Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

12 страниц

304.00 ₽

Купить ГОСТ 13230.5-81 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает титриметрический арсенитнитритный, фотометрический перйодатный и атомно-абсорбционный методы определения марганца в ферросилиции (при массовой доле от 0,1 до 1,0 %).

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 13230.5-67

Ограничение срока действия снято: Протокол № 2-92 МГС от 05.10.92 (ИУС 2-93)

Действие завершено 01.07.2002

Оглавление

1 Общие требования

2 Титриметрический арсенит-нитритный метод

3 Фотометрический перйодатный метод

4 Атомно-абсорбционный метод

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12

УДК 669.15'782— 198 : 546.711.06: 006.354    Группа    В19

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР


ГОСТ

13230.5-81


ФЕРРОСИЛИЦИЙ

Методы определения марганца

Ferrosilicon. Methods for the determination of manganese


|СТ СЭВ 2193—80)


Взамен ГОСТ 13230.5-67


Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 июня 1981 г. № 3028 срок действия установлен


с 01.01 1983 г. до 01.01 1988 г.


Несоблюдение стандарта преследуется по закону


Настоящий стандарт устанавливает титриметрический арсенит-нитритный, фотометрический перйодатный и атомно-абсорбционный методы определения марганца в ферросилиции (при массовой доле от ОД до 1,0%).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2193—80.


1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ


1.1.    Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 13020.0—75.

1.2.    Отбор проб проводят по ГОСТ 20016-74 со следующим дополнением: лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613-73.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ АРСЕНИТ-НИТРИТНЫЙ МЕТОД

2Л. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного в сернокислом растворе надсернокислым аммонием в присутствии катализатора — азотнокислого серебра.

Полученную марганцевую кислоту оттитровывают раствором арсенит-нитрита натрия.


Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

Стр. 2 ГОСТ 13230.5-81

2.2. Реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:4.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Гидроокись натрия по ГОСТ 4Э28—77, 15%-ный раствор.

Аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478-75, 25%-ный раствор.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, 0,25%-ный раствор.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, 0,25%-ный раствор.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74 и 1%-ный раствор.

Натрий углекислый по ГОСТ 83-79.

Водорода перекись по ГОСТ 177-77, разбавленная 1 : 10.

Марганец металлический по ГОСТ 6008-75.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.

Стандартный раствор марганца: 0,5 г металлического марганца растворяют при нагревании в 25 см3 азотной кислоты. Раствор охлаждают, осторожно приливают 30 см3 серной кислоты (1:1) и выпаривают до появления паров серной кислоты. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают или 1,438 г перекристаллизован-ного марганцевокислого калия помещают в стакан вместимостью 600—800 см3 и растворяют в 450—500 см8 воды. К раствору приливают 10 см3 серной кислоты (1:1), по каплям до обесцвечивания раствор перекиси водорода. Затем раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм8, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация стандартного раствора по марганцу равна 0,0005 г/см3.

Раствор арсенит-нитрита натрия: 1,5 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 25 см3 раствора горячей гидроокиси натрия, разбавляют до 120 см3 водой, охлаждают, нейтрализуют серной кислотой (1:1) и добавляют 1 —2 см3 в избыток.

Избыток серной кислоты нейтрализуют сухим углекислым натрием по универсальному индикатору до pH 7. К полученному раствору прибавляют 0,85 г азотистокислого натрия и перемешивают до растворения соли. Содержимое стакана переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовую концентрацию раствора арсенит-нитрита натрия, выраженную в г/см3 марганца, устанавливают или по стандартным образцам, близким по составу к анализируемой пробе и проведенным через все стадии анализа, или по стандартному раствору марганца.

28

Изменение № 1 ГОСТ 13230.5-81 Ферросилиций. Методы определения марганца

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19.02.87 № 279

Дата введения 01.01.88

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0809.

Пункт 1.2. Заменить ссылку: ГОСТ 20016-74 на ГОСТ 24991-81.

Пункт 2.2. Заменить слова: «15%-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 150 г/дм3», «25%-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 250 г/дм3», «0,25 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 2,5 г/дм3» (2 раза), «II %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3».

Пункты 2.2, 3.2, 4.2. Заменить ссылку: ГОСТ 6008-75 на ГОСТ 6008-82.

Пункты 2.3, 3.3.1, 4.3.1 после слов «платиновую чашку» дополнить словами: «или чашку из стеклоуглерода».

Пункт 2.4.2 изложить в новой редакции (кроме таблицы): «2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1».

Пункт 3.2. Заменить слова: «2 %-ный раствор» на «раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3».

(Продолжение см. с. 48)

(Продолжение изменения к ГОСТ 13230.5-81) Пункт 3.4.2. Формулу изложить в новой редакции:

экспликация. Исключить слова: «D2 — оптическая плотность раствора контрольного опыта на загрязнение реактива».

Пункт 3.4.3 изложить в новой редакции: «3.4.3. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1».

Пункт 4.2. Четвертый абзац. Исключить слова: «и 1:9»; шестой абзац. Исключить слова: «не содержащее марганца».

Пункт 4.3.1. Заменить слова: «приливают 20 см3 серной кислоты (1:9)» на «приливают 8 см3 серной кислоты (1:1)».

Пункт 4.4.2 изложить в новой редакции: «4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1».

(ИУС № 5 1987 г.)

ГОСТ 13230.5-81 Стр. 3

Для этого в зависимости от содержания марганца в ферросилиции в конические колбы вместимостью по 250 см3 помещают 1—5 см3 стандартного раствора марганца, что соответствует 0,0005—0,0025 г марганца. Приливают 30 см3 серной кислоты (Г:4), 5 см3 ортофосфорной кислоты и 100 см3 воды.

Раствор нагревают до кипения, затем приливают 10 см3 азотнокислого серебра, 20 см3 надсернокислого аммония и снова нагревают до кипения. Кипятят 30—40 с, после чего снимают с плиты и выдерживают в теплом месте до прекращения выделения пузырьков кислорода.

Раствор охлаждают в проточной воде, приливают 5 см3 хлористого натрия и тотчас титруют раствором арсенит-нитрита натрия.

Массовую концентрацию раствора арсенит-нитрита натрия (Ci), установленную по стандартному образцу и выраженную в г/см3 марганца, вычисляют по формуле

г — С-т 1 ~ V. 100 ’

где С — массовая доля марганца в стандартном образце, %; т — масса навески, г;

V — объем раствора арсенит-нитрита натрия, израсходованный на титрование, см3.

Массовую концентрацию раствора арсенит-нитрита натрия (Ci), установленную по стандартному раствору и выраженную в г/см3 марганца, вычисляют по формуле

где С2 — массовая концентрация раствора сернокислого марганца, выраженная в г/см3 марганца;

V — объем стандартного раствора марганца, взятый для титрования, см3;

Vi — объем раствора арсенит-нитрита натрия, израсходованный на титрование, см3.

2.3. П р о в е д е н и е анализа

Навеску ферросилиция 0,5 г (при массовой доле марганца от 0,10 до 0,50%) или 0,25 г (при массовой доле марганца свыше 0,50%) помещают в платиновую чашку, смачивают водой, осторожно приливают 15 см3 фтористоводородной кислоты, а затем по каплям азотную кислоту до прекращения растворения и 10 смазотной кислоты в избыток. Чашку с раствором помещают на плиту, выпаривают до 10 см3, после чего приливают 15 см3 серной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения паров серного ангидрида.

29

Стр. 4 ГОСТ 13230.5—Ф1

После охлаждения в чашку приливают 50 см3 воды и растворяют соли при нагревании, затем содержимое чашки переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3, разбавляют раствор горячей водой до 150 см3, приливают 5 см3 ортофосфорной кислоты, Ш см3 раствора азотнокислого серебра и нагревают до кипения,

К горячему раствору осторожно приливают 20 см3 раствора надсернокислого аммония, нагревают и кипятят в течение 30—40 с, после чего раствор оставляют стоять в теплом месте 10—15 мин. Затем содержимое колбы охлаждают в проточной воде, приливают 5 см3 хлористого натрия, перемешивают и тотчас титруют раствором арсенит-нитрита натрия до полного исчезновения розовой окраски.

2.4. О б р а б о тк а результатов

2.4.1. Массовую долю марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

у    С1 • У-100

т *

где С\ — массовая концентрация раствора арсенит-нитрита натрия по марганцу, г/см3;

V — объем раствора арсенит-нитрита натрия, израсходованный на титрование, см3; т — масса навески анализируемого образца, г.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля марганца, *

Абсолютные допускаемые расхождения, %

От 0,10 до 0,25

0,025

Св. 0,25 . 0,35

0,030

. 0,35 . 0,5

0,035

. 0.5 . 1.0

0,05

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРЙОДАТНЫЯ МЕТОД

3.1.    Сущность метода

Метод основан на измерении интенсивности окраски раствора марганцовой кислоты, образующейся в результате окисления двухвалентного марганца до семнвалентного йоднокислым калием (перйодатом) в сернофосфорнокислой среде.

3.2.    Аппар атур а, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

30

ГОСТ 13230.5-81 Стр. 5

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:4,

1 :200.

Кислота фтористоводородная (плавиковая кислота) по ГОСТ 10484-78.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.

Калий йоднокислый 2%-ный раствор: 20 г йоднокислого калия добавляют к 1 дм8 горячей серной кислоты (1:200) и кипятят, накрыв колбу часовым стеклом, до полного растворения. Горячий раствор фильтруют. При хранении часть перйодата выпадает в осадок, поэтому перед применением раствор нагревают до растворения осадка и пользуются горячим раствором.

Перекись водорода по ГОСТ 177-77, разбавленная 1:100.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.

Марганец металлический по ГОСТ 6008-75.

Стандартный раствор марганца: 0,2877 г перекристаллизован-ного марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 600—800 см3 и растворяют в 450—500 см3 воды. К раствору приливают 10 см3 серной кислоты (1:1) и восстанавливают перманганат, добавляя из бюретки точно до обесцвечивания раствор перекиси водорода. Затем раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают или

0,1000 г марганца металлического помещают в стакан вместимостью 200 см3, прибавляют 25 см3 воды и 10 см3 серной кислоты (1 : 1). Стакан накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения металла и продолжают нагревать еще в течение 2—3 мин. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация стандартных растворов по марганцу равна 0,0001 г/см3.

Вода, свободная от органических примесей: в колбу вместимостью 1,5—2 дм3 наливают 1 дм3 дистиллированной воды, приливают по каплям серную кислоту до pH 3 по универсальной индикаторной бумаге и нагревают содержимое колбы до кипения. Колбу с водой снимают с плиты, прибавляют несколько кристаллов йоднокислого калия, кипятят 5—7 мин и охлаждают. Вода, свободная от органических примесей, применяется для проведения анализа и приготовления реактивов.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску ферросилиция массой 0,1 г помещают в платиновую чашку, смачивают водой, осторожно приливают 5 см3 фтористоводородной кислоты, а затем по каплям азотную кислоту до прекращения растворения и сверх этого приливают еще 5 смазотной кислоты.

31

Стр. 6 ГОСТ 13230.5—»1

Чашку с раствором помещают на плиту, полностью растворяют навеску при нагревании, приливают 15 см3 серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до паров серного ангидрида.

После охлаждения в чашку приливают 30 см8 тепловой воды и растворяют соли при нагревании.

Раствор переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 70 см3 воды, 5 см3 ортофосфорной кислоты и нагревают до полного растворения солей, затем приливают 40 см3 раствора йоднокислого калия. Раствор нагревают до кипения и выдерживают 25—30 мин при температуре, близкой к кипению. После этого раствору дают остыть при комнатной температуре, затем переводят в мерную колбу вместимостью 200 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Через 1 ч измеряют оптическую плотность полученного раствора на спектрофотометре при Ятах=525 нм или фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром. В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта на загрязнение реактивов, проведенного через весь ход анализа.

Содержание марганца находят по градуировочному графику или методом сравнения со стандартными образцами, близкими по составу к анализируемой пробе и проведенными через все стадии анализа.

3.3.2. Построение градуировочного графика

В пять конических колб из шести вместимостью по 250 см8 помещают 1, 3, 5, 7 и 10 см3 стандартного раствора, что соответствует 0,0001; 0,0003; 0,0005; 0,0007 и 0,0010 г марганца. В шестую колбу стандартный раствор марганца не вносят. Во все шесть колб приливают по 100 см8 воды, по 15 см3 серной кислоты, разбавленной 1 :1, и по 5 см8 ортофосфорной кислоты. Растворы нагревают до кипения, приливают по 40 см3 раствора йоднокислого калия, снова нагревают до кипения и выдерживают при температуре, близкой к кипению 25—30 мин. Далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.

В качестве раствора сравнения используют раствор шестой колбы.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю марганца (Xi) в процентах вычисляют по формуле

*,=

яг-100

mi

где m—масса марганца, найденная по градуировочному графику, г;

гп\ — масса навески, г.

32

ГОСТ 13230.5—И Стр. 7

3.4.2.    Массовую долю марганца (Х2) в процентах, определенную методом сравнения, вычисляют по формуле

v    С(Р-Рг)

2    Di—D2    ’

где С —массовая доля марганца в стандартном образце, %;

D — оптическая плотность раствора анализируемой пробы;

Di — оптическая плотность раствора стандартного образца;

D2 — оптическая плотность раствора контрольного опыта на загрязнение реактивов.

3.4.3.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

4.1.    Сущность метода

Метод основан на растворении пробы во фтористоводородной и азотной кислотах с последующим измерением атомной абсорбции марганца при длине волны 279,5 нм, в пламени ацетилен — воздух.

Для сохранения идентичных условий атомизации анализируемых растворов и растворов градуировочного графика в последние вводится железо, а также кислоты в соответствующих количествах.

4.2.    Ann ар а тур а, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:9.

Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205-77, раствор, с массовой концентрацией железа 10 мг/см3: 43,17 г железоаммонийных квасцов растворяют в 100 см3 воды, добавляют 50 см3 серной кислоты (1:9), переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Железо карбонильное, не содержащее марганца.

Марганец металлический по ГОСТ 6008-75.

Стандартные растворы марганца.

Раствор А: 0,5 г марганца металлического растворяют при нагревании в 20 см3 серной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают или

33

1,438 г перекристаллизованного марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 600—800 см3 и растворяют в 450—500 см3 воды. К раствору приливают 10 см3 серной кислоты (1:1) и точно до обесцвечивания, по каплям, раствор перекиси водорода. Затем раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация    марганца в растворе    А    равна

0,0005 г/см3.

Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация марганца в растворе Б равна 0,00005 г/см3.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, раствор с массовой концентрацией калия 10 мг/см3: 19,069 г калия хлористого растворяют в 100 см3 воды, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

4.3. П р о в е д е н и е анализа

4.3.1. Навеску ферросилиция массой 1 г помещают в платиновую чашку, осторожно приливают 10 см3 фтористоводородной кислоты, затем по каплям, до полного растворения пробы, приливают азотную кислоту и еще 5 см3 в избыток. Раствор выпаривают до 5 см3, приливают 20 см3 серной кислоты (1:9) и нагревают до паров серной кислоты. После охлаждения обмывают стенки чашки небольшим количеством воды и снова выпаривают до паров серной кислоты. После охлаждения к раствору приливают 30 смводы и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 смхлористого калия, доливают до метки водой и перемешивают.

В зависимости от содержания марганца в пробе объем аликвотной части раствора и раствора хлористого калия берут, как указано в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля марганца, %

Объем, см8

аликвотной части

хлористого калия

От 0,1 до 0,2

25

7,5

Св. 0,2 . 0,5

10

9,0

О

СЛ

О

5

9,5

Аликвотную часть и хлористый калий помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемеши-34

ГОСТ 13130.5-81 Стр. 9

вают. Полученный раствор вводят путем распыления в пламя горелки и измеряют атомную абсорбцию при длине волны 279,5 нм и строго постоянном давлении воздуха и ацетилена. Одновременно с проведением анализа, в тех же условиях проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов марганцем, добавляя при этом вместо ферросилиция по 0,01 г железа на каждый процент железа в пробе.

Измерение абсорбции анализируемых растворов и раствора контрольного опыта на загрязнение реактивов проводят одновременно, в тех же условиях, что и измерение абсорбции растворов градуировочного графика.

4.3.2. Построение градуировочного графика

В семь мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают, в зависимости от содержания железа в анализируемой пробе и аликвотной части раствора, соответствующее количество раствора железа, как указано в табл. 3.

Таблица 3

Объем раствора железа» сма

Массовая доля железа» %

Объем аликвотной части раствора» см*

б

10

25

От 5 до 10

0,4

0,8

2,0

Св. 10 . 20

0,8

1,6

4,0

. 20 „ 30

1.2

2,4

6,0

■ 30 . 40

1.8

3,6

9,0

„ 40 . 50

2,2

4,4

11,0

• 50 . 60

2,8

5,6

14,0

„ 60 . 70

3,2

6,4

16,0

. 70 . 80

3,8

7,6

19,0

. 80 . 85

4,2

8,4

21,0

Во все колбы прибавляют по 10 см3 раствора хлористого калия. Затем в шесть из семи мерных колб приливают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см8 стандартного раствора Б, что соответствует 0,00005; 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004 и 0,0005 г марганца. Раствор седьмой мерной колбы служит для проведения контрольного опыта на загрязнение реактивов. Растворы доливают до метки водой, перемешивают и измеряют атомную абсорбцию, как указано в п. 4.3.1.

Градуировочный график строят по найденным значениям абсорбции растворов для соответствующих количеств марганца за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта.

35

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю марганца (Х3) в процентах вычисляют по формуле

m* 100

где т — масса марганца, найденная по градуировочному графику, г;

Ш\ — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

36