

В зависимости от массовой доли азота, водорода, кислорода в образце берут навеску образца в соответствии с табл. 3.

Таблица 3

Наименование

образца

Вид

образца

Массовая доля азота, %

Массовая доля кислорода, %

Массовая доля водорода, %

Масса ыавсскн, г

Молибден

металличе

ский

Компакт

ный

Порошок

0,001-0,01

0,01—0,1

0,03—0,05

0,001—0,01

0,01—0,1

0,03-0,05

0,0001 —

-0,001

0,001—0,01

0,01—0,1

0,03—0,05

0,1—0,3

. 0,05-0,1 0,1—1,0

Вдвигают ручку крана-дозатора до упора и одновременно включают секундомер и пусковую кнопку питания печи.

Через 30 с ручку крана-дозатора возвращают в прежнее положение и после выхода водородного пика на самописце переключают ручку «выход ДТП» на необходимый диапазон для определяемого элемента.

Через 2 мин заменяют отработанную капсулу на новую.

По окончании работы, во избежание попадания воздуха в хроматограф, его следует «законсервировать» — закрыть регулятор па баллоне с аргоном для хроматографа. Когда давление аргона в обеих колонках приблизится к нулю, устанавливают очень слабый поток газа-носителя в приборе по пенному расходомеру и выключают кнопку питания хроматографа.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю азота, водорода, кислорода (A'i) в процентах рассчитывают по формуле

*«=-£г-к.

27

Страница 9

С. 9 ГОСТ 14338.4—82

где К— градуировочный коэффициент, который вычисляют для каждого определяемого элемента при градуировке прибора по стандартным образцам;

АН— высота пика определяемого элемента за вычетом пика, полученного в контрольном опыте, мм; т— масса навески, г.

Градуировочный коэффициент следует проверять и корректировать, особенно после ремонта, различных регулировок: смены баллонов, питающих хроматограф и печь для анализа и после длительного бездействия установки.

3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать величин, указанных в табл. 4.

Таблица 4

Массовая доля анализируемых элементов, %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

Назначение

От 0,0001 до 0,0003

0,00005

Для водорода

Св. 0,0003 » 0,001

0,00008

» 0,001 » 0,003

0,0001

» 0,003 > 0.01

0,0005

Для водорода,

» 0,01 » 0,03

0,003

кислорода, азота

» 0,03 » 0,1

0,005

3.4.3. Метод применяют при разногласии в оценке качества молибдена.

28

Заменяет ГОСТ 14338.4-74