Стр. 1
 

11 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает методы определения хрома в ферросилиции: атомно-абсорбционный (при массовой доле хрома от 0,1 до 1,0%), фотометрический (при массовой доле хрома от 0,1 до 0,3%) и потенциометрический (при массовой доле хрома свыше 0,3 до 1,0%)

Данные о замене ГОСТ 13230.6-81 опубликованы в ИУС № 09-2001

Действие завершено 30.06.2002

Оглавление

1 Общие требования

2 Атомно-абсорбционный метод

3 Фотометрический метод

4 Потенциометрический метод

Показать даты введения Admin

УДК 669.1 5'7в2—198: 546.76.06 : 006.354    Группа    В19

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОСИЛИЦИЙ Методы определения хрома

Ferrosilicon. Methods for the determination of chromium

ГОСТ

13230.6—81

(СТ СЭВ 2194—80)

Взамен ГОСТ 13230.6-67

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 июня 1981 г. № 3028 срок действия установлен

с 01.01 1983 г. до 01.01 19818 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает методы определения хрома в ферросилиции: атомно-абсорбционный (при массовой доле хрома от ОД до 1,0%), фотометрический (при массовой доле хрома от ОД до 0,3%) и потенциометрический (при массовой доле хрома свыше 0,3 до 1,0%).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2194—80.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа —по ГОСТ 13020.0—75.

1.2.    Отбор проб проводят по ГОСТ 20016-74 со следующим дополнением: лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613-73.

2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

]Нетод основан на растворении ферросилиция во фтористоводородной и азотной кислотах с последующим измерением атомной абсорбции хрома при длине волны 357,9 нм в пламени ацетилен— воздух. Для сохранения идентичных условий атомизации анализируемых растворов и растворов градуировочного графика в послед-

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

Стр. 2 ГОСТ 13230.6-81

ние вводится железо, а также кислоты в соответствующих количествах.

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:9.

Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205-77, раствор с массовой концентрацией железа 10 мг/см3: 43,17 г железоаммонийных квасцов растворяют в 100 см3 воды, добавляют 50 см3 разбавленной серной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Железо карбонильное, не содержащее хром.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, перекристаллизо-ванный.

Стандартный раствор хрома: 2,8284 г двухромовокислого калия перекристаллизованного и предварительно высушенного при температуре 180°С растворяют в 100 см3 воды.

Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация хрома в растворе равна 0,001 г/см3.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, раствор с массовой концентрацией калия 10 мг/см3: 19,069 г калия хлористого растворяют в 100 см3 воды, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

2.3.    Проведение анализа

2.3.1. Навеску ферросилиция 1 г (при массовой доле хрома до 0,5%) или 0,5 г (при массовой доле хрома свыше 0,5%) помещают в платиновую чашку, осторожно приливают 10 см3 фтористоводородной кислоты, затем, по каплям, до полного растворения пробы, азотной кислоты и еще в избыток 5 см3. Раствор выпаривают до 5 см3, приливают 20 см3 разбавленной серной кислоты и нагревают до паров серной кислоты. После охлаждения обмывают стенки чашки небольшим количеством воды и снова выпаривают до паров серной кислоты. После охлаждения к раствору приливают 30 смводы и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 смраствора хлористого калия, доливают до метки водой и перемешивают.

Полученный раствор вводят распылением в пламя горелки и измеряют атомную абсорбцию при длине волны 357,9 нм и строго постоянном давлении воздуха и ацетилена.

Одновременно с проведением анализа, в тех же условиях, проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов хромом, добавляя на каждый процент массовой доли железа в пробе по 0,01 г 38

(Продолжение изменения к ГОСТ 13230.6-81)

на «раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3», «1 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3», «0,1 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 1 г/дм3»;

двенадцатый абзац изложить в новой редакции: «Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72».

Пункт 3.3.1. Четвертый абзац. Заменить значение: 3,3 на 3,0.

Пункт 3.4.2. Формулу изложить в новой редакции:

экспликация. Исключить слова: «7>г — оптическая плотность раствора контрольного опыта на загрязнение реактивов».

Пункты 3.4.3, 4.4.2 изложить в новой редакции: «Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 2».

Пункт 4.2. Заменить слова: «25 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 250 г/дм3», «0,25 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 2,5 г/дм3», «5 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3», «1 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3».

(ИУС № 5 1987 г.)

48

ГОСТ 13230.6-81 Стр. 3

железа при массе навески ферросилиция 1 г и по 0,005 г при массе навески ферросилиция 0,5 г.

Измерение абсорбции растворов анализируемых проб и раствора контрольного опыта на загрязнение реактивов проводят одновременно, в тех же условиях, что и измерение абсорбции растворов градуировочного графика.

2.3.2. Построение градуировочного графика В семь мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают, в зависимости от содержания железа в анализируемой пробе, соответствующее количество раствора железа, как указано в табл. 1, и по 10 см3 раствора хлористого калия.

Таблица 1

Массовая доля железа, %

Объем раствора железа, см3

Масса навески пробы, г

1,0

0,5

От 5 до 10

7,5

3,8

Св. 10 . 20

15,0

7,5

. 20 . 30

25,0

12,5

. 30 . 40

35,0

17,5

. 40 .50

45,0

22,5

. 50 . 60

55,0

27,5

. 60 . 70

65,0

32,5

. 70 . 80

75,0

37,5

. 80 . 85

83,0

41,5

Затем в шесть из семи колб приливают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора, что соответствует 0,001; 0,002; 0,003; 0,004; 0,005 и 0,006 г хрома; раствор седьмой мерной колбы служит для проведения контрольного опыта на загрязнение реактивов. Растворы доливают до меток водой, перемешивают и измеряют атомную абсорбцию, как указано в п. 2.3.1.

Градуировочный график строят по найденным значениям абсорбции растворов для соответствующих количеств хрома, за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю хрома (X) в процентах вычисляют по формуле

v т-100

Л = -)

тх

где т — масса хрома, найденная по градуировочному графику, г; т\ — масса навески, г.

39

Стр. 4 ГОСТ 13230.6—'81

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов па раллельных определений не должны превышать значений, указан' пых в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля хрома, %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

От 0,1

до 0,25

0,025

Св. 0,25 „ 0,5

0,035

„ 0,5

» 1,0

0,05

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

3.1.    Сущность метода

Метод основан на окислении дифенилкарбазида шестивалентным хромом в сернокислотной среде с образованием окрашенного в красно-фиолетовый цвет комплексного соединения. Железо, марганец и другие элементы, мешающие определению, отделяют осаждением углекислым натрием.

3.2.    Ап пар ату р а, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:4 и

1 :20.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75 0,25%-ный раствор.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, 25%-ный свежеприготовленный раствор.

Натрий углекислый по ГОСТ 83-79, 20%-ный раствор.

Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205-77, 10%-ный раствор: 100 г квасцов растворяют в 1 дм3 серной кислоты (1 :20).

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, 1%-ный раствор.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67.

Дифенилкарбазид по ГОСТ 5859-78, свежеприготовленный 0,1%-ный спиртовой раствор: 0,1 г реактива растворяют без нагревания в 10 см3 уксусной кислоты, приливают 90 см3 этилового спирта и перемешивают.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, стандартный раствор: 0,2829 г перекристаллизованного и высушенного при 180°С двухромовокислого калия растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация хрома в растворе равна 0,0001 г/см3.

40

ГОСТ 13230.6-41 Стр. 5

3.3. Проведение анализа

3.3.1.    Навеску ферросилиция массой 0,2 г помещают в платиновую чашку, смачивают водой, приливают осторожно 5 см3 фтористоводородной кислоты, а затем по каплям азотную кислоту дси прекращения растворения навески и еще 5 см3 в избыток.

Чашку помещают на плиту и выпаривают раствор до 5 см3, после чего приливают 5 см3 серной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения паров серного ангидрида. Стенки чашки обмывают небольшим количеством воды и снова выпаривают раствор до выделения паров серного ангидрида, которым дают выделяться 3—5 мин.

После охлаждения в чашку приливают 30 см3 воды и растворяют соли при нагревании. Затем содержимое чашки переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3, разбавляют раствор горячей водой до 100—150 см3, приливают 3 см3 раствора азотнокислого серебра, нагревают до кипения и осторожно приливают 10 см3 раствора надсернокислого аммония. Раствор умеренно кипятят до полного окисления хрома и разложения надсернокислого аммония, после чего охлаждают до 50—60°С и осторожно приливают 30 см3 раствора углекислого натрия до выпадения осадка гидроокиси металлов. Охлажденный раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Полученный раствор отфильтровывают через сухой быстро-фильтрующий фильтр, отбирают 5 см3 аликвотной части раствора в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 3,3 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4, 5 см8 раствора дифенилкарбазида, доливают до метки водой, перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора на спектрофотометре при ЯОпт = 530 нм или фотозлектроколориметре с зеленым светофильтром. В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта на загрязнение реактивов, проведенного через весь ход анализа.

Содержание хрома находят по градуировочному графику или методом сравнения со стандартными образцами, близкими по составу к анализируемой пробе и проведенными через все стадии анализа.

3.3.2.    Построение градуировочного графика

В пять колб вместимостью 250 см3 каждая помещают 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора двухромовокислого калия, что соответствует 0,00020, 0,00030, 0,00040, 0,00050 и 0,00060 г хрома. Растворы разбавляют водой до 20 см3, прибавляют itb 4 см3 раствора железоаммонийных квасцов и осторожно приливают по 25 см3 раствора углекислого натрия. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

41

Стр. 6 ГОСТ 13230.6-81

Далее анализ проводят как указано в п. 3.3.

В качестве раствора сравнения используют раствор шестой колбы, куда помещены все реактивы, за исключением стандартного раствора двухромовокислого калия.

3.4. О бр а ботка результатов

3.4.1. Массовую долю хрома (Xi) в процентах, определенную методом градуировочного графика, вычисляют по формуле

v /и-100

где т — масса хрома, найденная по градуировочному графику, г; mi — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

3.4.2.    Массовую долю хрома (Х2) в процентах, определенную методом сравнения, вычисляют по формуле

V __ С-(О-Рд)

2    Di—D2    ’

где С —массовая доля хрома в стандартном образце, %;

D\ — оптическая плотность раствора стандартного образца;

D — оптическая плотность раствора анализируемой пробы;

D2 — оптическая плотность раствора контрольного опыта на загрязнение реактива.

3.4.3.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

4.1.    Сущность метода

Метод основан на окислении трехвалентного хрома до шестивалентного в сернокислом растворе надсернокислым аммонием в присутствии катализатора — азотнокислого серебра. Полученную хромовую кислоту оттитровывают солью Мора потенциометрическим методом.

4.2.    А п п а р а ту р а, реактивы и растворы

Прибор для потенциометрического титрования с электродами:

индикаторным — платиновым и сравнительным вольфрамовым (или хлорсеребряным, или каломельным).

Мешалка магнитная или механическая с максимальной частотой вращения 300 об/мин.

Проволока вольфрамовая по ГОСТ 18903-73.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 5:95.

42

ГОСТ 13230.6-81 Стр. 7

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Смесь серной и ортофосфорной кислот: к 600 см3 воды приливают 320 см3 серной кислоты, 80 см3 ортофосфорной кислоты и перемешивают.

Аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478-75, 25%-ный раствор.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, 0,25%-ный раствор.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, 5%-ный раствор.

Марганец сернокислый по ГОСТ 435-77, 1%-ный раствор.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, перекристаллизо-ванный: 100 г двухромовокислого калия растворяют в 150 см3 кипящей воды и, при энергичном перемешивании, выливают раствор тонкой струей в фарфоровую чашку. После охлаждения кристаллы отфильтровывают на воронке с пористой стеклянной пластинкой, сушат в течение 2—3 ч при (105±5)°С, измельчают и высушивают в сушильном шкафу при (190±10)°С до постоянной массы.

Калий двухромовокислый, стандартный раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,035 моль/дм3:1,7161 г. перекристал-лизованного двухромовокислого калия растворяют в 300 см3 воды, раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация хрома в растворе двухромовокислого калия равна 0,000607 г/см3.

Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208-72, свежеприготовленный раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,035 моль/дм3; 13,73 г соли Мора растворяют в 800 см3 серной кислоты (5:95), после чего переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают серной кислотой той же концентрации до метки и перемешивают.

Массовую концентрацию раствора соли Мора устанавливают по стандартным образцам, близким по составу к анализируемой пробе и проведенным через все стадии анализа или по раствору бихромата калия. Для этого в стакан вместимостью 500—600 смприливают из бюретки 20 см3 стандартного раствора бихромата калия, 100 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот, 150 смводы и титруют раствор потенциометрическим методом, как указано в п. 4.3.

Массовую концентрацию раствора соли Мора (Ci), установленную по стандартному образцу и выраженную в г/см3 хрома, вычисляют по формуле

с1 = _£^_,

у. 100

где С — массовая доля хрома в стандартном образце, %;

43

Стр. 8 ГОСТ 13230.6-81

т — масса навески, г;

V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см3.

Массовую концентрацию раствора соли Мора (Сг), установленную по бихромату калия и выраженную в г/см3 хрома, вычисляют по формуле

где V — объем раствора двухромовокислого калия, взятый на титрование, см3;

Ci — массовая концентрация раствора двухромовокислого калия, выраженная в г/см3 хрома;

Vi—объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см3.

4.3. Проведение анализа

Навеску ферросилиция массой 2 г помещают в платиновую чашку, прибавляют 25 см3 фтористоводородной кислоты и осторожно по каплям 15 см3 азотной кислоты. Затем содержимое чашки нагревают до полного разложения навески. После растворения прибавляют 25 см3 серной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения слабых паров серной кислоты.

Чашку охлаждают, обмывают стенки водой и снова выпаривают до выделения слабых паров серной кислоты. Чашку снова охлаждают, соли растворяют при нагревании в 50—60 см3 воды и переносят раствор в стакан вместимостью 500 см8. Разбавляют раствор до 250 см3 водой, прибавляют 5 см3 ортофосфорной кислоты, 5 см3 серной кислоты (1:1) и 10 см3 раствора азотнокислого серебра. Раствор нагревают до кипения, прибавляют 20 см3 раствора надсернокислого аммония, выдерживают на теплом месте без нагревания в течение 10 мин, а затем кипятят до разрушения персульфата. При отсутствии марганца в ферросилиции полноту окисления хрома контролируют прибавлением 2—3 капель раствора сернокислого марганца. После окисления хрома к раствору прибавляют 10 см3 раствора хлористого натрия и кипятят до восстановления марганцевой кислоты и приобретения раствором чистой желтой окраски.

Затем раствор охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 60 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, стакан помещают на столик потенциометрической установки, включают мешалку и титруют раствором соли Мора до резкого отклонения стрелки милливольтметр а.

44

ГОСТ 13230.6-81 Стр. 9

4.4. Обработка результатов

4.4.1.    Массовую долю хрома (X) в процентах вычисляют по формуле

Х= СГУ-100

т 1

где С\ — массовая концентрация раствора соли Мора, выраженная в г/см3 хрома;

V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см3; т — масса навески, г.

4.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

45

Изменение № 1 ГОСТ 13230.6-81 Ферросилиций. Методы определения хрома

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19.02.87 № 279

Дата введения 01.01.88

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0809.

Пункт 1.2. Заменить ссылку: ГОСТ 20016-74 на ГОСТ 24991-81.

Пункт 2.2. Четвертый абзац. Заменить значение: 1:9 на 1:1;

шестой абзац. Исключить слова: «не содержащее хром».

Пункты 2.3.1, 3.3.1, 4.3 после слов «платиновую чашку» дополнить словами: «или чашку из стеклоуглерода».

Пункт 2.3.1. Заменить значение: 20 см3 на 3 см8.

Пункт 2.4.2. изложить в новой редакции (кроме табл. 2): «2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 2».

Пункт 3.2. Заменить слова: «0,25 % -ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 2,5 г/дм3», «25 % -ный раствор свежеприготовленный» на «раствор с массовой концентрацией 250 г/дм3, свежеприготовленный», «20%-ный раствор» ца «раствор с массовой концентрацией 200 г/дм3», «10%-ный раствор»

(Продолжение см. с. 48) 47

Заменяет ГОСТ 13230.6-67