ГОСТ 13637.3-93
Галлий. Химико-атомно-эмиссионный метод определения алюминия, висмута, индия, кадмия, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, никеля, свинца, серебра, хрома, цинка и железа

Предисловие

1.    РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом 104 «Полупроводниковая я редкометаллическая продукция. Особочистые металлы», Государственным институтом редких металлов (гиредмет)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2.    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 4—93 от 19 октября 1993 г.)

За принятие проголосовали:

Наименование государства	Наименование национального органа по стандартизации
Республика Армения	Армгосстандар!
Республика Беларусь	Белстандарт
Республика Казахстан	Госстандарт Республики Казахстан
Республика Молдова	Молдовастандарт
Российская Федерация	Госстандарт России
Туркменистан	Туркменгосстандарт
Республика Узбекистан	Узгосстандарт
Украина	Госстандарт Украины

3.    Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 02.06.94 № 160 межгосударственный стандарт ГОСТ 13637.3-93 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 01,01.95

4.    ВЗАМЕН ГОСТ 13637.3-77

© ИПК. Издательство стандартов, 1996

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России

3 Зак, 2451

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ГАЛЛИЙ

Химико-атомно-эмиссионный метод определения алюминия, висмута, индия, кадмия, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, никеля, свинца, серебра, хрома, цинка и железа

Gallium. Chemical-atomic-emission method for the determination of aluminium, bismuth, cobalt,

silicon^ magnesium, manganese, copper, nickel, lead, silver, chromium, zinc and iron ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.95

Настоящий стандарт устанавливает химико-атомно-эмиссионный метод определения массовых долей примесей в галлии:

1) при растворении металла в смеси соляной и азотной кислот и концентрировании примесей путем экстракции галлия бутилаце-татом или этиловым эфиром из солянокислого раствора

от 1 -10“⁵ до М0~⁴%, от 5-10~⁷ до Ы0~⁴ %, от 3*10~⁶ до Ы0~⁵ %, от 5-10~⁷ до ЫСМ % от 2-10~⁶ до Ы0“⁴%, от 3-10“⁵ до 3.10-⁴%, от 6-10~⁶ до Ы0^-4 %, от 5-10~⁷ до МО^-5 %, от 5*10“⁷ до 5*10"⁶ %, от 5-10~⁷ до Ы0"⁴ %, от 5*10~⁷ до МО^-4 %, от 5* 10~⁷ до 2* 1 О*"⁶ %, от 5*10~⁷ до ЫО^-4 %, от 5*10'⁵ до 5*10”⁴ %

2) при растворении металла парами брома в присутствии те* тыреххлористого углерода и соляной кислоты и концентрировании путем отгонки тригалогенида галлия с последующей экстракцией остаточного галлия этиловым эфиром

алюминия    от    2*10“⁶    до    5*lCh⁵    %

Издание официальное

ГОСТ 13637.3-93 С. 10

4.2. Концентрирование алюминия

4 2.1. Подготовка посуды

С комплектом установки для отгонки галлия, двух сосудов фторопластовых (для бромирования и для насыщения соляной кислотой), трех делительных воронок и кварцевой чашки многократно проводят контрольные опыты по п. 4 2 3, пока поправка контрольного опыта не удовлетворит требованиям п 5.2

Примечание При рабочее йавыми тиглями из стеклоу1 лерода для определения 2-10~⁶ % алюминия число контрольных опытов, необходимых для подготовки посуды, обычно составляет не менее 5

4.2.2 Хранение делительных воронок и кварцевых чашек

Делительные воронки и кварцевые чашки после анализа споласкивают деионизованной водой и хранят заполненными деионизованной водой погруженными в деионизованную воду в емкостях из фторопласта или стеклоуглерода

4.2.3. Получение концентрата алюминия.

В шесть тиглей из кварца или стеклоуглерода вместимостью 30 см³ вводят по 15 см³ четыреххлористого углерода и по 3 см³ дважды перегнанной соляной кислоты В три тигля помещают навеску измельченного галлия массой по 3 г Затем все шесть тиглей устанавливают на подставку фторопластового сосуда 1 (черт. 2). На дно фоторопластового сосуда предварительно наливают 40 см³ брома, сосуд герметизируют завинчивающейся крышкой 2 и оставляют на 24 ч в вытяжном шкафу На следующий день фторопластовый сосуд открывают, три тигля контрольного опыта и три тигля с растворенной пробой поочередно помещают на подставку 2 (черт. 1) кварцевого сосуда. В сосуд предварительно заливают раствор гидроокиси калия на 1/3 его высоты. Сосуд 1 соединяют каучуковой трубкой 6 с жидкостным затвором 7, который заполняют раствором гидроокиси калия. После установки тиглей 4 на подставку (черт 1) сосуд 1 закрывают пробкой 3, предварительно смазанной ортофосфорной кислотой, и на пробку надевают электропечь 5* Электропечь постепенно нагревают, регулируя напряжение ее питания регулятором типа РНО-250-2 таким образом, чтобы сначала из растворов в тиглях отогнался бром, а затем остальная жидкость до получения сухих остатков. Затем электропечь снимают После оклаждения тигли с сухими остатками переносят из кварцевого сосуда 1 (черт. 1) на подставку из фторопласта 4 (черт. 2), на дно фторопластового сосуда 1 (черт. 2) предварительно наливают 200 см³ концентрированной солярной кислоты для нейтрализации сухого остатка и оставляют на 1 ч. Затем в каждый из тиглей приливают по 5 см³ дважды перегнанной соляной кислоты. После растворения остатка раствор переносят в

43

делительную воронку вместимостью 30 см³, приливают туда 10 см³ этилового эфира, насыщенного соляной кислотой, и встряхивают в течение 2 мин- После расслаивания кислотный слой переносят в другую делительную воронку вместимостью 30 см³, а эфирный слой отбрасывают. Экстракцию эфиром повторяют еще два раза. Затем кислотный слой переносят в кварцевую чашку вместимостью 10 см³, упаривают до объема 1 —1,5 см³, добавляют 50 мг порошкового графита и упаривают досуха на электроплитке, покрытой кварцевой кюветой и пластиной из стеклоуглерода.

Полученный сухой остаток представляет собой концентрат алюминия, подвергаемый атомно-эмиссионному анализу. Анализ каждой пробы галлия проводят из трех параллельных навесок.

Одновременно через все стадии анализа проводят три контрольных опыта и получают три сухих остатка — концентрата.

4.3. Концентрирование железа

Навеску галлия массой 1 г помещают в кварцевую чашку вместимостью 40—50 см³ В чашку приливают 4 см³ азотной кислоты. Чашку накрывают кварцевой крышкой и нагревают на электроплитке слабого накала. После начала растворения! чашку снимают с плитки, через 1 ч в чашку добавляют 2 см³ раствора соляной кислоты концентрацией 6 моль/дм³ и нагревают чашку до полного растворения галлия, не допуская бурного кипения раствора. Полученный раствор упаривают до густого сиропа, после чего добавляют 10 см³ раствора виннокислого аммония. Раствор нейтрализуют аммиаком до pH 8 по универсальной индикаторной бумаге и переносят в кварцевую делительную воронку вместимостью 50 см³. В нее добавляют 1 см³ раствора диэтилдитиокарба-мата натрия и 3 см³ хлороформа или четыреххлористого углерода.

Воронку энергично встряхивают в течение 3 мин. После расслаивания фаз органическую фазу переносят в другую делительную воронку и экстракцию повторяют в тех же условиях еще один раз. Объединенный экстракт (органическая фаза) промывают 5 см³ деионизованной воды в кварцевых делительных воронках вместимостью по 30 см³ три раза и переносят в чистую кварцевую чашку вместимостью 30 см³. В чашку добавляет 50 мг порошкового графита — коллектор и осторожно упаривают раствор на электроплитке, покрытой кварцевой кюветой, при температуре 50—60 °С Полученный сухой остаток представляет собой концентрат железа, подвергаемый атомно-эмиссионному анализу.

Одновременно через все стадии анализа проводят три контрольных опыта на загрязнение реактивов и получают три сухих остатка -— концентрата.

44

ГОСТ 13637.3-93 С. 12

Анализ каждой пробы галлия по пп. 4.1, 4.2, 4.3 проводят из трех параллельных навесок.

4.4 Атомно-эмиссионный анализ концентратов К каждому концентрату, полученному из навески анализируемой пробы и контрольных опытов, и к 50 мг каждого из образцов сравнения добавляют по 2 мг хлористого натрия и слегка перемешивают шпателем на кусочке кальки.

Каждую смесь с помощью шпателя помещают в канал графитового электрода диаметром 4 мм и глубиной 6 мм и уплотняют с помощью набивалки из органического стекла. Шпатель и наби-валку после каждой пробы тщательно протирают кусочками ‘бязи, смоченными этиловым спиртом, и высушивают на воздухе.

Электрод с концентратом примесей (или образцом сравнения) служит анодом (нижний электрод). Верхним электродом является графитовый электрод, заточенный на конус. Между электродами зажигают дугу постоянного тока силой 15 А.

Спектры фотографируют с промежуточной диафрагмой 5 мм, шириной щели 15 мкм, шкалой длины волны, установленной на 280 нм, и времени экспозиции около 45 с (до полного выгорания хлористого натрия)-

Во время экспозиции расстояние между электродами поддерживают равным 3 мм

На одну и ту же фотопластинку в одинаковых условиях фотографируют по три раза спектр концентратов анализируемых проб, спектр концентратов, полученных из контрольных опытов, и спектр каждого из образцов сравнения.

Экспонированную фотопластинку проявляют, промывают водой, фиксируют, промывают в проточной воде в течение 15 мин и сушат.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5 1. В каждой спектрограмме фотометрируют почернения аналитической линии определяемого элемента 5_Л (см. табл. 3) и близлежащего фона 5_Ф (минимальное почернение рядом с аналитической линией определяемого элемента с любой стороны, но с одной и той же стороны во всех спектрах, снятых на одной пластинке) и вычисляют разность почернений Д5 = 5_Л—

По трем значениям ASi, ДS₂, AS₃, полученным по трем спектрограммам, снятым для каждого образца, находят среднее арифметическое AS. От полученных средних значений AS переходят к соответствующим значениям логарифмов относительной интенсив-

ности lg j*- , используя таблицу, приведенную в обязательном приложении ГОСТ 13637.1.

По значениям lgC и lg -А- для образцов сравнения строят

^ / градуировочный график в координатах lgC, lg -f- .По этому

I    '♦

градуировочному графику и по значению lg -р- для концентра-

^УФ

тов контрольных опытов определяют среднее значение массовой доли определяемой примеси С_к в концентратах контрольных опытов. Соответствено по значению lg А- для концентратов апэлн-

'Ф

зируемой пробы находят по градуировочному графику среднее значение массовой доли С определяемой примеси в концентрате анализируемой пробы.

5.2- Массовую долю примеси в пробе Х_ан (результат анализа) в процентах вычисляют по формуле

(С-Ск),

где гп.\ — масса навески порошкового графита, используемая, з качестве коллектора, г. m2 — масса навески анализируемой пробы галлия, г,

С — среднее значение массовой доли примеси в концентратах анализируемой пробы, % г С_к — среднее значение массовой доли примеси в концентратах контрольного опыта, %.

ГОСТ 13637.3-93 С. 14

Примечание При массовой доле титана в концентрате анализируемой ятробы галлия 3-10“⁵ % или более цинк определяют по ГОСТ 13637 2, так как мешает наложению линии титана ЗЖДЗ нм на аналитическую линию цинка

Величина С_к • — не должна превышать 0,8 Х_ан. Если это ус-

ftl 2

ловие не обеспечивается, необходимо выполнить поэтапную очистку помещения, рабочих мест, применяемой аппаратуры, реактивов и материалов.

Найденное по формуле значение массовой доли примеси в пробе (Х_ан, %) является результатом анализа, средним из трех результатов параллельных определений, выполненных каждый из отдельной навески пробы галлия.

При контроле сходимости результатов параллельных определений из трех значений AS_lf AS₂, AS₃, полученных по трем спектрограммам для трех концентратов анализируемой пробы, выбирают наибольшее (AS)б и наименьшее (AS)_M значения, переходят от них по таблицам, приведенным в обязательном приложении

5.3, Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений (отношение наибольшего к наименьшему), а также двух результатов анализа (отношение большего к меньшему), приведены в табл- 4.

Таблица 4

Определяемая примесь Массовая доля, % Допускаемое расхождение Алюминий 2-10—6 4,0 МО-5 3,0 ш-4 3,0 Висмут 5-Ю-7 3,0 5-10-* 3,0 МО-4 2,5 Железо 2.10-5 40 6-10-5 3,0 Ы0“4 3.0 Индий! 3-1 о-6 3.0 7-10^ 3,0 МО-» 3.0

47

С. 15 ГОСТ 13537.3-93 Продолжение табл. 4

Определяемая примесь Массовая доля, % Допускаемое расхождение Кадмий 5* 10 —7 3,5 5-КН5 3,0 МО™4 3,0 Кобальт 2*1 О^6 3,0 5-1 Э-« 3,0 МО-4 2,5 Кремний 3-1 о-5 4,0 мо-4 3,0 3*10~4 30 Магний 6-1 о-6 3,5 3*10-5 3,0 МО-4 3,0 Марганец 5*10-7 3,5 М(Н* 3,0 мо-5 3,0 Медь 5-10-7 4,0 мо-« 3|,5 5-10-6 3,5 Никель '5* 1(0(—7 I4JO 2-1ЮН5 3.0 П- 10Н 3,0 Свинец 5И0Н 3,0 2-1ЮН 2,5 !1-ЧО—« 2,5 Серебро 5>*10-7 ко 2j5 2- ПО—6 2.5 Хром БгШ-7 3.5 2-1ЮН ко 'МОИ <3,0/ Цинк 5"10г5 ко НОИ I5-10H 3,0

Допускаемые расхождения, для промежуточных значений массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции.

5.4. Контроль правильности анализа проводят методом доба* вок. Для этого от одной из ранее проанализированных проб берут три навески галлия 'массой по 1 г каждая, вводят добавки опре-

ГОСТ 13637.3-93 С. IS

деляемых элементов и переводят в раствор по пп- 4.1 и 4.2. Добавки вводят в таком объеме, чтобы вычисленное значение X выч Мае-совой доли каждой примеси в навеске галлия с добавкой в процентах было не менее ЗХ_ан и не более ЮХан или верхней границы определяемых массовых долей этой примеси--Хвыч рассчитывают по формуле

где Х_ан — результат анализа ранее проанализированной пробы — массовая доля соответствующей примеси, %; т_Лоб — масса примеси в добавке, мкг.

Полученные растворы с добавками анализируют так же, как и растворы навесок пробы без добавок, получая значения Адоб как среднее геометрическое результатов трех параллельных определений.

Анализ считают правильным, если отношение большего к меньшему из значений двух величин А_ДОб к А_ВЫч не превышает значений допускаемых расхождений двух результатов анализов для. пробы с массовой долей определяемой примеси, равной А_ВЫч-

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта, раздела
ГОСТ Ш—79	2
ГОСТ 1Й&-78	2	49

Продолжение таблицы

Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер пункта, раздела ГОСТ №г-ГГ7 (Разд 2 ГОСТ 2441-76 Разд 2 ГОСТ 804-03 Разд 2 ГОСТ 64^91—70 Разд 2 ГОСТ 809-78 Разд 2 ГОСТ 12771-7.5 Разд 2 ГОСТ 1407-аз Разд 2 ГОСТ 3)11^77 Разд 2 ГОСТ 3640-719 Разд 2 ГОСТ 3(7731—72 Разд 2 ГОСТ 377\8—90 Разд 2 ГОСТ 41Ш—719 Разд 2 ГОСТ 41601-74 Разд 2 ГОСТ 41331-78 Разд 2 ГОСТ 4451-77 Разд 2 ГОСТ 4467-719 Разд 2 ГОСТ 46261— 76 Разд 2 ГОСТ 5№7—77 Разд 2 ГОСТ 59019-70 Разд 2 ГОСТ 6009-00 Разд 2 ГОСТ 6б5&-80 Разд 2 ГОСТ 6886(—80 Разд 2 ГОСТ 8)8641—71 Разд 2 ГОСТ 0408-73 Разд 2 ГОСТ 0706-91 Разд 2 ГОСТ 10016-75 Разд 2 ГОСТ 10262-473 Разд 2 ГОСТ 10097*—75 Разд 2 ГОСТ 1ЦЮЙ19—74 Разд 2 ГОСТ 1Ы0О1-75 Разд 2 ГОСТ Ш26-94 Разд 2 ГОСТ 113610-470 Разд 2 ГОСТ 1136370-0(3 Разд 1 гост 18637 ь—да *15, SU, 5 2 ГОСТ 13637 2-93 3 1J5, 5 2 ГОСТ 141201-77 Разд 2 ГОСТ 16530-70 Разд 2 ГОСТ 1ВДО0—(8? Разд 2 ГОСТ 119627*—74 Разд 2 ГОСТ 00089-174 Разд 2 ГОСТ 02ЙО0—76 Разд 2 ГОСТ 031460-179 Разд. 2 ГОСТ 04174(—60 Разд. 2 ГОСТ 0436l3i—l80 Разд 2 ГОСТ 241041-8(8 Разд 2 ГОСТ 25664-83 Разд. 2

50

ГОСТ 13637.3-93 С. 2

3) при экстракции примеси в виде диэтилдитиокарбамата хлороформом или четыреххлористым углеродом железа    от    2*10~⁵    до    ЫО^-4    %

Концентрат определяемых примесей на порошковом графите с добавлением хлористого натрия анализируют атомно-эмиссионным методом.

1 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методу анализа и требования безопасности по FOCT 13637.3.

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Спектрограф дифракционный типа ДФС-8 или аналогичного типа с решеткой 600 штр/мм и трехлинзовой системой освещения.

Генератор дуговой типа ДГ-2 с дополнительным реостатом или аналогичного типа, приспособленный для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом.

Выпрямитель 250—300 В, 30—50 А.

Микрофотометр типа МФ-2 или аналогичного типа

Спектропроектор типа ПС-18 или аналогичного типа.

Станок для заточки графитовых электродов.

Электроды графитовые фасонные для атомно-эмиссионного анализа ОСЧ 7-4, диаметром 6 >мм, заточенные на конус; или графитовые электроды, выточенные из графитовых стержней ОСЧ 7-3, диаметром 6 мм, заточенные на конус с углом при вершине 15 градусов и с площадкой диаметром 1,5 мм на конце, обожженные в дуге постоянного тока при 15 А в течение 15 с.

Электроды графитовые фасонные для атомно-эмиссионного анализа ОСЧ 7-4, диаметром 6 мм, с каналом глубиной 6 мм и диаметром 4 мм; или графитовые электроды тех же размеров, выточенные из графитовых стержней ОСЧ 7-3, обожженные в дуге постоянного тока при 15 А в течение 15 с.

Очистке обжигом подвергают каждую пару электродов непосредственно перед анализом (электрод, заточенный на конус — катод, электрод с каналом — анод).

Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463.

Весы лабораторные 1-го класса по ГОСТ 24104

Лампа инфракрасная типа ИКЗ-500 с регулятором напряжения типа РНО-250-2 или регулятором аналогичного типа.

Бокс из органического стекла

Ступка и пестик из органического стекла.

35

Установка для отгонки галогенидов галлия с жидкостным затвором из молибденового стекла (черт. 1).

Электроплитка мощностью 300 Вт, покрытая кварцевой кюветой и пластинкой из стеклоуглерода.

1- кварцевый сосуд со шлифом, подставка для тиглей; 2 — подстав* ка для тиглей; 3 — кварцевая пробка сосуда со шлифом; 4 -- тигель; 5 -трубчатая печь, 6 — соединительная трубка из каучука; 7 — жидкостный затвор, заполненный раствором гидроокиси калия

Черт. 1

Термопара хромель — алюмель с милливольтметром МР-64-02: по ГОСТ 9736.

Сосуд фторопластовый- с завинчивающейся, крышкой вместимостью 1000 см³ (черт. 2).

Чашки кварцевые вместимостью 10 см³ и 100 см³.

Тигли кварцевые или стеклоуглеродные вместимостью 30 см³.

Пипетки с делениями на 1 и 5 см³,

Цилиндры мерные с делениями на 10 см³.

Воронки делительные из прозрачного кварцевого стекла вместимостью 30 см³.

Алюминий первичный по ГОСТ 11069, марки А 99 или более высокой.

Висмут или окись висмута по ГОСТ 10216.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610 марки ПС или окись железа.

Индий по ГОСТ 10297-75 марки Ин 000 или более высокой или окись индия (триоксид индия) ос ч-9-3.

ГОСТ 13637.3-93 С. 4

Кадмий по ГОСТ 1467 марки Кд-2 или более высокой или кадмия окись по ГОСТ 11120.

Кобальт по ГОСТ 123 .марки К1 или более высокой или закись окись кобальта по ГОСТ 4467.

Кремний двуокись по ГОСТ 9428.

Магний первичный по ГОСТ 804 марки МГ-90 или более высокой или окись магния по ГОСТ 4526.

Марганец металлический по ГОСТ 6008 марки МрО или МрОО или двуокись марганца безводная ОСЧ-9-2.

Медь по ГОСТ 859 марки М3 или более высокой или окись меди по ГОСТ 16539 порошкообразная.

/ — фторопластовый сосуд; 2 — крышка из фторопласта; 3 — тигель; 4 — подставка из фторопласта. Черт. 2

Никель по ГОСТ 849 марки Н-2 или более высокой или окись никеля черная по ГОСТ 4331.

Свинец по ГОСТ 3778 марки СЗ или более высокой или окись свинца.

Серебро по ГОСТ 6836 марки Ср 999,0 цли 999,9 или азотнокислое серебро по ГОСТ 1277-

Хром по ГОСТ 5905 марки X 00.

Цинк по ГОСТ 3640 марки Ц1 или более высокой или окись цинка по ГОСТ 10262-

37

Основные растворы концентраций по 1 мг/см³ определяемых примесей алюминия, висмута, железа, индия, кадмия, кобальта, магния, марганца, меди, никеля, свинца, серебра, хрома и цинка готовят следующим образом:

Основные растворы висмута, железа, индия, кадмия, кобальта, магния, марганца, меди, никеля, свинца и серебра готовят растворением по 100 мг металлических висмута, железа, индия, кадмия, кобальта, магния, марганца, меди, никеля, свинца и серебра или соответственно 117 7 мг окиси висмута, 143,0 мг окиси железа, 120,9 мг окиси индия, 114,2 мг окиси кадмия, 140,7 мг закиси-окиси кобальта, 165,8 мг окиси магния, 158,3 мг двуокиси марганца, 125,2 мг окиси меди, 140,9 мг окиси черной никеля, 107,7 мг окиси свинца, 157,5 мг азотнокислого серебра в минимальном количестве азотной кислоты. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 100 см³, доводят до метки деионизованной водой к перемешивают.

1 см³ каждого из растворов содержит по 1 мг соответствующего элемента.

Для приготовления основных растворов алюминия, хрома и цинка берут по 100 мг каждого из этих металлов (вместо металлического цинка можно взять 124,4 мг окиси цинка), растворяют в минимальном количестве соляной кислоты (1:1). Растворы переводят в мерные кблбы вместимостью 100 см³, доводят до метки деионизованной водой и перемешивают.

1 см³ каждого из растворов содержит по 1 мг соответствующего элемента.

Фотопластинки типа ПФС-04 или * аналогичные, обеспечивающие нормальные почернения аналитических линий и фона в спект

ре.

ГОСТ 13637.3-93 С. 6

Кислота соляная х. ч. по ГОСТ 3118, концентрированная.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 концентрированная и дважды перегнанная в кварцевом приборе концентрацией 6 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461 дважды перегнанная в кварцевом приборе.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-

Бром по ГОСТ 4109, ч.д.а-

Калий гидроокись по ГОСТ 24363 х. ч., раствор концентрацией 400 г/дм³.

Бумага индикаторная универсальная.

Хлороформ медицинский.

Четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288.

Вода деионизованная с удельным электросопротивлением 10—20 МОм*см-

Эфир этиловый медицинский, очищенный трехкратной экстракцией раствором соляной кислоты, концентрацией 6 моль/дм³, каждый раз в течение 5 мин при соотношении объемов кислоты и эфира 1:10.

Эфир бутиловый уксусной кислоты (бутилацетат) по ГОСТ 22300 или эфир этиловый медицинский, очищенный трехкратной экстракцией раствором солярной кислоты концентрацией 6 моль/ /дм³, каждый раз в течение 5 мин при соотношении объемов кислоты и эфира 1:10.

Аммиак водный особой чистоты по ГОСТ 24174.

Натрия А^г, iV'-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864, раствор концентрацией 20 г/дм³, свежеприготовленный и очищенный; 100 см³ раствора помещают в делительную воронку, приливают 3 см³ хлороформа или четыреххлористого углерода и энергично встряхивают в течение 3 мин. После расслаивания органический слой отбрасывают. Экстракцию повторяют еще три раза с таким же количеством хлороформа или четыреххлористого углерода. Раствор в течение рабочего дня держат в холодном месте.

Кислота винная по ГОСТ 5817.

Раствор виннокислого аммония: 200 см³ водного раствора винной кислоты концентрацией 500 г/дм³ в стакане вместимостью 500 см³ нейтрализуют водным раствором аммиака по индикаторной бумаге до pH 8, помещая стакан в кристаллизатор со льдом, раствор переносят в делительную воронку, добавляют 20 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 60 см³ хлороформа или четыреххлористого углерода и взбалтывают в течение одной минуты-После расслаивания органический слой отбрасывают и экстракцию повторяют еще четыре раза с таким же количеством реакти-

39

С. 7 ГОСТ 13637.3-93

bob. Раствор виннокислого аммония хранят в полиэтиленовой банке.

Натрий хлористый ОСЧ 10-3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, неперегнанный и дважды перегнанный в кварцевом приборе.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Приготовление образцов сравнения (ОС)

ЗЛЛ. Основной образец сравнения А (ООСА) с массовыми долями по 0,1 % алюминия, висмута, индия,, кадмия, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, никеля, свинца, хрома, цинка и серебра:    в кварцевую чашку вместимостью 100 см³ помещают

9,860 г порошкового графита. Затем в нее добавляют пооочередно по 10 см³ основных растворов указанных примесей в порядке их перечисления. После каждого добавления основного раствора смесь высушивают на плитке. После добавления основного раствора серебра и высушивания смеси ее перемешивают. Около 1 г полученной смеси порошкового графита с определяемыми примесями перетирают с 21,5 мг двуокиси кремния в присутствии этилового спирта в ступке из органического стекла в течение 40 мин. Затем в ступку добавляют оставшийся (массой около 9 г) порошковый графит с примесями и 30 см³ этилового спирта. Смесь перетирают в течение 60 мин, а затем сушат под инфракрасной лампой*

31.2. Основной образец сравнения Б (ООСБ) с массовой долей 0,1 % алюминия: в кварцевую чашку помещают 9,990 г порошкового графита и приливают 10 см³ основного раствора алюминия концентрацией 1 мг/см³. Смесь высушивают и перемешивают сначала в кварцевой чашке, а затем в ступке из органического стекла с добавлением этилового спирта для поддержания смеси в кашицеобразном состоянии в течение 60 мин. Полученную смесь сушат под инфракрасной лампой.

3.1.3.    Основной образец сравнения В (ООСВ) с массовой долей 0,1 % железа: в кварцевую чашку помещают 9,990 г порошкового графита и приливают 10 см³ основного раствора железа концентрацией железа 1 мг/см³. Смесь высушивают и перемешивают сначала в кварцевой чашке, а затем в ступке из органического стекла с добавлением этилового спирта для поддержания смеси в кашицеобразном состоянии в течение 60 мин. Полученную смесь сушат под инфракрасной лампой.

3.1.4.    Образцы сравнения ОС: ОСА1-ОСА7 готовят последовательным разбавлением ООСА порошковым графитом Массовые доли каждой из определяемых примесей в ОСА1—ОСА7 и вводи-

40

ГОСТ 13637.3-93 С. 8

мые в смесь навески порошкового графита и разбавляемого образца, смешиваемые для получения данного образца, приведены в табл. 1.

Таблица 1

Обозначение образца Массовая доля каждой из определяемых при месей, % Масса н порошкового графита авесок, г разбавляемого образ ца (обозначение) OCAI мо-2 1,800 0,204 (ООСА) ОСА2 з-ю-3 1,400 0,601 (ОСА1) ОСАЗ ыо-3 1,333 0,667 (ОСА2) ОСА 4 3-10-4 1,400 0,600 (ОСАЗ) ОСА5 МО-4 1,333 0,667 (ОСА4) ОСА6 3-10-5 1,400 0600 (ОСА5) ОСА7 мо-5 1,333 0,667 (ОСА6)

3.1.5 Образцы сравнения ОС: ОСБ1—ОСБ6 и ОСВ1—ОСВ4 готовят последовательным разбавлением соответственно ООСБ и ООСВ порошковым графитом. Массовые доли каждой определяемой примеси в ОСБ1—ОСБ6 и ОСВ1—ОСВ4 и вводимые в смесь навески порошкового графита и разбавляемого образца, смешиваемые для получения данного образца, приведены в табл. 2.

Таблица 2

Обозначение образца Массовая доля каждой из определяемых при месей, % порошкового графита 4асса навесок, г разбавляемого образца (обозначение) ОСБ1 (ОСВ1) мо-2 1,800 0,200 ООСБ (ООСВ) ОСБ2 (ОСВ2) 3-1 о-3 1,400 0,600 ОСБ1 (ОСВ1) ОСБЗ (ОСВЗ) мо-3 1,333 0,667 ОСБ2 (ОСВ2) ОСБ4 (ОСВ4) 3-1 о-4 1,400 0,600 ОСБЗ (ОСВЗ) ОСБ5 ЫОг-4 1,333 0,667 ОСБ4 ОСБ6 3-Kh-5 1,400 0,600 ОСБ5

Приведенные в табл. 1 и 2 навески порошкового графита и разбавляемого образца сравнения помещают в ступку из органического стекла, тщательно перетирают ОС1—ОСЗ    с этиловым

спиртом, а ОС4—ОС7 — с дважды перегнанным этиловым спиртом, в течение 50 мин и высушивают под инфракрасной лампой в боксе из органического стекла.

41

Примечание ООСА, ООСБ и ООСВ допускается также готовить, вводя определяемые элементы в виде окислов (см ГОСТ 13637 1 или ГОСТ 13637 2)

Во избежание внесения загрязнений перетирание в ступке и высушивание под инфракрасной лампой ведут в боксе из органического стекла.

Образцы сравнения хранят в плотно закрытых банках из органического стекла

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Концентрирование алюминия, висмута, индия, кадмия, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, никеля, свинца, серебра, хрома, цинка.

Навеску галлия массой 1 г помещают во фторопластовую чашку, приливают 10 см³ смеси раствора соляной кислоты концентрацией 6 моль/дм³ и азотной кислоты в отношении 3:1, чашку закрывают фторопластовой крышкой и растворяют 50—60 мин на электроплитке, покрытой кварцевой кюветой, при слабом нагреве. Полученный раствор упаривают до сиропообразного состояния. Затем к нему приливают 5 см³ раствора соляной кислоты концентрацией 6 моль/дм³ и слегка нагревают Охлажденный раствор переводят в делительную воронку, смывая чашку еще 5 см³ раствора соляной кислоты с концентрацией 6 моль/дм³.

Экстракцию галлия можно проводить двумя практически равноценными экстрагентами: бутилацетатом или этиловым эфиром. При работе с этиловым эфиром необходимо учитывать его взрывоопасность При экстракции необходимо периодически выпускать из делительной воронки образовавшиеся пары эфира.

Для экстракции галлия в делительную воронку добавляют 10 см³ бутилацетата или этилового эфира и энергично встряхивают воронку в течение 2 мин. После расслаивания жидкостей нижнюю водную фазу переводят в другую делительную воронку и повторяют экстракцию еще два раза таким же количеством бутилацетата или этилового эфира.

Солянокислый раствор, полученный после экстракции галлия, переводят в чистую фторопластовую чашку, добавляют в нее 50 мг порошкового графита и упаривают раствор досуга при температуре около 100°С на электроплитке, покрытой кварцевой кюветой. Полученный сухой остаток представляет собой концентрат примесей, подвергаемый атомно-эмиссионному анализу.

Одновременно через все стадии анализа проводят три контрольных опыта и получают три сухих остатка — концентрата

42