ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
Методы
определения меди
ГОСТ 1293.2-83
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
Методы определения меди
Lead-antimony alloys.
Methods for the determination of copper
|
ГОСТ
1293.2-83
Взамен
ГОСТ 1293.2-74
|
(Измененная
редакция, Изм. № 2).
Постановлением Государственного комитета СССР по
стандартам от 8 февраля 1983 г. № 706 срок действия установлен
с 01.07.83
до 01.07.88
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает
фотометрические методы определения меди при массовой доле меди от 0,001 до 0,6
% в свинцово-сурьмянистых сплавах.
(Измененная
редакция, Изм. № 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ
1293.0-83.
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С КУПРИЗОНОМ
2.1. Сущность
метода
Метод основан на образовании окрашенного в
синий цвет комплексного соединения двухвалентной меди с купризоном при рН 9 и
последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 595 нм.
2.2. Аппаратура,
реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1 :
1.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1 :
1 и 1 : 49.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1 :
1.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300-87.
Купризон
(бисциклогексанон-оксалилдигидразон).
Кислота лимонная по ГОСТ
3652-69.
Медь по ГОСТ 859-78, марки М0.
(Измененная
редакция, Изм. № 2).
2.3. Подготовка
к анализу
2.3.1. Приготовление стандартных растворов
меди
Раствор А: 1,0000 г меди растворяют в 20 см3
азотной кислоты (1 : 1). Раствор кипятят до удаления оксидов азота, переносят в
мерную колбу вместимостью 1000 см3. После охлаждения раствор доводят
до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1,0 мг
меди.
Раствор Б: 10 см3 раствора А
переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки
водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг
меди.
(Измененная
редакция, Изм. № 2).
2.3.2. Приготовление 0,5 %-ного спиртового
раствора купризона: 0,5 г купризона растворяют при нагревании в 100 см3
этилового спирта.
2.3.3. Приготовление буферного раствора с
рН 9: 300 г лимонной кислоты растворяют в 300 см3 воды,
прибавляют 400 см3 раствора аммиака, переносят в мерную колбу
вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
2.3.4. Для построения градуировочного графика
в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см3 каждая приливают 1,
3, 5, 8, 10 и 12 см3 раствора Б, что соответствует 10, 30, 50, 80,
100 и 120 мкг меди. В седьмую колбу раствор Б не приливают. Доводят объем каждого
раствора водой до 20 см3 и прибавляют раствор аммиака по каплям до
рН 9 по универсальной индикаторной бумаге. Добавляют 10 см3
буферного раствора и 3 см3 раствора купризона. После прибавления
каждого реактива растворы перемешивают, затем доводят водой до метки. Через 30
- 40 мин измеряют оптическую плотность каждого раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн
590 - 610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного
раствора меди.
По полученным значениям оптической плотности
растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
2.4. Проведение
анализа
2.4.1. Навеску сплава массой 1,0000 г
помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 20
см3 раствора азотной кислоты.
После растворения содержимое колбы выпаривают
до влажных солей. К остатку добавляют 50 см3 воды и 10 см3
раствора серной кислоты (1 : 1), кипятят 10 мин и оставляют на 2 ч. Раствор
фильтруют через плотный фильтр, промывают несколько раз раствором серной
кислоты (1 : 49), собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу
вместимостью 250 см3, и выпаривают до объема 20 см3.
Раствор охлаждают, доводят раствором аммиака до рН 9 по универсальной
индикаторной бумаге и добавляют 10 см3 буферного раствора. К
полученному раствору прибавляют 2 см3 раствора купризона, раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят водой до метки
и перемешивают.
Если массовая доля меди в сплаве превышает
0,01 %, фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу вместимостью 250
см3, нейтрализуют раствором аммиака до рН 7 и переносят в мерную
колбу вместимостью 250 см3. Из раствора отбирают аликвотную часть,
как указано в соответствии с табл. 1. Аликвотную часть раствора
переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют раствор
аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге, затем 10 см3
буферного раствора и 2 см3 раствора купризона. После добавления
каждого реактива раствор перемешивают. Полученный раствор доводят водой до
метки и перемешивают.
Таблица
1
Массовая доля меди, %
|
Аликвотная часть анализируемого раствора, см3
|
До 0,01
|
Весь раствор
|
Св. 0,01 » 0,1
|
25
|
» 0,1 » 0,6
|
5
|
Через 30 - 40 мин измеряют оптическую
плотность раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590 - 610 нм на
фотоэлектроколориметре.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу меди находят по градуировочному
графику.
(Измененная
редакция, Изм. № 1, 2).
2.5. Обработка
результатов
2.5.1. Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле
где т1 - масса меди в анализируемом растворе, найденная
по градуировочному графику, мкг;
V1 - объем исходного раствора, см3;
т - масса навески сплава, г;
V2 - объем аликвотной части раствора, см3.
2.5.2. Расхождение результатов параллельных
определений d (разность наибольшего и
наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов
анализа D (разность большего
и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95
не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в
табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля меди, %
|
Предельное значение погрешности результатов анализа D, %
|
Расхождение результатов параллельных определений d, %
|
Расхождение результатов анализа D, %
|
От 0,0010 до 0,0020 включ.
|
0,0002
|
0,0003
|
0,0003
|
Св. 0,0020 » 0,0050
»
|
0,0004
|
0,0005
|
0,0005
|
» 0,0050 » 0,010 »
|
0,0008
|
0,0010
|
0,0010
|
» 0,010 » 0,020 »
|
0,002
|
0,002
|
0,002
|
» 0,020 » 0,050 »
|
0,003
|
0,004
|
0,004
|
» 0,050 » 0,10 »
|
0,006
|
0,008
|
0,008
|
» 0,10 » 0,20 »
|
0,02
|
0,02
|
0,02
|
» 0,20 » 0,60 »
|
0,02
|
0,03
|
0,03
|
Контроль точности анализа осуществляется с помощью
стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ
1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при
доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений D, приведенных в табл. 2, при выполнении следующих
условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает
допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные.
(Новая
редакция, Изм. № 2).
2.5.3. Метод применяют при разногласии в оценке
качества сплава.
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ СВИНЦА
3.1. Сущность
метода
Метод основан на фотометрическом определении меди по желтой окраске ее диэтилдитиокарбаматного
комплекса. Оптическую плотность
раствора измеряют при длине волны 436 нм.
(Измененная
редакция, Изм. № 1, 2).
3.2. Аппаратура,
реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми
принадлежностями.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1 :
1.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм3.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ
1027-67.
Хлороформ (трихлорметан), перегнанный или углерод четыреххлористый по ГОСТ
20288-74.
Медь по ГОСТ 859-78 марки М0.
Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат
по ГОСТ
8864-71.
(Измененная
редакция, Изм. № 2).
3.3. Подготовка
к анализу
3.3.1. Приготовление стандартных растворов
меди
Раствор А: 0,1000 г меди растворяют в 5 см3
азотной кислоты (1 : 1), разбавляют водой до 50 - 60 см3, кипятят до
полного удаления оксидов азота, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3,
доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг
меди.
Раствор Б: 10 см3 раствора А
переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки
водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,002 мг
меди.
(Измененная
редакция, Изм. № 2).
3.3.2. Приготовление раствора
диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде
0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 100
см3 воды; 0,2 г диэтилдитиокарбамата натрия также растворяют в 100
см3 воды и отфильтровывают через плотный фильтр. Затем раствор
уксуснокислого свинца переводят в делительную воронку вместимостью 300 см3,
прибавляют 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3
хлороформа или четыреххлористого
углерода и экстрагируют 1 мин.
Если слой хлороформа или
четыреххлористого углерода
станет коричневым, его отбрасывают. Экстракцию повторяют до тех пор, пока слой
хлороформа или четыреххлористого
углерода станет бесцветным.
После этого к содержимому воронки приливают весь раствор диэтилдитиокарбамата
натрия, 100 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и взбалтывают 1 мин. Экстракцию повторяют три раза, добавляя по 100 см3
хлороформа или четыреххлористого
углерода и каждый раз сливая
слой хлороформа или
четыреххлористого углерода в
сухую мерную колбу вместимостью 1000 см3. Объем в мерной колбе
доводят до метки хлороформом или
четыреххлористым углеродом и
хорошо перемешивают; раствор хранится в темной склянке длительное время.
(Измененная
редакция, Изм. № 2).
3.3.3. Для построения градуировочного графика
в шесть из семи делительных воронок вместимостью по 100 см3 отбирают
1, 2, 3, 4, 5 и 6 см3 раствора Б, что соответствует 2, 4, 6, 8, 10 и
12 мкг меди. В седьмую воронку раствор не вводят. Приливают во все воронки воды
до 20 см3, по 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца
в хлороформе или четыреххлористом
углероде и встряхивают 1 мин.
Экстракты сливают в сухие чистые колбы вместимостью 50 см3. Через 10
мин измеряют оптическую плотность экстрактов в области длин волн 430 - 455 нм на фотоэлектроколориметре или при
длине волны 436 нм на спектрофотометре. Раствором сравнения служит хлороформ или четыреххлористый углерод.
По полученным значениям оптической плотности
экстрактов (за вычетом оптической плотности раствора, в который не вводили
стандартный раствор меди) и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный
график.
(Измененная
редакция, Изм. № 1, 2).
3.4. Проведение
анализа
Навеску сплава массой 1,0000 г при массовой
доле меди до 0,02 % или 0,5000 г при массовой доле меди свыше 0,02 % помещают в
коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют при медленном
нагревании в 20 см3 азотной кислоты (1 : 1) с добавлением 2 см3
раствора винной кислоты, накрыв колбу часовым стеклом. Затем снимают часовое
стекло, раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают и переводят в
мерную колбу вместимостью 100 или 500 см3.
Растворы разбавляют водой до метки и
перемешивают. В зависимости от массовой доли меди отбирают аликвотную часть
раствора в соответствии с табл. 3 и помещают в делительную воронку вместимостью
100 см3.
Таблица 3
Массовая доля меди, %
|
Масса навески сплава, г
|
Объем мерной колбы для разбавления, см3
|
Аликвотная часть раствора для определения меди, см3
|
От 0,001 до 0,005
|
1,0000
|
100
|
20
|
Св. 0,005 » 0,02
|
1,0000
|
100
|
5
|
» 0,02 » 0,1
|
0,5000
|
500
|
10
|
» 0,1 » 0,6
|
0,5000
|
500
|
2
|
Приливают воды до 20 см3. Из
бюретки приливают в ту же делительную воронку 25 см3 раствора
диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Органический слой сливают в сухую чистую колбу
вместимостью 50 см3 и через 10 мин измеряют оптическую плотность
раствора в области длин волн 430
- 455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на
спектрофотометре.
В качестве раствора сравнения применяют воду.
Массу меди находят по градуировочному
графику.
(Измененная
редакция, Изм. № 1, 2).
3.5. Обработка
результатов
3.5.1. Массовую долю меди (X1) в процентах вычисляют по формуле
где т - масса меди в анализируемом растворе, найденная по
градуировочному графику, мкг;
т1 - масса меди в
растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мкг;
V - объем исходного раствора сплава, см3;
т2 - масса навески
сплава, г;
V1 - объем аликвотной части раствора, см3.
3.5.2. Расхождение результатов параллельных
определений d
(разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и
расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего результатов анализа) при
доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений
абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.
Контроль
точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими
методами, предусмотренными ГОСТ
1293.0-83.
Погрешность
результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не
превышает предельных значений D, приведенных в табл. 2, при выполнении следующих
условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает
допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные.
(Новая редакция,
Изм. № 2).
СОДЕРЖАНИЕ
1. Общие требования. 1
2.
Фотометрический метод определения меди с купризоном.. 1
3. Фотометрический метод определения меди с
диэтилдитиокарбаматом свинца. 3
|