Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

49 страниц

532.00 ₽

Купить ГОСТ 14316-91 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает спектральные методы определения содержания примесных элементов: алюминия, висмута, вольфрама, гафния, железа, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония в металлическом молибдене (в виде порошка, штабика, прутка, полосы, фольги, ленты, проволоки), оксиде молибдена, молибденовокислом аммонии, карбиде молибдена.

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 14316-82 ИУС 1-1992

Оглавление

1 Общие требования

2 Требования безопасности

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

4 Метод определения массовой доли алюминия, железа, кальция, кремния, магния, марганца, натрия и никеля

5 Метод определения массовой доли алюминия висмута, железа, кадмия, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, никеля, олова, свинца, цинка, сурьмы, кальция, кобальта, хрома, цинка

6 Метод определения массовой доли вольфрама

7 Метод определения массовой доли циркония, титана, графия, тантала, ниобия

8 Метод определения массовой доли алюминия, висмута, железа, вольфрама, гафния, кадмия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония

9 Эмиссионный пламенно-фотометрический метод определения массовой доли натрия и калия

10 Метод атомно-абсорбционного определения массовой доли натрия, калия, кальция, магния

Приложение 1 (обязательное) Приготовление стандартных образцов

Приложение 2 (справочное) Таблица величин lg(Iл/Iф) , соответствующих измеренным значением

Показать даты введения Admin

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ стандарт

СОЮЗА ССР

МОЛИБДЕН

МЕТОДЫ СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА

ГОСТ 14316-91

БЗ 7-91/806


Издание официальное

КОМИТЕТ СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ СССР Москва

УДК 621.778.06.001.4:006.354    Группа    В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ГОСТ

14316—91

МОЛИБДЕН Методы спектрального анализа

Molybdenum. Spectrum analysis Methods

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает спектральные методы определения содержания примесных элементов: алюминия, висмута, вольфрама, гафния, железа, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония в металлическом молибдене (в виде порошка, штабика, прутка, полосы, фольги, ленты, проволоки), оксиде молибдена, молибденовокислом аммонии, карбиде молибдена,

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЙ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 29103.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

Требования безопасности — по ГОСТ 29103.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИИ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Издание официальное

Универсальный генератор дуги, работающий в режиме дуги постоянного тока УГЭ-4, или любой выпрямитель, обеспечивающий постоянный ток силой 15 А при напряжении 220 В. При этом напряжение на электродах должно быть не менее 40 В.

© Издательство стандартов, 1992

Настоящий стандарт, не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта СССР

С. 10 ГОСТ 14316-91

Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода. Смесь разбавителя (МоОз) с угольной смесью помещают в 4—6 угольных электрода-

Фотографирование спектров проводят на спектрографе средней или большой дисперсии в дуге постоянного тока. Ширина щели спектрографа 0,010—0,015 мм. Освещение щели трехлинзовое с круглой промежуточной диафрагмой или однолинзовое с конденсором f=75 мм.

Расстояние между электродами 3 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги. При силе тока 5—7 А делают предварительный обжиг в течение 7—12 с.

На 7—12 с открывают щель спектрографа, одновременно скачком увеличивают силу тока до 12—15 А и проводят экспозицию в течение 30—40 с.

В кассету одновременно помещают фотопластинки разной чувствительности для получения аналитических линий в области нормальных почернений:

для длин волн 210—264 нм — тип ПФС-03;

для длин волн 264—350 нм — тип ПФС-01.

Допускается использование других фотопластинок, на которых можно получить аналитические линии в области нормальных почернений.

5.1.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и фона. При выбранных условиях фотографирования спектров почернения линий и фона должны находиться в области нормальных почернений.

Находят разность между почернениями аналитических линий и фона и усредняют только для СО. По табл. 26, приведенной в приложении 2, определяют lg

Если почернения находятся в области недодержек (передержек), то переход к интенсивностям осуществляется по характеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах lg —-г---lgC.

Градуировочный график для определения кадмия строят в координатах lg —f— — lg С или S—lgC.

По каждой из трех полученных величин (lg-r1- ;) для ана-

лизируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие массовые доли элементов (Ci). За окончательный результат анализа принимают среднюю арифметическую величину трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103.

РОСТ 14316—91 С. И

Длины аналитических волн, место измерения фона, диапазон массовых долей приведены в табл. 4, значения относительных средних квадратических отклонений (Sr) для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 5.

5.2. Метод с кар б ид из а ц и е й

Метод предусматривает проведение предварительной карбиди-зации молибденового ангидрида в дуге переменного тока и применение специальных рюмочных электродов, позволяющих снизить наименьшее значение определяемых концентраций кадмия, мышьяка, меди, олова, свинца.

5.2.1.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, указанные в разд. 3.

5.2.2.    Подготовка к анализу

5.2.2.1. Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

Ъ.2.2.2. Подготовка электродов и угольной сме-

с и

Угольные электроды вытачивают, как указано на черт. 1 ( б, в) и табл. 1 (тип III и V), и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10—15 А в течение 15—20 с.

Угольную смесь готовят, как указано в п. 5.1.2.2.

5.2.3.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

5.2.4.    Проведение анализа

Пробы и стандартные образцы смешивают в течение 8—10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью, содержащей йодид калия с массовой долей 5 % в соотношении 3:1 (300 мг Мо03 и 100 г угольной смеси).

Ступки и пестики протирают ватой, смоченной спиртом (1—2 см3 на одну пробу), после каждого перемешивания. Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода.

Для подавления спектра молибдена пробы и стандартные образцы подвергают карбидизации. Карбидизацию проводят следующим образом: электроды с пробой помещают в нижний держатель штатива; в верхнем держателе зажимают графитовый вспомогательный электрод (черт. 1 г).

Т а блида 4 р

Определяемые

Длины волн аналитических линий, нм

Место измерения почернения фона

Диапазон определяемых массовых долей, %

Метод без карби-дизации

Метод с карбиди-зацией

Алюминий

237,362

257,510

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

5.10-<—МО-2

5-10-4—МО-2

Висмут

306,771

Измеряется наименьшее почернение фона' рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

МО-4—3*10—3

8.10-3—З-Ю-3

Железо

259,837

239,924

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

5-10~4—МО-2

5-10-4—МО-2

Кадмий

228,802

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн или измеряется абсолютное почернение линий

16-10-5—5-Ю-3

М<н—5-10-3

Кальций

239,856

317,933

Измеряется^ наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

2-10-3—2-10-2

5-10-4—2-10-3

Кобальт

304,401

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких воли

МО-з—5-ю-2

1-10-3—4-I0-*

Кремний

243,516

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

З.Ю-3—МО-2

5-10-4— МО-2

Магний

277,669

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

5-10-4—МО-2

5-10-4—МО-2

Марганец

293,306

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

5-!0-4—1-10-2

5-10-4—МО-2

ffr-smi 13oj ъ\

Продолжение табл. 4

Определяемые

элементы

Длины волн аналитических линий, нм

Место измерения почернения 4 она

Диапазон определяемых массовых долей. %

Метод без карби-дизации

Метод с карби-

дизациеД

Медь

282,437

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

25.10-*—Ы0-г

6-10-*—1-10-2

Мышьяк

234,984

Измеряется почернение линии молибдена 235,128 нм для учета наложения линии молибдена 234,978 нм как фона на линию мышьяка 234,984 нм

25-10-*-2-l0-s

МО-3—2.10-2

Никель

305,082

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

5-10-*—Ы0-г

3-10“*—1-10—2

Олово

283,999

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

16-10-5—з-ю-3

8-10-5—З-Ю-3

Свинец

283,307

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

16-10-5—3-10-3

8-10-s—З-Ю-3

Сурьма

259,806

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

з-ю-*—мо-2

16-10-5—mo-2

Хром

284,325

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

5-10-*—МО-2

5.10-*—МО-2

Цинк

307,206

330,258

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

2-Ю-з—2-10-2

МО-3—2-10-2

ГОСТ 14318—ft 1 С. 13

С. 14 ГОСТ 14316-91

Таблица 5

Определяемые

элементы

8*10 5—3#io—4

г ^

3-10 ^—1 - ю—3

1,

" «УСОВЫХ j 5.10-3

ролей

5-ИГ-3

4-10—2

Метод без карбидиэащп

Метод с кар-бидизацией

Метод без карбиднзация

“8

S3

Метод без карбидизации

О.

it

о 3 и®

ц

S>©

Метод без карбндизации

О э «Я

II

Алюминий

0,24

0,25

0,24

0,25

0,23

ода

0,23

0,23

0,19

0,19

0,21

0,20

Железо

0,23

0,23

0,23

0,23

0,21

0,21

0,20

0,20

0,20

0,20

0,20 0,20

Кремний

0,24

0,25

0,24

0,19

0,20

Кальций

0,33

0,33

0,30

0,31

0,29

0,29

0,26

0,26

0,24

0,24

Магний

0,21

0,21

0,20

0,20

0,19

0,19

Марганец

0,21

0,21

0,20

0,20

0Д8

0,18

Цинк

0,28

0,25

0,24

0,21

0,20

0,25

0,25

0,24

0,21

0,20

Никель

0,19

0,19

0,18

0,18

0,15

0,15

Мышьяк

0,25

0,25

0,22

0,21

Медь

0,27

0,27

0,25

0,25

0,21

0,20

Висмут

0,35

0,34

0,23

0,29

0,25

0,26

_

_

Олово

0,24

0,25 .

0,22

0,22

0,21

0,21

Свинец

0,24

0,25

0,23

0,24

0,20

0,20

,_

Сурьма

0,24

0,24

0,21

0,21

0,19

0,20

0,18

0,18

Кадмий

0,35

0,34

0,34

0,33

0,32

0,32

_

Кобальт

0,3

0,3

0,25

0,25

Кром

0,25

0,25

0,23

0,22

0,20

0,20

Между электродами устанавливают промежуток 0,8 мм (черт. 2) и включают дугу переменного тока силой 4 А, время карбиди-зации 30—40 с.

0,6

Черт. 2


Фотографирование спектров проводят, как указано в п 5.1.4, без предварительного обжига при силе тока 14—15 А, экспозиция 20—30 с.

5.2.5. Обработка результатов

Обработку результатов проводят в соответствии с п. 5.1.5.

6. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ВОЛЬФРАМА (М0->—2 %)

6.1.    Сущность метода

Метод основан на прямом спектральном определении вольфрама в молибдене. Фотографирование спектра на спектрографе большой дисперсии позволяет использовать интенсивные линия вольл фрама, свободные от наложення линий молибдена

6.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы приведенные в разд. 3.

6.3.    Подготовка к анализу

6.3.1.    Подготовка проб

Пробы для анализа готовят, как указано в п. 4.3.1.

6.3.2.    Подготовка электродов

Угольные электроды для анализа готовят, как указано на черт. 1 fa), в табл. 1 (типы IV, V).

6.3.3.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление СО приведено в приложении 1.

6.4 Проведение анализа

Пробы и стандартные образцы в виде оксида молибдена помещают в кратер угольного электрода уплотненным слоем на 1 мм ниже края электрода, готовят по три электрода каждой пробы и стандартного образца.

Электрод с пробой служит анодом дуги постоянного тока, сила тока 10—15 А. Съемки спектрограммы проводят на спектрографе

С. 16 ГОСТ 14316-91

большой дисперсии с трехлинзовой осветительной системой, с прямоугольной диафрагмой 5 мм на промежуточном конденсоре. Ширина щели спектрографа 0,013—0,015 мм. Расстояние между электродами 3 мм. Экспозиция 60 с без обжига.

Фотопластинки типа ПФС-01 или любого другого типа, обеспечивающие почернения линий в области нормальных почернений. Область спектра 350—450 нм.

6.5. Обработка результатов

Фотометрируют почернения аналитических линий, находят их разность (Д5). Обработку результатов анализа проводят, как указано в п. 4.5.

Градуировочный график строят в координатах AS—lg С.

Длина волны линии вольфрама 400,875 нм.

Длина волны линии сравнения молибдена 401,031 нм.

Относительное среднее квадратическое отклонение (Sr) 0,13.

7. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ЦИРКОНИЯ (510-3

—ЯО-'W, ТИТАНА (510-3—510-'%), ГАФНИЯ (S ift-3—510-1 % ), ТАНТАЛА (МО-3— 5-10-1 %), НИОБИЯ (110-3-510-' %)

7.1.    Сущность метода

Метод основан на возбуждении спектра пробы и стандартного образца, измерении относительной интенсивности аналитических линий определяемых примесных элементов. Для ослабления спектра основы в стандартные образцы и анализируемые пробы предварительно вводят угольный порошок, а для усиления аналитических линий — фторид натрия.

7.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

7.3.    Подготовка к анализу

7.3.1.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

7.3.2.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление СО приведено в приложении 1.

7.3.3.    Приготовление угольных электродов и угольной смеси

Угольные электроды вытачивают, как указано на черт. 1 (б,

в) и табл. 1 (тип III).

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и фторида натрия с массовой долей 1 %, готовят, как указано в п. 5.1.2.2.

7.4. Проведение анализа

Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 8—10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 3:1 (510 мг МоОз и 170 мг угольной смеси).

fOCT 14316—91 с. 17

Ступки с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом (1— —2 сма), после каждого перемешивания. Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют на 1 мм ниже края с помощью трамбовки.

Спектры фотографируют на спектрографе большой дисперсии с трехлинзовой системой освещения щели с круглой диафрагмой на промежуточном конденсоре. Ширина щели спектрографа 0,013— —0,015 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги постоянного тока. Спектры фотографируют при силе тока 7 А с экспозицией 40 с без обжига. Дуговой промежуток — 3 мм.

Кассету заряжают спектрографическими пластинками типа ПФС-01 или другого типа, обеспечивающими почернение аналитических линий в области нормальных почернений. Фотопластинки проявляют, ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде в течение 15 мин, высушивают и фотометрируют на микрофотометре.

7.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических пар линий, приведенных в табл. 6. Находят разность почернений аналитических линий и линий сравнения (AS) и усредняют для СО.

Таблица 6

Определяемые

элементы

Длины волн аналитических линий, нм

Длины Б(*ЛН линий сравнения, нм

Диапазоны опреде« ляемых массовых долей, %

Гафний

339,978

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

5-10~3—5*10-1

Ниобий

295,088

То же

МО-2—5-10"1

Тантал

271,467

»

5-10-3—5.10-1

Титан

316,120

307,864

Молибден 315,282 Молибден 312,200

2.Ю-2—5-10-1 б.Ю-З-НО-1

Цирконий

327,222

327,305

Молибден 326,762 Молибден 326,762

2-10-2—5-10-1 5-10-3—МО-1

Градуировочный график строят в координатах AS—lgC.    По

каждой из трех полученных величин AS для анализируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие массовые доли (С,). За окончательный результат анализа при-

С 18 ГОСТ 14316-91

нимают среднюю арифметическую величину трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103.

Относительные средние квадратические отклонения для диапазонов массовых долей приведены в табл. 7.

Таблица 7

Определяемые

элементы

Значение Sr

для диапазонов массовых долей

5.10—3_з.ю-~2

3-10—2—1-КГ”1

1.10—1—5-10-1

Г афний

0,30

0,22

0,20

Ниобий

0,27

0,23

0,21

Тантал

0,29

0,24

0,22

Титан

0,28

0,22

0,16

Цирконий

0,26

0,25

0.25

8. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ АЛЮМИНИЯ (110-4—6.10-2 %), ВИСМУТА (МО-4—1I0-2 %), ЖЕЛЕЗА (510-4—610-2 %), ВОЛЬФРАМА (2.10-M-I0-1 %), ГАФНИЯ (510-3—510-1 %).

КАДМИЯ (М0-4-М0-2 %), КАЛЬЦИЯ (510-4—6.10"2 %), КОБАЛЬТА (Ы0-3—5.10-Я % ), КРЕМНИЯ (510-4—610-2 %), МАГНИЯ (510-4—6-I0-* %)’, МАРГАНЦА <510“4—ЭЮ-2 %), МЕДИ <610-4—МО"2 %), МЫШЬЯКА (Ы0-3—210-2%), НАТРИЯ (410-3—610-2 %),

НИКЕЛЯ (510-4-610-2 %), НИОБИЯ (210-3—610-1 %),

ОЛОВА (8-10-5—4-10—2 %), СВИНЦА (810-s-4-10-3 %),

СУРЬМЫ (1610-5—МО-2 %), ТАНТАЛА (210-3— 510-1 %),

ТИТАНА (2>10—3—5-10—1 %) ХРОМА (510—4— МО"2 %), ЦИНКА (110-3-210-2 %), ЦИРКОНИЯ (2-10-3—510-'%)

8.1.    Сущность метода — по пп. 4.1, 5.1

8.2.    Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

Для регистрации спектров излучения применяют фотоэлектрическую установку МФС или любой другой прибор подобного типа.

8.3.    Подготовка к анализу

8.3.1. Подготовка (настройка) фотоэлектрической установки МФС

В соответствии с возможностями фотоэлектрической установки дыбирают и выставляют аналитические линии и линии сравнения, приведенные в табл. 8.

Для компьютеризованных фотоэлектрических систем (с наличием ЭВМ) формируют программу: регистрируют стандартные образцы (СО), вводят их концентрации в диалоговый вычисли-

ГОСТ 14316-01 С 19

Таблица 8

Определяемый

Длина волны.

Ширина выходной

Диапазон определяемых

элемент

нм

щели, нм

массовых долей, %

Алюминий

394,403

309,271

257,511

40

МО-4—6-10-*

Висмут

306,771

40

МО-4—мо-*

Вольфрам

400,875

254,713

239,709

40

2-10-2—3-10-1

Г афний

313,471

291,648

264,140

40

5-10-3—2-10-*

Железо

259,939

75

МО-3—6-10—*

302,064

259,837

100

Кадмий

228,802

40

мо-4—мо-*

Кальций

396,847

317,933

315,886

239,856

40

2.Ю-3—6-10-*

Кобальт

345,350

75, 40

МО-3—5-10-*

Кремний

288,159

251,611

250,689

75

5.10-4—6* 10"3

Магний

279,553

280,270

285,212

75, 40

5.10-4—6.10-*

Марганец

257,610

292,557

40

5-10-4—6-10-2

293,305

75

Мель

327,396

324,754

75

6-10-4—M0-*

282,487

40

Мышьяк

234,984

228,812

193,759

40

МО-3—М0-*

С. 2 ГОСТ 14316—91

Установка фотоэлектрическая типа МФС-8, МФС-6, МФС-4 или любая другая подобного типа.

Спектрограф кварцевый типа ИСП-30, ИСП-22, ИСП-28 или любой другой средней дисперсии.

Спектрограф типа ДФС-13 или ДФС-8 с решеткой 600 шт./мм, работающий в первом порядке, или любой другой большой дисперсии.

Спектропроектор типов СПП-2, ДСП-1 или любой другой по>-добного типа.

Микрофотометр нерегистрирующий типа МФ-2, МФ-4 в нере-гистрируемом режиме или любой другой подобного типа.

Муфельная печь с термопарой, обеспечивающая нагрев до температуры 1100°С.

Плитка электрическая с закрытой спиралью ПЭ-600—2 по ГОСТ 14919 или любая другая подобного типа.

Шкаф сушильный или инфракрасная лампа для подсушивания СО и угольных смесей.

Весы аналитические типов ВЛА-200М, ВЛР-200 или другие подобного типа.

Весы торсионные типа ВТ, обеспечивающие необходимую точность взвешивания.

Весы технические типа ВНЦ-2 по ГОСТ 23676 или ГОСТ 23711.

Секундомер по НТД.

Скальпель из нержавеющей стали или шпатель из органического стекла.

Пинцет из нержавеющей стали.

Трамбовка из органического стекла.

Ступка с пестиком из органического стекла, халцедона, агата или яшмы.

Бокс настольный для подготовки проб и СО (стандартных образцов) любой конструкции, удобный в работе.

Чашки кварцевые по ГОСТ 19908 или платиновые по ГОСТ 6563, чашки выпарительные по ГОСТ 9147.

Тигли кварцевые по ГОСТ 19908 или платиновые по ГОСТ 6563.

Ступка механическая или любое другое приспособление, обеспечивающее необходимое перемешивание пробы.

Токарный настольный станок или любое другое приспособление, для заточки угольных и графитовых электродов.

Штангенциркуль 0—125 ценой деления 0,05 мм, 0—250 ценой деления 0,1 мм по ГОСТ 166.

Угольные электроды диаметром 6 мм марок В-3, С-2, ос.ч. 7—4.

Угольный порошок, получаемый при заточке угольных, графитовых электродов, или порошок марки ос. ч. 7—4.

С. 20 ГОСТ 14316-91

Продолжение табл. 9

Определяемый

Длина волны.

Ширина выходной

Диапазон определяемых

элемент

нм

щели, нм

массовых долей, %

Натрий

1

589,592

588,995

330,259

40

4-10“3—6*10“2

Никель

300,249

299,259

341,476

75, 40

54 О-4—6-10-5

Ниобий

292,781

40

5*10~3—5-10-1

Олово 3

303,412

40

8.Ю-5—МО-3

286,333

317,502

75

Свинец

283,306

220,351

40

8-10~5—Ы0-2

Сурьма

231,146

206,833

40

16-10-5—Ы0~2

Тантал

296,332

293,355

40

2-10“3—5-10—1

Титан

368,519

453,324

323,451

40

2-Ю-3—5-10-1

Хром

267,715

40

5-10-4— МО-2

Цинк

213,856

334,502

75, 40

МО-3—2-Ю-2

Цирконий

339,197

40

2-Ю-3—540-1

Молибден

275,863

239,758

313,259

100, 75

Линия сравнения

Циан

384,92

75

То же

Медь

263,000

40,75

Графит по ТУ 48—12—52—88 или ТУ 14—5—203—89. Фотографические пластинки ПФС-01, ПФС-02,    ПФС-03,

ПФС-05, ПФП-01 размером 9X12, 9X24, 13X18 см по ТУ 6-43-—147—88 или другие контрастные фотопластинки.

Ослабитель кварцевый девятиступенчатый и трехступенчатый Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Алюминия оксид безводный, ч.д.а.

Ванадия оксид, х. ч.

Гафния оксид, х. ч.

Вольфрама оксид спектрально-чистый,

Молибдена оксид спектрально-чистый.

Висмута оксид по ГОСТ 10216.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Железа оксид.

Кадмия оксид по ГОСТ 11120.

Кальция оксид по ГОСТ 8677.

Кремния оксид по ГОСТ 9428.

Калия йодид по ГОСТ 4232.

Калия хлорид по ГОСТ 4234.

Магния оксид по ГОСТ 4526.

Марганца оксид по ГОСТ 4470.

Меди оксид порошкообразный по ГОСТ 16539 Мышьяка оксид, х. ч.

Натрия хлорид по ГОСТ 4233.

Натрия фторид по ГОСТ 4463.

Никеля оксид по ГОСТ 4331 или ос. ч.

Ниобия оксид, ос. ч.

Олова оксид, ч. д. а.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 перегнанная.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 Свинца оксид.

Сурьмы оксид, ч. д. а.

Титана оксид, ч. д. а.

Хрома оксид безводный, ч.д.а.

Цинка оксид по ГОСТ 10262.

Циркония оксид, ч. д. а.

Эфир этиловый по ГОСТ 22300.

Возможно применение других соединений с кислородом и реактивов марки ч.д.а., ос. ч. или х. ч., гарантирующих качестве анализов.

Проявитель:

Раствор I:

метол (яаря-метиламинофенолсульфат) по ГОСТ 25664 — 2 г; гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627 — 10 г; натрий сернистокислый по ГОСТ 195 — 52 г;

С. 4 ГОСТ 14316-91

калий бромистый по ГОСТ 4160 — 2 г;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709 — до 1000 см3.

Раствор II:

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83 — 44 г; вода дистиллированная по ГОСТ 6709 — до 1000 смОдинаковые объемы I и II растворов сливают вместе перед проявлением, которое проводят при (20± 1) °С.

Фиксаж:

натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия го? ГОСТ 27068 — 300 г;

аммония хлорид по ГОСТ 3773 — 60 г; натрий сернистокислый по ГОСТ 195 — 45 г; вода дистиллированная по ГОСТ 6709 — до 1000 см3. Допускается применение другого контрастного проявителя.

4. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ АЛЮМИНИЯ (Ы0—3—6-10-2 %),ЖЕЛЕЗА (410-3—6-10-2 %), КАЛЬЦИЯ (210“3—6-10-* %), КРЕМНИЯ (ЗЮ-3-610-2%), МАГНИЯ (210-3—610-2 %), МАРГАНЦА (1.Ю-з—б.10-2%), НАТРИЯ (410-3—610-2 %) И НИКЕЛЯ (2-10-3—6-10-2 %)

4.1.    Сущность метода

Метод основан на возбуждении спектра пробы и стандартного образца, измерении относительной интенсивности аналитических линий определяемых примесных элементов. Для ослабления спектра основы в стандартные образцы и анализируемые пробы предварительно вводят угольный порошок, а для усиления аналитических линий — оксид меди.

4.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

4.3.    Подготовка к анализу

4.3.1.    Подготовка проб к анализу

Пробы молибдена и его соединений перед анализом переводят в оксид молибдена двумя способами.

4.3.1.1.    Первый способ: прокаливание в муфельной печи.

Пробы молибдена в виде стружки, мелких кусочков от штаби-

ка, прутка, ленты или проволоки предварительно промывают эфи-оюм для очистки от следов жира и сушат на воздухе или при температуре не выше 50 °С. Для удаления механических примесей, вносимых при измельчении, пробы обрабатывают в перегнанной соляной кислоте (1:1) при нагревании в течение 5—10 мин. От ак-аадага поверхность проволоки очищают протравливанием в кипящем растворе пероксида водорода с массовой долей 3%. Затем дважды Промывают дистиллированной водой.

Очищенную стружку, кусочки проволоки, пробу металлического порошка и карбида молибдена прокаливают в муфельной печи при 500—550 °С до полного перевода проб в оксид молибдена. Прокаливание проводят в кварцевых или платиновых чашках или тиглях.

Пробы молибдата аммония помещают в холодную муфельную печь, устанавливают терморегулятор на 400—450 °С и включают. Прокаливание проводят около 2 ч до полного разложения молибдата аммония и образования оксида молибдена (МоОз).

4.3.1.2.    Второй способ: растворение пробы в кислоте или пероксиде водорода. Пробы молибдена от штабика, прутка, ленты, металлического молибдена в виде мелкой стружки и молибденовую проволоку диаметром более 40 мкм перед окислением предварительно очищают от поверхностных загрязнений, как указано в п. 4.3.1.1.

Далее пробы растворяют в смеси соляной и азотной кислот в отношении 3:1 или растворе пероксида водорода с массовой долей 3% до полного растворения при слабом нагревании (1—3 г молибдена на 10—30 см3 смеси кислот).

Растворение проводят в платиновых чашках. Растворы выпаривают, осадок прокаливают около 20 мин в муфельной печи при температуре 400—450°С до получения оксида молибдена (МоОз).

Примечание. Для растворения используют особо чистые соляную и азотную кислоты

Соляную кислоту, свободную из примесей, получают методом насыщения. Для этого в эксикатор (йли другой герметичный сосуд) заливают концентрированную соляную кислоту, затем на подставку помещают стакан из полиэтилена, фторопласта, наполненный бидистиллированной водой. Соотношение объемов воды и кислоты должно быть 1 6 Эксикатор плотно закрывают пришлифованной крышкой Через 4—5 дней полученный раствор соляной кислоты сливают из полиэтиленового стакана в полиэтиленовую колбу.

Азотную кислоту особо чистую получают в приборе для перегонки типа ПК в соответствии с инструкцией к прибору.

4.3.2.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

4.3. Приготовление угольных электродов и угольной смеси

Электроды вытачивают, как указано на черт. 1 (а, в) и табл. 1 (тип I, V), и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10—15 А в течение 15—20 с.

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и оксида меди с массовой долей 3 % готовят перемешиванием в ступке: вначале перемешивание делается всухую в течение 20—30 мин, затем добавляют спирт и перемешивают еще 75 мин. Спирт добавляют несколько раз по мере испарения, сохраняя смесь в виде густой сметаны. Затем смесь подсушивают при температуре не выше

a б ГОСТ 14316-91

Черт. 1

Тип

*1

ft.

ft.

Л*

Л.

К

dt

d,

d9

d 4

d%

I

40—60

i+

о

и—

А+0,3

°-0Д

з±о,1

II

40—60

3;+:0 ,1

--

6+°>3 °—0,1

3,5±

±0,1

Ш

40—60

9±0,1

11±

±0,1

22-н

±0,1

-

гИ03 0—0,1

4^0,1

3jz0,l

IV

0

1

а...

4^0,1

--

А+0,3

°-0,1

4±0,1

V

40-60

-

10—12

ь-од

-

-

3^0,1

70 °С. После этого смесь перемешивают 30—40 мин и окончательно сушат при (105±5) °С в сушильном шкафу или под инфракрасной лампой. На приготовление 10 г смеси требуется 30—40 смэ спирта.

4.4. Проведение анализа

Подготовленные к анализу по п. 4.3.1 пробы и СО смешивают в ‘ечение 5—6 мин в механической ступке или в течение 10 мин фучную с угольной смесью (п. 4.3.3) в соотношении 1:1 (100 мг МоОз и 100 г угольной смеси; ступку с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом после каждого перемешивания (1 см3 на одну пробу). Навески пробы СО и угольной смеси берут на торсионных или аналитических весах. Полученные смеси помещают в

ГОСТ 14316-91 С. 7

кратеры электродов и уплотняют до краев с помощью скальпеля или используют другие способы уплотнения смеси.

Испарение пробы и возбуждение спектра проводят в дуге постоянного тока. Электрод с пробой служит анодом дуги. Обжиг проводят в течение е ври силе тока 5 А. Спектры фотографируют на спектрографе средней дисперсии при силе тока 5 А с экспозицией 1б—20 с. Освещение щели спектрографа —- трехлинзовое с круглой диафрагмой на промежуточном конденсоре или однолинзовое с конденсорам f=75 мм.

Дуговой промежуток — 2 мм. Ширина щели спектрографа 0,1—0,012 мм.

Фотографируют по 3 спектра (3 электрода) каждого СО и пробы.

В кассету помещают фотопластинку типа ПФС-01. Допускается использовать другие фотопластинки, на которых можно получать аналитические линии в области нормальных почернений.

4.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий, приведенных в табл. 2. При выбранных условиях фотографирования спектров почернения линий должны находиться в области нормальных почернений.

Таблица 2

Длины ноли» ни

Диапазоны определяемых массовых долей, %

Определяемые

элементы

линий примеси

линий сравнения

Алюминий

308^215

Медь 309,399

МО-»— 1-10-2

257,510

Медь 276,887

5-10-3—6-10—2

Железо

259,837

302,064

Медь 276,887 Медь 303,610

2-10-3—6-10-2

Кальций

317,933

Молибден 317,681*

2-10'3—6-10-2

Кремний

251,432

Медь 276,887

3.10^3—б.10-2

Магний

277,669

Медь 276,887

2.Ю-3—6-10-2

Марганец

294,921

293,306

Медь 288,293 Медь 288,293

О

1

Г

сг>

о

1

to

Натрий

330,237

Медь 309,399

4-10-3—6-10-2

Никель

305,082

Медь 309,399

2*10”3—3*10“2

* Измеряется почернение линии молибдена 317,681 нм для учета наложения линии молибдена 317,932 нм как фона на линию кальция 317,933 нм.

С. 8 ГОСТ 14316-91

Находят разность почернений аналитических линий и линий сравнения (AS) и усредняют для СО. По табл. 27, приведенной в

приложении 2, определяют lg -г— для кальция.

Если почернения находятся в области недодержек (передержек), то переход к интенсивностям осуществляют с помощью характеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах AS—lgC.

Для определения кальция градуировочный график строят в координатах

lg -U- -lgC.

По каждой из трех полученных величин AS, lg -г- для анали-

УФ

зируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие массовые доли (Ci). За окончательный результат анализа принимают среднюю арифметическую величину трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103.

Длины волн аналитических пар линий и диапазоны массовых долей приведены в табл. 2.

Значения относительных средних квадратических отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 3.

Таблица 3

Определяемые

элементы

Значения Sf для диапазонов массовых долей

1 ю_3 —4'10 3

440 3-16-10 3

1610 3 -6.10 2

Алюминий

0,24

0,22

0,20

Железо

0,19

0,18

0,15

Кальций

0,24

0,20

0,18

Кремний

0,21

0,18

0,17

Магний

0,22

0,17

0,15

Марганец

0,21

0,19

0,18

Натрий

0,22

0,19

Никель

0,15

0,13

0,12

ГОСТ 14316-91 С. 9

б. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ АЛЮМИНИЯ ВИСМУТА (МО-4—3-10-3%), ЖЕЛЕЗА (5-10-4— М0-*%), (510-4—МО-* %),

КАДМИЯ (1610-s_510-»%), КРЕМНИЯ (5 W-4-110-* %), МАГНИЯ (б-КН4—МО-2 %), МАРГАНЦА (5-10-4—МО-2 %), МЕДИ (610-4-М0-» %),

МЫШЬЯКА (25*10—4—2-10—» %), НИКЕЛЯ (б10~4—М0~» %), ОЛОВА (810-5-310-»%), СВИНЦА (810-5-3.10-»%), ЦИНКА (МО-*-*!®-* %),

СУРЬМЫ (16-10-5—мо-2 %) КАЛЬЦИЯ (5-10-4—2.10-» % ) КОБАЛЬТА (1-10-»—5.10-9%), ХРОМА (5-10-4—МО-2 %), ЦИНКА (Ы0-»-2.10-* %)

5.1.    Метод без карбидизации

Метод основан на возбуждении спектра пробы и стандартного образца, измерении относительной интенсивности аналитических линий определяемых примесных элементов. Для ослабления спектра основы в стандартные образцы и анализируемые пробы предварительно вводят угольный порошок, а для усиления аналитических линий — йодид калия или фторид натрия, или др. носитель.

5.1.1.    Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

Для анализа применяется аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

5.1.2.    Подготовка к анализу

5.1.2.1.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

5.1.2.2.    Подготовка электродов и угольной смеси

Угольные электроды вытачивают, как указано на черт. 1 (а, в) и в табл. 1 (тип II), и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10—15 А в течение 15—20 с.

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и фторида натрия с массовой долей 1 % или йодида калия с массовой долей 5%, перемешивают в ступке в течение 20—30 мин, затем перемешивают со спиртом в течение 75 мин, сушат при температуре не выше 70°С в сушильном шкафу или под инфракрасной лампой, перемешивают 30—40 мин и окончательно сушат при температуре (105±5) °С в течение 30—60 мин. На приготовление 10 г угольной смеси требуется 30—40 см5 спирта.

5.1.3.    Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

5.1.4.    Проведение анализа

Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 8—10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 2:1 (280 мг МоО и 140 мг угольной смеси. После каждого перемешивания ступки и пестик протирают ватой, смоченной спиртом (1—2 см3 на каждую пробу).