ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
НАТРИЯ, КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ
ГОСТ 1293.14-83
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
МОСКВА
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
Спектральный метод определения натрия,
кальция и магния
Antimonous lead
alloys. Spectral method for determination of sodium, calcium and magnesium
|
ГОСТ
1293.14-83
|
Постановлением Государственного комитета СССР
по стандартам от 23 августа 1983 г. № 3928 срок действия установлен
с 01.01.85
до 01.01.90
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает спектральный
метод определения натрия, кальция и магния в свинцово-сурьмянистых сплавах в
интервале массовых долей от 0,001 до 0,04 %.
Метод основан на переведении
свинцово-сурьмянистого сплава в сернокислую соль и последующем определении
примесей в дуговом режиме по методу «трех эталонов» по градуировочным графикам,
построенным в координатах DS - lgC.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Отбор проб и подготовка к анализу - по ГОСТ
1292-81 и ГОСТ
24231-80.
1.2. Для проведения анализов и приготовления
растворов применяют дополнительно
перегнанную в кварцевом аппарате, свежеприготовленную дистиллированную воду по ГОСТ 6709-72.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
1.3. Навеску сплава переводят в раствор во
фторопластовой или кварцевой посуде.
1.4. Контроль правильности выполнения анализа
осуществляют по ГОСТ
25086-87 методом добавок или сравнением результатов анализа одной и той же
пробы, полученных по данной методике, с результатами атомно-абсорбционного
анализа, полученными по ГОСТ 1293.6-78,
ГОСТ 1293.8-78,
ГОСТ 1293.9-78
или другой аттестованной методике каждый раз при замене реактивов, стандартных
растворов, образцов сравнения, ремонте оборудования и других изменениях,
влияющих на результат анализа.
При использовании метода добавок анализ проб
считают выполненным правильно, если найденная величина добавки отличается от
введенной ее величины не более, чем на
где D1 и D2 - допускаемые расхождения результатов анализа для пробы (D1) и пробы с добавкой (D2).
При контроле правильности выполнения анализа
сопоставлением полученных результатов анализа по данной методике с результатами
анализа тех же проб, полученными по независимой контрольной методике, анализ
проб считают выполненным правильно, если разность между полученными анализами
не более
где D1 и D2 - допускаемые
расхождения двух результатов анализа, численные значения которых регламентированы
в проверяемой (D1)
и контрольной (D2)
методиках анализа.
(Новая
редакция, Изм. № 2).
2. ТРЕБОВАНИЯ
БЕЗОПАСНОСТИ
Требования безопасности - по ГОСТ 13348-74.
3. АППАРАТУРА,
МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Спектрограф кварцевый средней дисперсии типа
ИСП-30 и дифракционный типа ДФС-8
с трехлинзовой системой
освещения щели и трехступенчатым ослабителем.
Допускается
применение спектрографов других типов при условии получения требуемой
чувствительности и метрологических характеристик не хуже указанных в п. 6.2.
Генератор дуги типа ПС-39 или ИВС-28.
Источник постоянного тока.
Микрофотометр
любого типа, предназначенный для измерения плотности почернения спектральных
линий.
Весы торсионные типа ВТ с погрешностью взвешивания не более 0,001 г.
Ступка из органического стекла или стальная с
пестиком.
Плитка электрическая по ГОСТ
14919-83.
Посуда фторопластовая или кварцевая (чашки,
стаканы, крышки).
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ
11125-78 и раствор 1 : 3.
Порошок графитовый особой чистоты по ГОСТ
23463-79.
Электроды угольные особой чистоты или С-3 диаметром 6 мм, с размером кратера 4´4 и 4´8 мм. Контрэлектроды угольные, заточенные на усеченный конус с площадкой
диаметром 1,5 - 2 мм.
Фотопластинки спектрографические типов
«панхром», ПФС-02, ПФС-03, НТ-2СВ по ТУ 6-43-1475-88 или других типов,
позволяющих получить требуемую чувствительность определяемых элементов.
Проявитель фотопластинок по ГОСТ 13348-74.
Сплав свинцово-сурьмянистый по ГОСТ
1292-81 марок ССуА или УС с массовой долей натрия, кальция и магния менее
0,0005 %.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77,
ч.д.а., высушенный в сушильном шкафу в течение 1 ч при температуре 100 °С.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76, ч.д.а.,
высушенный в сушильном шкафу в течение 1 ч при температуре 100 °С.
Магния оксид по ГОСТ 4526-75, ч.д.а.,
прокаленная в муфеле в течение 1 ч при температуре 600 °С.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 4262-78.
Электропечь муфельная с терморегулятором до
600 °С.
Аппарат кварцевый для перегонки воды.
Стандартные растворы.
Раствор А: 0,254 г хлористого натрия
растворяют в воде и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3.
1 см3 раствора А содержит 1 мг
натрия.
Раствор Б: 0,250 г углекислого кальция
растворяют в 100 см3 азотной кислоты, переводят в мерную колбу
вместимостью 100 см3 и доводят до метки водой.
1 см3 раствора Б содержит 1 мг
кальция.
Раствор В: 0,166 г окиси магния растворяют в
10 см3 азотной кислоты при нагревании, переводят в мерную колбу
вместимостью 100 см3 и доводят до метки водой.
1 см3 раствора В содержит 1 мг
магния.
(Измененная
редакция, Изм. № 1, 2).
4. ПОДГОТОВКА К
АНАЛИЗУ
4.1. Для приготовления
первого образца сравнения небольшое количество (~ 12 - 15 г) свинцово-сурьмянистого
сплава в виде нарезанных кусочков или стружки помещают в кварцевую или
фторопластовую чашку, наливают раствор азотной кислоты и обмывают в течение 30
с. Раствор кислоты сливают, сплав промывают дистиллированной водой. От
подготовленного таким образом сплава берут навеску 10 г и растворяют в
кварцевой или фторопластовой чашке в 70 - 80 см3 раствора азотной
кислоты при нагревании. После полного растворения добавляют по 4 см3
растворов А, Б и В осаждают сульфат свинца постепенным добавлением
5 - 7 см3 серной кислоты. Раствор осторожно выпаривают, осадок
высушивают, прокаливают в муфельной печи при 500 °С в течение 1 ч.
Полученный образец сравнения,
содержащий по 0,04 % кальция, магния и натрия в расчете на сплав,
перетирают в ступке.
Следующие образцы сравнения готовят
последующим разбавлением каждого вновь приготовленного основой в два или в два
с половиной раза.
Образцы сравнения, содержащие по 0,04; 0,02; 0,01; 0,005;
0,002 и 0,001 % каждой из определяемых примесей, хранят в бюксах или другой
плотно закрывающейся посуде.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
4.2. Для приготовления основы 30 - 50 г
свинцово-сурьмянистого сплава обмывают, переводят в раствор осаждают в виде сульфата, выпаривают и
прокаливают, как указано в п. 4.1.
Полученную основу перетирают в ступке и хранят в плотно закрывающейся посуде.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
4.3. Каждый из приготовленных образцов
смешивают с порошковым графитом в соотношении 1 : 1 (по массе). Образцы сравнения
хранят в плотно закрытых баночках из полиэтилена.
(Новая
редакция, Изм. № 1).
5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
5.1. Навеску пробы свинцово-сурьмянистого
сплава массой 1 - 2 г помещают в кварцевую или фторопластовую чашку, заливают
20 - 25 см3 раствора азотной кислоты, растворяют осаждают в виде сульфата, выпаривают и
прокаливают как описано в п. 4.1.
Полученную соль перетирают в ступке, смешивают с буфером в соотношении 1 : 1 и
набивают в кратер угольного электрода. Верхние и нижние угольные электроды
предварительно обжигают в дуге переменного тока силой 10 А в течение 10 с.
Одновременно проводят контрольный опыт для
внесения поправки в результат анализа. Для него берут 1 - 2 г свинцово-сурьмянистого
сплава, используемого для приготовления основы, переводят в соль и
фотографируют одновременно с анализируемыми пробами.
Для получения результата анализа от каждой
пробы отбирают по две навески и на фотопластинку фотографируют по три спектра
от каждого из образцов сравнения и по шесть спектров от каждой пробы (по три
спектра от навески).
(Измененная
редакция, Изм. № 1, 2).
5.2. При определении кальция, натрия, магния
от образцов сравнения, проб отбирают навески массой по 30 мг, помещают в
кратеры угольных электродов размером 4´4 мм при определении кальция, магния и 4´8 мм при определении натрия и сжигают в дуге
постоянного тока силой 15 А. Время экспозиции для кальция, магния 100 с, для
натрия - 60 с. Расстояние между электродами 3 мм.
Определение кальция, магния проводят на
кварцевом спектрографе типа ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели. На
щели прибора устанавливают трехступенчатый ослабитель. Ширина щели 0,013 мм.
Определение натрия проводят на спектрографе
ДФС-8 с трехлинзовой системой освещения щели. Ширина щели 0,01 мм.
Спектры фотографируют на фотопластинки
спектрографические типа ПФС-02 при определении магния и «панхром» - при
определении кальция и натрия.
(Измененная
редакция, Изм. № 1, 2).
5.3. Для построения градуировочных графиков
используют следующие пары линий, нм:
магний 279,5 - свинец 311,8
кальций 393,3 или 396,8 - фон
натрий 588,9 - свинец 500,5.
5.3. (Новая редакция,
Изм. № 1).
6. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ
6.1. Спектры анализируемых
проб и образцов сравнения фотографируют на одной и той же пластинке по шесть и
три раза соответственно. Почернение аналитической линии (Sл)
и линии сравнения (Sср)
измеряют на микрофотометре. Градуировочные графики строят в координатах DS -
lgC, где DS - среднее трех значений
Sл - Scp, С - известная массовая
доля определяемой примеси в образцах сравнения в процентах.
По полученным
значениям DS по графикам определяют
массовые доли примесей в анализируемых пробах. При определении кальция измеряют
почернения аналитической линии (Sл + ср) и фона около линии (Sср). Градуировочный
график строят в координатах DS - lgC,
где DS - среднее значение Sл + ср - Sср. По
полученным значениям DS
по графику определяют массовую долю кальция в анализируемых пробах.
6.2. За окончательный результат анализа принимают среднее
арифметическое результатов двух параллельных определений, полученных на одной
фотопластинке, каждое из трех спектрограмм. Расхождения результатов
параллельных определений (d - показатель повторяемости)
при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений,
вычисленных по формуле
где S - относительное среднее
квадратическое отклонение результатов параллельных определений, равное для натрия
- 0,09; кальция - 0,08; магния - 0,06;
- среднее
арифметическое результатов двух параллельных определений;
Q(P¢,
n) - критическое
значение размаха выборки нормальной совокупности, равное 2,77 при Р =
0,95 и п = 1.
Или
Расхождения двух результатов анализа одной и
той же пробы (D -
показатель воспроизводимости) при доверительной вероятности Р = 0,95 не
должны превышать значений, вычисленных по формуле
где Si - относительное среднее квадратическое отклонение двух результатов
анализа одной и той же пробы, равное для натрия - 0,1; для кальция - 0,09; для
магния - 0,06;
- среднее арифметическое двух результатов анализа,
%.
Или
6.1, 6.2. (Новая редакция, Изм. № 2).
6.3. При разногласиях в оценке качества для
определения натрия применяют пламенно-фотометрический метод по ГОСТ
1293.6-78; для определения кальция - атомно-абсорбционный метод по ГОСТ
1293.8-78, для определения магния - атомно-абсорбционный метод по ГОСТ
1293.9-78.
СОДЕРЖАНИЕ
1. Общие требования. 1
2.
Требования безопасности. 2
3.
Аппаратура, материалы и реактивы.. 2
4.
Подготовка к анализу. 3
5.
Проведение анализа. 3
6. Обработка результатов. 4
|