МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
Издание официальное
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТКОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕМетод определения мышьяка
Zinc concentrates.
Method for determination of arsenic
ОКСТУ 1709
Дата введения 01.01.80
Настоящий стандарт распространяется на цинковые концентраты всех марок и устанавливает фотометрический метод определения массовой доли мышьяка от 0,05 до 0,7 %. Метод основан на фотометрическом определении мышьяка в виде синего мышьякомолибденового комплекса в области длин волн 660—680 нм после отделения его от сопутствующих элементов путем дистилляции в виде треххлористого соединения или экстракцией четыреххлористым углеродом из раствора с (НС1)=9 моль/дм3, содержащего 0,1 моль/дм3 иодида калия.
Стандарт полностью соответствует рекомендации СЭВ PC 520—66.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 27329.
1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных образцов, методом добавок или сопоставлением результатов анализа, полученных по стандартизованной и аттестованной методикам, не реже одного раза в месяц, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе в соответствии с ГОСТ 14048.2.
1.1, 1.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
la. 1. Требования безопасности — по ГОСТ 25363 с дополнениями:
- при проведении анализа используются реактивы, оказывающие вредное воздействие на организм человека: кислоты, гидроксид натрия, сернокислый гидразин, пероксид водорода, мышьяковистый ангидрид и соли мышьяка, четыреххлористый углерод. При работе с указанными веществами необходимо руководствоваться требованиями безопасности, изложенными в нормативно-технической документации на их изготовление и применение;
- содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны (паров кислот, четыреххлористого углерода, трихлорида мышьяка), выделяющихся в ходе анализа, не должно превышать предельно допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005; контроль следует осуществлять по методическим указаниям, утвержденным Минздравом СССР, или по ГОСТ 12.1.016.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
2.1. Для проведения анализа применяют:
спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра со всеми принадлежностями;
Издание официальное Перепечатка воспрещена
© Издательство стандартов, 1978 © ИПК Издательство стандартов, 1999 Переиздание с Изменениями
|
Установка для дистилляции
мышьяка |
|
|
3-
перегонная колба.вместимостью 5Ю «м ;
2 — капельная воронка; 3 — насадка с бриз-
1|Т- ^ водяной холодильник, 5
гоуловителем, колба вместимостью
приемник (конич -трубка с грушевид-
250 см3); 6 — стекля ^ 0„хр0льный приемным расширением,^ им(ЭГТИ^остыо 250 см3) ник |
пипетки стеклянные по НТД; кислоту азотную по ГОСТ 4461-кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1 и 1:5-кислоту соляную по ГОСТ 3118, плотностью 1,19 г/см3 и очищенную от мышьяка следующим образом: в 500 см3 соляной кислоты растворяют 10 г йодистого калия. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 см3, прибавляют 25 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. Дают отстояться и сливают органический слой. Водный слой еще раз экстрагируют 25 см3 четыреххлористого углерода. Органический слой отбрасывают;
кислоту соляную раствор с (НС1)=9 моль/дм3 готовят из очищенной от мышьяка соляной кислоты разбавлением
а з * 1 *
аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор соли в серной кислоте; готовят следующим образом: 1 г соли
растворяют в 100 см3
водорода пероксид по ГОСТ ^929, раствор^
гидразин
ГОСТ 4160 и раствор 0,07 г/дм^
калии бромистый нм з збавляЮТ водой
(5 см3 раствора концентрации 1,5 г/д
мслибденовокис вместимость^100 , Р , г/дм ;
водат^в^^ну^^ удалый
калий йодист^ ' . по НТД;
титан Ч,еххлорисГорис.гЫЙ по ГОСТ ] г/дмт
углерод чет^ по НТД, спиртов и.Р
ШИВТс'М3 Р%ВО?0 сАм?%ств°ра А "°М ьИКа.
Раствор ^ „ешиваю^, o OJ мгмы , водой и g содержу ^ ,, г)-
(коническая колба вместимостью
, „5^10 см3 раств°-
нагревзнии В , ^ ней1ра-
метки ®^fpacTBOpa Б (Изме
1 СМ Ра^;7рел^«ия’ /.Д11мене*,,|аЯ р
3.
БНИЕ AH^03A „особом
ЕД1^ „ическйм см ' .иьяка) п°'' киСдотЫ
-фо:°пте сДДГвыдаРи“"оР
и повторяют выпаривание до появления паров серной кислоты. К остатку приливают 70 см3 воды, нагревают в течение 15—20 мин и после охлаждения переливают в перегонную колбу. Колбу, в которой проводилось разложение пробы, обмывают три раза водой по 8—10 см3. К раствору в перегонной колбе добавляют 2 г сернокислого гидразина, 0,5 г бромистого калия и закрывают колбу пробкой, снабженной насадкой (с брызгоуловителем) и капельной воронкой. Насадку соединяют с водяным холодильником. Конец холодильника соединяют с приемником, в который предварительно наливают 30 см3 воды и 10 см3 раствора пероксида водорода. Контрольный приемник должен содержать 40—50 см3 воды. Уровень воды в контрольном приемнике должен быть на 10—20 мм выше конца трубки.
В перегонную колбу через капельную воронку вводят 100 см3 соляной кислоты, раствор перемешивают и нагревают до кипения. Температуру кипения поддерживают в течение всего времени отгонки. Дистилляция считается законченной, когда отгоняются 2/3 объема жидкости.
Дистиллят из приемников переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, обмывают стенки приемников водой, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают. Затем отбирают 2—20 см3 раствора, содержащего 0,005—0,04 мг мышьяка, помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 10 см3 азотной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток нагревают в течение 1 ч при 120—130 °С, затем охлаждают и приливают к нему 20 см3 реактивной смеси и 20 см3 воды. Раствор нагревают и кипятят 3—5 мин. После охлаждения его переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки реактивной смесью и перемешивают.
Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре в области длин волн 660—680 нм в кюветах с оптимальной толщиной поглощающего слоя. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.
Количество мышьяка устанавливают по градуировочному графику.
3.2. При определении мышьяка экстракционно-фотометрическим способом навеску цинкового концентрата 0,5 г (при массовой доле мышьяка от 0,05 до 0,1 %) или 0,1 г (при больших массовых долях мышьяка) растворяют в 20 см3 азотной кислоты. Прибавляют 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно выпаривают до паров серной кислоты. Стенки колбы обмывают водой и выпаривание до паров серной кислоты повторяют. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой. Из осветленной части раствора берут аликвотную часть, содержащую 0,005—0,04 мг мышьяка, и переносят в делительную воронку. Прибавляют по каплям треххлористый титан до сиреневого цвета и дают избыток 0,2 см3. Прибавляют трехкратный объем очищенной соляной кислоты, 20 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. Дают отстояться и сливают органический слой в другую делительную воронку. Экстракцию с 20 см3 четыреххлористого углерода повторяют и присоединяют органический слой к первому. Объединенные экстракты промывают 10 см3 раствора соляной кислоты 9 моль/дм3, встряхивая 15—20 с. Промытый экстракт сливают в другую делительную воронку, где встряхивают с 10 см3 воды. При этом мышьяк переходит в водный слой. Реэкстракцию мышьяка с 10 см3 воды повторяют. Объединенные реэкстракты сливают в коническую колбу вместимостью 100 см3.
Добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до розовой окраски.
Через 5 мин прибавляют 2 см3 раствора молибденовокислого аммония и нагревают до кипения. Добавляют по каплям раствор сернокислого гидразина концентрации 1,5 г/дм3 до обесцвечивания розовой окраски, затем 4 см3 раствора гидразина концентрации 0,07 г/дм3 и кипятят 5 мин. Охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Измеряют оптическую плотность раствора, как описано в п. 3.1.
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.3. Для построения градуировочного графика при дистилляционно-фотометрическом способе в стаканы вместимостью по 100 см3 отмеривают микробюреткой 0; 1; 2; 3; 4 и 5 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 и 0,05 мг мышьяка. Прибавляют по 10 см3 азотной кислоты, выпаривают содержимое стаканов досуха и выдерживают в течение 1 ч при 120—130 °С. Затем поступают так же, как указано в п. 3.1. В качестве раствора сравнения применяют раствор, не содержащий стандартного раствора Б, проведенный через все стадии.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым долям мышьяка строят градуировочный график.
3.4. Для построения градуировочного графика при экстракционно-фотометрическом способе в конические колбы вместимостью по 100 см3 отмеривают микробюреткой 0; 1; 2; 3; 4 и 5 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 и 0,05 мг мышьяка, разбавляют
до 20 см3 водой, прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до розовой окраски. Через 5 мин прибавляют 20 см3 реактивной смеси и далее анализ продолжают, как указано в п. 3.2.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым долям мышьяка строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле
/я, • V• 100 ~ V. ■ т ■ 1000 ’
где тх — количество мышьяка, найденное по градуировочному графику, мг;
V— объем исходного раствора пробы, см3;
Fj — объем аликвотной части раствора, см3; т — масса навески концентрата, г.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.
|
Массовая доля мышьяка, % |
Допускаемое расхождение параллельных определений, % |
Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
|
От 0,030 до 0,060 включ. |
0,010 |
0,015 |
|
Св. 0,060 » 0,10 » |
0,02 |
0,03 |
|
» 0,10 » 0,30 » |
0,03 |
0,04 |
|
» 0,30 » 0,50 » |
0,04 |
0,05 |
|
» 0,50 » 0,70 » |
0,05 |
0,06 |
|
|
(Измененная редакция, Изм. № 2). |
ГОСТ 14048.5-78 С. 5
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ
М.Г. Саюн, К.Ф. Гладышева, В.И. Лысенко, Л.И. Максай, Н.А. Романенко, В.А. Колесникова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27.09.78 № 2584
3. ВЗАМЕН ГОСТ 14048.5-68
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12—94)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями № 1 и 2, утвержденными в мае 1984 г., январе 1991 г. (ИУС 8-84, 6-91)
Редактор В.Н. Копысов Технический редактор О.Н.Власова Корректор Р.А. Ментова Компьютерная верстка В.И. Грищенко
Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 22.03.99. Подписано в печать 08.04.99. Уел. печ. л. 0,93.
Уч.-изд. л. 0,60. Тираж 125 экз. С2537. Зак. 322.
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. "Московский печатник", Москва, Лялин пер., 6.
Плр № 080102
