Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

42 страницы

517.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает методы определения сурьмы, свинца, олова, цинка и кадмия в легированных и высоколегированных сталях

Показать даты введения Admin

Страница 1

лт-ч-з

7 i

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОПРИМЕСЕЙ СУРЬМЫ, СВИНЦА. ОЛОВА, ЦИНКА И КАДМИЯ

ГОСТ 12362-79

(о.


Издание официальное


ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ Москва

Страница 2

УДК 669.14:543.06:006.154    Групп* В39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методы определенна микропримасой сурьмы, саиица, опои, цинка и кадмия

Alloy and higli-alloy steels.

Method* for determination of stibium, lead, tin, zinc and cadmium

ГОСТ 12362—79*

Взамен ГОСТ 12)62—66


Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 12 ноября 1979 г. Нз 4289 срок введения установлен

с 01Л1Л

Проверен ■ 198J г. Постановлением Госстандарта от 20.06.8S Hi 1809 срок действия продлен

до 0101.96

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает методы определения сурьмы, свинца, олова, цннка и кадмия в легированных и высоколегированных сталях.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам аналнза—по ГОСТ 20560-81.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ (0,0002—0,01 !й) В СТАЛЯХ. СОДЕРЖАЩИХ НЕ БОЛЕЕ 3% вОЛЬФРАМА И НЕ БОЛЕЕ 3% ТИТАНА

2.1.    Сущность метода

Метод основан на реакции взаимодействия аниона сурьмы [SbClii] с бриллиантовым зеленым в среде 1 М соляной и I М серной кислот с образованием комплексного соединения, окрашенного в сине-зеленый цвет, экстрагируемого толуолом. Измерение свето-поглощения экстракта проводят при ?.D,-640 нм.

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр, спектрофотоколориметр или фотоэлектроко-

лориметр.

Издание официальное    Перепечатка воспрещена

2-2798

* Переиздание (декабрь 1986 г. с Изменением М 1. утвержденным

в июне 1985 г (НУС 9-65).

Страница 3

Ctp. 2 ГОСТ 12J62—79

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 нлн ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1 м 1:5.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-78 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78.

Смесь соляной и азотной кислот (свежеприготовленная): к 150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3 азотной кислоты и перемешивают.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74, раствор 100 г/дм3.

Мочевина но ГОСТ 6691-77, насыщенный раствор: 100 г мочевины пометают в стакан вместимостью 250—300 см3 и растворяют и 100 см3 воды.

Олово хлористое по ГОСТ 36--78. раствор 250 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 1:5.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79 или нормативно-технической документации.

Бриллиантовый зеленый, раствор 5 г/дм3: 0,5 г бриллиантового зеленого растворяют в 100 сма этилового спирта, разбавленного водой в соотношении 1 :3.

Толуол по ГОСТ 5789-78.

Сурьма марки СуОО по ГОСТ 1089-82.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор Л: 0,05 г сурьмы растворяют в 25 см3 серной кислоты при нагревании. Раствор охлаждают, приливают еще 25 см* серной кислоты, осторожно при непрерывном перемешивании раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, содержащую 300 см1 воды, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см1 стандартного раствора А содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б: 5 см3 стандартного раствора А переносят п мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 30 см3 воды, 5 см3 серной кислоты при непрерывном перемешивании раствора, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

Раствор готовят в день употребления

Раствор Б: 5 см-' стандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 30 см3 воды. 5 см9 серной кислоты при непрерывном перемешивании раствора, охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают.

1 см3 стандартного раствора В содержит 0.000001 г сурьмы.

Раствор готовят в день употребления.

(Измененная редакция, Изм. ЛЬ I).

2.3. Проведение анализа

2.3.1, Массу навески стали н зависимости от массовой дели сурьмы определяют по табл. 1.

Страница 4

ГОСТ 12162-79 Стр. 3

Навеску помещают в стакан вместимостью 250—300 см1 пли колбу вместимостью 250 см*, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот и 5 см* серной кислоты. Стакан накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании. Раствор выпаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают,

Таблица I

ЛЬссоащ доля ОГрыны. Ч>

Масса

иавесхн.

г

Объем раствора после рлАав-лаиия, см1

Объем алихвот яо!» частя рас-таоря. см»

Масса паоескм cij.ii:. с«гт»ст-стауюкаа мяк-мтиоА части ||*ст<и»ра. г

Or 0,0002 до 0,0005

0,5

20

Весь

0,5

Св. 0.0005 > 0,001

0.5

20

Весь

0.5

» 0,001 * 0.0025

0,25

20

Весь

0.25

» 0.0025 * 0.005

0.25

50

10

0,05

» 0,005 » 0.01

0,25

50

10

0.05

При массовой доле сурьмы от 0,0002 до 0,0025 % к содержимому стакана приливают 15 см9 соляной кислоты (J : 1), умеренно нагревают до растворения солей и охлаждают. К раствору прилипают от 1 до 5 см3 раствора хлористого олова до полного восстановления железа (III), от 2 до 5 см3 раствора азотистокнслого натрия до просветления раствора и установления нензменяющейся его окраски, дают ему постоять 3 мин. Затем приливают 1 см3 насыщенного раствора мочевины, перемешивают раствор и переносят в делительную воронку вместимостью 250 см\ К раствору приливают 50 -60 см5 воды, 15 капель раствора 5 г/дм3 бриллиантового зеленого, 10 см3 толуола, после чего воронку с раствором энергично встряхивают в течение 1 мин. Толуольному и водному слоям дают отстояться в течение 0.5 мин, водный слой сливают, а толуоль-ный отфильтровывают через вату в кювету с толщиной слоя 10 мм и через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре прн /.шах — 640 нм или на фотоэлектроколорн метре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 610 до 700 нм,

В качестве раствора сравнения используют толуол. Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Содержание сурьмы находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

При массовой доле сурьмы свыше 0,0025 до 0,01 % навеску пробы после выпаривания с серной кислотой растворяют в 15 см* соляной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см\ доливают соляной кислотой (1:1) до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора (табл. 1) помещают в стакан и далее анализ проводят, как указано выше.

(Измененная редакция, Изм. ЛЬ 1).’

2"

Страница 5

С»р. А ГОСТ 12361—T9

2.3.2. Построение градуировочного графика.

В шесть стаканов (или колб) вместимостью 250—300 см8 помещают по 0,25 г карбонильного железа. В пять стаканов (или колб) приливают последовательно 1, 2, 3, 5, 8 см* стандартного раствора В, что соответствует 0,00000!; 0,000002; 0.000003; 0,000005; 0,000008 г сурьмы. Шестой стакан • (нлн колба) служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы добавляют 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, по 5 см3 серной кислоты, накрывают стаканы часовыми стеклами, растворяют навеску прн умеренном нагревании и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности н соответствующим им значениям концентраций сурьмы строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № I).

2.4. Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю сурьмы (Х\) в процентах вычисляют по формуле

= 100,

т

где т, — масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, г.

2.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

Таблица 2

Массоэдп доля сурьыи. %

Абсолютнее доп/сквсмис расхождения. \

От

0.0002 до 0.0005

0,0003

Св. 0,0005 » 0,001

0.0007

>

0.001 » 0.002 •

0.0015

»

0.002 » 0,004

0.0020

э

0.004 » 0.01

0,0035

>. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ (0,0005—0,011j) В СТАЛЯХ, СОДЕРЖАЩИХ БОЛЕЕ 5% вОЛЬФРАМА И БОЛЕЕ

3% ТИТАНА

3.1. Сущность метода

Метод основан на реакции взаимодействия аниона сурьмы [SbCle] с метиленовым голубым в среде 4 М серной и 1 М соляной

Страница 6

ГОСТ Ш61—79 Стр. S

кислот с образованием комплексного соединения, окрашенного а голубой цвет, экстрагируемого хлороформом нлн с бриллиантовым зеленым в среде 1 М соляной и 1 М серной кислот с образованием комплексного соединения, окрашенного в сине-зеленый иьет, экстрагируемого толуолом. Максимальное светоноглощение раствора наблюдается при Хпт-655 нм или ?.о>я*-б40 нм соответственно.

Сурьму предварительно отделяют от мешающих элементов осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в 0,5 М солянокислом растворе в присутствии винной кислоты с использованием в качестве коллектора сульфида ртутн.

32. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр, спектрофотоколорнметр, фотоэлектроколорн-метр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118- 77 нлн ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 446Г-77 или ГОСТ 11125-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204- -77 или ГОСТ 14262-78.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Смесь соляной и азотной кнслст спежсприготовленная (к 150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3 азотной кислоты и перемешивают) н разбавленная 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Аммоний роданистый, раствор 50 г/дм3.

Ртуть азотнокислая (окисная) по ГОСТ 4520-78, раствор 10 г/дма: 1 г азотнокислой ртути растворяют в 80 см3 воды, содержащей 5 см5 азотной кислоты. Раствор переносят и мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Тиоацетзмид, водный раствор 20 г/дм*.

Натрии азотнстокислый по ГОСТ 4197-74, раствор 100 г/дм*.

Мочевина по ГОСТ 6691-77, насыщенный раствор: 100 г мочевины помещают в стакан вместимостью 250—300 сма и растворяют в 100 см* воды.

Олово хлористое по ГОСТ 36-78, раствор 250 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 1 :5.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79.

Бриллиантовый зеленый, раствор 5 г/дм3: 0,5 г бриллиантового зеленого растворяют в 100 см1 этилового спирта, разбавленного в соотношении 1:3.

Метиленовый голубой, водный раствор 1 г/дма.

Хлороформ по ГОСТ 20015-74.

Толуол по ГОСТ 5789-78.

Сурьма марки СуОО по ГОСТ 1089-82.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: 0,05 г сурьмы растворяют в 25 см5 серной кислоты. После растворения навески приливают еще 25 см3 серной кислоты, 3-2798

Страница 7

С»р. 6 ГОСТ 11561-79

раствор осторожно при непрерывном перемешивании переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, содержащую 300 см3 воды, охлаждают, доливают до метки водой н перемешивают.

I см* стандартного раствора А содержит 0.0001 г сурьмы.

Раствор Б: 5 см’ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 50 см5, приливают 30 см3 воды, 5 см3 серной кислоты при непрерывном перемешивании раствора, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см5 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

Раствор В: 5 см3 стандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 50 см5, приливают 30 см3 воды, 5 см3 серной кислоты прн непрерывном перемешивании раствора, охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают.

1 см3 стандартного раствора В содержит 0,000001 г сурьмы.

Раствор готовят в день употребления.

Индикатор универсальный, бумага.

(Измененная редакция. Изм. № 1).

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Массу навески стали в зависимости от массовой доли сурьмы определяют по табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля сурами. \

Масса камекя стали, г

О- 0.0005 до 0.001

0.5

Св 0,001 » 0,004

0.5

> O.OOt > 0.008

0.25

* 0.005 > 0.01

0.20

Помещают в стакан или колбу вместимостью 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, 5 см5 серной кислоты, стакан накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании. Раствор выпаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают. К содержимому стакана приливают 50 см-’ воды, 15—20см3 раствора 500 г/дм3 винной кислоты и нагревают раствор в течение 10 мни* до растворения солей. Добавляют 20- 30 см* раствора аммиака до получения pH 8—9 «нагрева юг до растворения вольфрамовой кислоты. К раствору приливают соляную кислоту до pH 2 по универсальному индикатору v. избыток ее 7,5 см3. Раствор доливают водой до 150 см3 и нагревают до начала кипения.

Осторожно добавляют 1--2 г солянокислого гидроксиламина и кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием).

Страница 8

ГОСТ 12342-79 Стр. 7

Прибавляют 10 см3 раствора тиоацетамида, выдерживают раствор при 90—95ЧС в течение 10 мин, добавляют 1 см3 раствора 10 г/дм5 азотнокислой ртути и через 10 мин прибавляют еще 10 см5 раствора тиоацетамида. Раствор с выпавшим осадком сульфидов выдерживают прн 85- 90°С 30—40 мин и охлаждают. Через

2 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности (белая лента), промывают 6—7 раз водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют тремя порциями (по 10—15 см3) горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1), собирая раствор в стакан нлн колбу, где проводилось осаждение сульфидов. Фильтр промывают 3—4 раза горячен водой, присоединяя промывную жидкость к основному фильтрату. Далее анализ проводят, как указано в пп. 3 3.1.1 или 33.1.2.

' (Измененная редакция, Изм. № 1).

3.3.1.1.    Определение сурьмы с метиленовым голубым.

К фильтрату приливают 6 см3 серной кислоты, накрывают стакан или колбу часовым стеклом, выпаривают раствор до появления паров серкой кислоты и охлаждают.

К содержимому стакана или колбы приливают 6 см* воды, нагревают до растворения солей, приливают 3 см5 соляной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 1 см3 раствора хлористого олова, перемешивают. Зачем прибавляют 3 см' раствора азотистокислого натрия и, периодически перемешивая раствор, дают раствору постоять в течение 3 мин. Приливают ! см5 насыщенного раствора мочевины, 1 см3 ортофосфориой кислоты, перемешивают раствор и переносят его в делительную воронку вместимостью 250 см3. К раствору прнливаюг воды до 30 м его объема, 0,5 см3 раствора метиленового голубого. 30 см: хлороформа, после чего воронку энергично встряхивают в течение 1 мин. Хлороформному и водному слоям дают отстояться в течение 0,5 мин. Хлороформный слой отфильтровывают через вату, переносят в кювету с толщиной слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при /.шах =655 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 610 до 700 нм. В качестве раствора сравнения применяют хлороформ. Содержание сурьмы находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

(Измененная редакция, Him. .Vs I).

3.3.1.2.    Определение сурьмы с бриллиантовым зеленым.

К фильтрату приливают 5 см5 серной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом, выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты и охлаждают. Далее анализ производят, как указано в п. 2.3.1. При массовой доле сурьмы свыше 0,001 до 0,01 % навеску стали после выпаривания с серной кислотой растворяют в 15 cmj соляной кислоты (1 :1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают соляной кислотой (1:1) 3»

Страница 9

Стр. 8 ГОСТ 12362-79

до метки, перемешивают и отбирают аликвотную часть раствора 10 см*. Далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.3.2. Построение градуировочных графиков

3.3.2.1.    Построение градуировочного графика при определении сурьмы с метиленовым голубым.

В шесть стаканов или колб вместимостью 250 - 300 см3 пометают по 0,5 г карбонильного железа. В пять стаканов или колб приливают последовательно 0.2; 0,5; 1; 1,5; 2 су1 стандартного раствора Б, что соответствует 0.000002; 0,000005;    0.000010;    0,000015;

0,00002 г сурьмы. Шестой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы приливают по 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, по 5 см3 серной кислоты, накрывают стаканы часовыми стеклами, нагревают до полного растворения карбонильного железа, выпаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают. К содержимому стакана добавляют 50 см5 воды, 10 см3 раствора винной кислоты н нагревают растворы в течение 10 мин. Далее анализ прозолят, как указано в пп. 3.3.1 и 3.3.1.1.

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим нм значениям концентраций сурьмы строят градуировочный график.

3.3.2.2.    Построение градуировочного графика при определении сурьмы с бриллиантовым зеленым.

В шесть стаканов или колб вместимостью 250—300 см8 помещают по 0,5 г карбонильного железа. В пять стаканов или колб прилипают последовательно 2, 3. 4, 5. 6 см* стандартного раствора

В. что соответствует 0,000002; 0.000003, 0,000004 ; 0,000005; 0,000000 г сурьмы. Шестой стакан или колба служит для проведения кои .рольного опыта. Во все стаканы или колбы приливают по 30 см3 смеси соляной и азотной кнелог, по 5 мл серной кислоты, накрывают стаканы часовыми стеклами, нагревают до полного растворения карбонильного железа, оынярнвают до появления паров серной кислоты и охлаждают. К содержимому стакана или колбы приливают приблизительно 50 см3 воды, 10 см3 раствора 500 г/дм3 винной кислоты и нагревают растворы в течение 10 мни. Далее анализ проводят, как указано в пп. 3.3.1 и 3.3.1.2.

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям концентраций сурьмы строят градуировочный график.

3.32.1.3.3.2.2.    (Измененная редакция, Изм. № 1).

Страница 10

ГОСТ «1Ш—79 Стр. »

3.4. Обработка результатов

3.4.1.    Массовую долю сурьмы (Х$) в процентах вычисляют по формуле

100,

in

где nil— масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески стали, г.

3.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 4.

Таблица 4

V.jccoaa* аоля СП’ЬМЫ.

А6<олк>тня« допускам»* расхождения. %

о>

0.0005 до 0.001

0.01)07

Св. 0.001 » 0,002

0,0015

»

0.002 » 0.<ХН

0.0J2y

э

0,004 » 0.01

0.0035

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА 10.0005—0.01% |

4.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании в слабощелочной среде (pH П.5) в присутствии цианистого калия внутрикомплексного соединения свинца с дитиэоиом, окрашенного в красный цвет и экстрагируемого хлороформом. Максимальное светопоглощение раствора наблюдается при >.гоя*-520 нм. Свинец предварительно отделяют от мешающих определению элементов осаждением в виде сульфида тно-ацетамндом и аммиачном растворе (pH 7,5) в присутствии винной кислоты в качестве комплексообразующего вещества.

4.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр, спекгрофоюколориметр или фотоэлектроко-

лор н метр.

рН-метр.

Термометр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-78, разбавленная 1:1, 1 : 100.

Смесь соляной и азотной кислот свежеприготовленная (к 150 мл соляной кислоты приливают 50 см' азотной кислоты, перемешивают) и разбавленная 1:1.

Страница 11

Стр. >0 ГОСТ 12362-79

Кислота винная по ГОСТ 58J 7—77, раствор 500 г/дм*.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 л разбавленный 1:1, 1 :100, 1:200.

Калий цианистый, раствор 100 г/дм*.

Буферный раствор (pH 11,5): к 10 см3 раствора 100 г/дм* цианистого калия приливают 7,5 см3 раствора аммиака и доливают водой до 100 см3.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79 или нормативно технической документации.

Медь марки МО по ГОСТ 859-78 (СТ СЭВ 206—75), раствор 10 г/дм3: 1 г металлической меди растворяют а 20—25 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор перекосят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

I см1 раствора содержит 0,01 г меди.

Тиоацетамид, водный раствор 20 г/дм1.

Аммоний надсернокнслый по ГОСТ 20478-75, раствор 25 г на 100 см*.

Железо азотнокислое по ГОСТ 4111-74, 1 %-ный раствор: 1 г азотнокислого железа помещают в стакан вместимостью 100 см3, растворяют в 50 см' воды, приливают 5 см3 азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Хлороформ по ГОСТ 20015- 74, перегнанный при 61аС.

Днтнзон по ГОСТ 10165--79, 0,04 %-ный раствор в хлороформе: 40 мг днтизона помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют в 50 см3 хлороформа. Раствор днтизона в хлороформе переносят а делительную воронку вместимостью 200 см3 и взбалтывают с 200 см8 (порциями по 50 см') раствора аммиака (1:100). Днтизон переходит в водно-аммиачный слой, а продукты окисления остаются в хлороформном слое, который отбрасывают. Растворы объединяют и помещают в делительную воронку вместимостью 500 см3, приливают по каплям соляную кислоту (1:1) до pH 4—5 по универсальному индикатору, добавляют 100 см3 хлороформа.

Раствор в делительной воронке встряхивают в течение 1 мин. Хлороформный слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 500 см* и промывают три раза водой. Полученный раствор днтизона в хлороформе фильтруют через сухую вату и хранят в склянке из темного стекла в прохладном месте.

Днтнзон, 0,01 %-ный раствор в хлороформе (для мытья посуды и реактивов): 25 см3 0,04 %-ного раствора днтизона переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки хлороформом и перемешивают.

Днтнзон, 0,002 %-ный раствор в хлороформе: 5 см3 0,04 %-ного раствора днтизона переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки хлороформом и перемешивают.

Страница 12

ГОСТ 12Ш—79 Стр. 11

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79, раствор 40 г/дм3, очищенный дитизоном: 300 см3 I %-ного раствора солянокислого гидроксиламина помещают в делительную воронку вместимостью 500 сма, добавляют по каплям раствор аммиака до pH 6—7 по универсальному индикатору и встряхивают последовательно с несколькими порциями по 10 см’ 0.01 %-ного раствора днтнэо-на в хлороформе до тех пор. пока последняя порция днтизона не будет иметь темно-зеленый цвет. Избыток днтизона извлекают хлороформом до тех пор, пока последняя порция хлороформа не станет бесцветной.

Натрий лимоннокислый но ГОСТ 22280-76, раствор 100г/дм1, очищенный дитизоном: 300 см* раствора 100 г/дм3 натрня лимоннокислого помещают в делительную воронку вместимостью 500 смя и встряхивают последовательно с несколькими порциями по 10 мл 0,01 %-ного раствора дитизоиа в хлороформе до тех пор. пока последняя порция дитизоиа не будет иметь темно-зеленый цвет. Избыток днтизона извлекают хлороформом до тех пор, пока последняя порция хлороформа не станет бесцветной.

Тимоловый синий, водный раствор: 0,1 г тимолового синего помещают в стакан вместимостью 100 см*, растворяют в 50 см1 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Индикатор универсальный, бумага.

Свинец марки СО по ГОСТ 3778 -77 (СТ СЭВ 142—75).

Стандартные растворы свшща.

Раствор А; 0,1 г свинца растворяют в 30 мл азотной кислоты при нагревании. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм\ доливают до метки водой и перемешивают.

1 см* раствора А содержит 0,0001 г свинца.

Раствор В: 10 см4 раствора Л помешают в мерную колбу вместимостью 100 мл, приливают 10 см3 азотной кислоты (1 :1), доливают водой до метки и перемешивают.

1 см* раствора Б содержит 0.00001 г свинца.

Раствор В: 10 мл раствора В помещают в мерную колбу вместимостью 100 см’, приливают 10 см1 азотной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.

1 см1 раствора В содержит 0.000001 г сяи>;ца.

Раствор В готовят в день употребления.

(Измененная редакция, И?м. 1).

4.3. Проведение алализа

4.3.1. Массу навески стали в зависимости от массовой доли синица определяют по табл. 5.

Навеску помещают в стакан вместимостью 250-300 смг или колбу вместимостью 250 см5, приливают 20—25 см* соляной кислоты, 7- 8 см* азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют прн нагревании.

Страница 13

Стр. 12 ГОСТ 12302-79

Таблица 5

Массоагл дол* свинца,

Месса

mjwckh.

г

Объем растаора

ПОСЛ* pjjf’j»

деннп. си*

Объем ОЛ1КЮТ-ной частя растаора. см*

Млсса изясски £ТЛИ СООГМТ* CTu',u»iUfl «ЛМК-

totvKili часто (■МСТВифн, г

От

0.0005 ло 0,001

1

10

Весь

1

Са. 0.001 » 0.002

1

50

25

0,3

»

0.002 > 0.005

1

50

10

0.2

>

0.С05 > 0.01

0.5

60

10

0,1

Раетор выпаривают до влажных солей, приливают 5 см3 соляной кислоты и нагревают содержимое стакана до растворения солей. Добавляют 30 см1 воды, 15—20 см3 раствора винной кислоты, 1 см3 раствора азотнокислой меди и нагревают в течение 5 мин. Раствор охлаждают, приливают 20—25 см3 раствора аммиздз и снова нагревают в течение 5-8 мин. Устанавливают pH 7,5 раствором соляной кислоты (1:1), используя рН-метр. Разбавляют раствор водой до 150 см3, нагревают до 85—90°С, приливают 10 см3 раствора тиоацетамида и выдерживают 10 мни при этой же температуре. Вновь приливают 10 см3 раствора тиоацетамида и оставляют раствор с осадком на 2 ч при 40—50°С. Осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности («белая лента»), промывают 7—8 раз холодной водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок па фильтре растворяют в 40—50 см* (порциями по 10 см3) горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) и промывают фильтр 2—3 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные поды в стакан, в котором производилось осаждение. Раствор выпаривают досуха, приливают 3—5 см3 азотной кислоты и нагревают содержимое стакана до растворения солен. К раствору приливают 70—100 см1 воды, 20 см3 раствора иадсернокислого аммония и кипятят в течение 10—15 мин. Затем приливают 1 мл раствора азотнокислого железа, раствор аммиака до появления неисчезающего осадка гидроокисей и избыток аммиака 0,5—1 см1. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности («белая лента») и промывают 8—10 раз горячим раствором аммиака, разбавленным 1:200. Осадок на фильтре растворяют в 5 см3 горячей азотной кислоты (1:1), фильтр промывают 7—8 раз горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан, в котором проводилось осаждение.

При массовой доле свинца в стали свыше 0,0005 до 0,001 % раствор выпаривают досуха, соли растворяют в I мл азотной кислоты (1 :1) прн нагревании. Раствор охлаждают, переносят 10см3 воды в делительную воронку вместимостью 100 см*.

При массовой доле свинца в стали свыше 0,001 до 0,01 % раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, охлаждают,

Страница 14

ГОСТ 12362-7» Стр. «3

доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть рас-твора (табл. 5) помешают в делительную воронку вместимостью 100 см3 и приливают 5 см3 азотной кислоты (1 : 100).

К содержимому делительной воронки приливают 2 см3 раствора лимоннокислого натрия, 1 см* раствора солянокислого гидроксиламина и три капли раствора тимолового синего.

Нейтрализуют раствором аммиака до перехода окраски индикатора от розовой до синей (pH У,5). Затем приливают 2 см3 буферного раствора (pH 11,5), перемешивают, прибавляют 10 см3 0,002 %-ного раствора дитизоиа (нз бюретки) н встряхивают в течение 1 мни. Водному и хлороформному слоям дают отстояться и сливают хлороформный слой в сухую кювету с толщиной слоя 10 мм. Через 10 мин оптическую плотность раствора измеряют па спектрофотометре при Яшах3520 нм или на фотоэлектроколорнмет* ре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 180 до 540 им. В качестве раствора сравнения используют хлороформ.

Содержание свинца находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

4.3.2. Построение градуировочного графика.

В шесть стаканов вместимостью 250— 300 ем5 или колб вместимостью 250 см3 помещают по 0,5 г карбонильного железа.

В пять стаканов или колб приливают последовательно 4, б, 8,

10, 12 см* стандартного раствора В, что соответствует 0,000004; 0,000006; 0,000008; 0,00001; 0,000012 г свинца. Шестой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта Во все стаканы или колбы добавляют по 20—25 см1 соляной кислоты, 7—8 см3 азотной кислоты. Стаканы накрывают часовыми стеклами и нагревают до полного растворения навески.

Далее анализ проводят, как указано в п. 4.3.1.

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.

По найденным значениям оптической плотности растворов и соответствующим нм значениям концентраций свинца строят градуировочный график.

4.3.1,    4,3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.4*. Обработка результатов

4.4.1.    Массовую долю свинца (Х3) в процентах вычисляют по формуле

Y wylQQ

где т\ — масса свинца, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, г.

Страница 15

Стр. 14 ГОСТ 12362-79

4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений прн доверительной вероятности Р-0,95 не должны превышать значения, указанных в табл. б.

Таблица 6

Массовая зол* саинца. Ч

АЛсолютаие дссускаские ргсхожлсчия. Ч

Ог 0.0005 до 0.001

0,0007

Св. 0.001 » 0.002

0.0015

» 0,002 > 0.004

0.0020

» 0.004 » 0.01

0.00*5

S. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА 10,001-0.01 %|

5.1.    Сущность метода

Метод основан на способности свинца восстанавливаться на ртутном капающем электроде при потенциале пика минус 0,54 В относительно ртутного анода на фоне 1 М лимонной кислоты. Режим полярографнровання — переменнотоковый или осцнллогра-фическнй. Свинец предварительно отделяют от основных компонентов тиоацетамндом в присутствии винной кислоты прн pH 7,5.

5.2.    Аппаратура, реактивы и растворы 4

Полярограф переменного тока или полярограф осциллографи-

ческий.

Ячейка полярографическая, выполненная из стекла с анодом (донная ртуть) й ртутным капающим катодом, прилагаемая к по-лярографу.

Термометр.

рН-метр.

Ртуть марки РО или Р1 по ГОСТ 4658-73, не содержащая влаги.

Азот газообразный по ГОСТ 9293 74 или аргон по ГОСТ 10157-79.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-78.

Кислота хлорная, раствор 570 г/дм3.

Кислота винная (виннокаменная) ло ГОСТ 5817-77.

Кислота лнмонная по ГОСТ 3652-69, раствор 500 г/дм3.

Смесь кислот соляной и азотной (свежеприготовленная): к 400 см3 воды приливают 300 см1 соляной кислоты и 100 см5 азотной кислоты при перемешивании.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Страница 16

ГОСТ 12362-79 Стр. 15

Ртуть азотнокислая окиснан по ГОСТ4520—78,раствор Юг/дм3.

Тиоацетамнд, водный раствор 20 г/дм3.

Свинец марки СО по ГОСТ 3778-77 (СТ СЭВ 142—75).

Стандартные растворы свинца.

Раствор А: 0,1 г свинца растворяют прн нагревании в 30 см3 азотной кислоты. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см* раствора А содержит 0,0001 г свинца.

Раствор Б: 10 см3раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

I см* раствора Б содержит 0,00001 г свинца.

Раствор Б готовят в день употребления.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5.3. Проведение анализа

5.3.1. Навеску стали массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см3 или колбу вместимостью 250 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты, 5 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при нагревании. Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 5 см3 соляной кислоты и нагревают содержимое стакана до растворения солей. Добавляют 30 см3 ВОДЫ, 15—20 см3 винной кислоты. 1 см3 раствора азотнокислой ртути и нагревают в течение 5 мин. Полученный раствор охлаждают, приливают 20—25 см3 раствора аммиака и снова нагревают в течение 5 мин. Устанавливают pH = 7,5 растпором соляной кислоты (1:1), используя рН-метр. Разбавляют раствор водой до 150 см\ нагревают до 90ЭС, приливают 10 см* раствора тиоацетамида и выдерживают 10 мни при этой же температуре. Вновь приливают 10 см3 раствора тиоацетамида и оставляют раствор с осадком на 2 ч прн 40—50°С. Осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности («белая лента»), промывают 7—8 раз холодной водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 40-50 см3 (порциями по 10 см3) горячей смеси соляной и азотной кислот и промывают фильтр 2—3 раза горячей водой. собирая фильтрат и промывные воды в стакан, в котором производилось осаждение. Приливают 3 сма хлорной кислоты и выпаривают до влажных солей. Соли растворяют прн нагревании в

19 см3 раствора лимонной кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Для удаления кислорода воздуха нз исследуемого раствора через последний продувают азот или аргон в течение 5 мин и снимают полярограмму от минус 0,2 до минус 0,8 В, регистрируя пик восстановления свинца прн минус 0,54 В. Чувствительность прибора выбирают таким образом, чтобы высота пика восстановления свинца была не менее 10 мм.

Страница 17

Op. 16 ГОСТ 12J62—7*

Содержание свинца паходят по градуировочному графику.

5 3.2. Построение градуировочного графика.

В стаканы или колбы вместимостью 250—300 см3 помещают последовательно: 0,5; I; 3; 4; 5 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,00003; 0,00004; 0,00005 г свинца, приливают по 15 см3 соляной кислоты, по 5 см3 азотной кислоты и далее растворы проводят через все стадии анализа, как указано в п. 5.3.1.

Одновременно проводят контрольный опыт.

Вычисляют разность высот пиков исследуемого раствора и контрольного опыта.

5.3.1.    5.3.2. (Измененная редакция, Изм. № I).

5.4. Обработка результатов

5.4.1.    Массовую долю свинца (Л4) в процентах вычисляют по формуле

•г    М| • 100

где Ш\ — масса свинца, найденная но градуировочному графику, г;

т — масса навески стали, г.

5.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р=-0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 7.

Таблица 7

Массовая даля синий. Ч

Абсолютные допускаемые ргсхсждошл. Ч

От 0.001 до 0.002

0,0015

Св. 0,002 » 0.004

0,0020

> 0.004 » 0.01

0.0035

6. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМЛЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (0,0002—0.01 % |

6.1. Сущность метода

Метод основан на предварительном концентрировании свинца на стационарном ртутном капельном электроде прн потенциале минус 0.85 В в растворе 200 г/дм3 лимонной кислоты и растворе GO г/дм3 хлористого аммония с последующей регистрацией тока анодного растворения свинца прн потенциале минус 0.48 В по отношению к хлорсеребряному электроду в присутствии основных компонентов стали.

Страница 18

ГОСТ 12362-79 С»р. 17

6.2.    Ann а р ату р а, реактивы и растворы

Полярограф переменного токе или полярограф оецнллографи-

ческнй.

Ячейка с выносным анодом (ртуть в насыщенном раегворс хлористого калия), хлорсеребряиым электродом сравнения н стационарным ртутным капельным электродом, прилагаемая к по-лярографу.

Ртуть по ГОСТ 4658-73 марки РО, не содержащая влаги.

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или аргон но ГОСТ 10157-79.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 11125-78.

Кислота фтористоводородная (плавиковая кислота) по ГОСТ 10484-78, раствор 400 г/дм3.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69 (СТ СЭВ 394—76).

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Фон для полярографнрования, содержащий 200 г/дм* лимонной кислоты и 60 г/дм3 аммония хлористого.

Кислота аскорбиновая по ГОСТ 4815'-76.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, насыщенный раствор.

Вода бнднетиллированная.

Свинец марки СО по ГОСТ 3778-77 (СТ СЭВ 142-75).

Стандартные растворы свинца.

Растворы А и Б (см. п. 5.2).

Раствор В: 5 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 50 см5, добавляют 1 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0,000001 г свинца.

Растворы Б и В готовят в день употребления.

(Измененная редакция, Изм. J6 1).

6.3.    Проведение анализа

6.3.1. Навеску стали массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250— 300 см3 или колбу вместимостью 250 см\ прибавляют 15 см3 соляной кислоты, 5 см3 азотной кислоты и растворяют навеску при нагревании. Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 5 см3 соляной кислоты, и снова выпаривают до влажных солей. Эту операцию повторяют дважды.

Соли растворяют в 5 см3 соляной кислоты. При определении свинца в сталях, не содержащих вольфрам, молибден, титан и ниобий, содержимое стакана переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают. При определении свинца в сталях, содержащих вольфрам, молибден, титан и ниобий, содержимое стакана количественно переносят в платиновую чашку нлн чашку нз стеклоуглерода или фторопластовый стакан, добавляют 3 см1 фтористоводородной кислоты и нагревают до полного растворения осадка вольфрамовой и молибденовой кисло

Страница 19

Стр. 18 ГОСТ 12)62—79

ты, а также продуктов гидролиза гитана и ниобия. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки, перемешивают и сейчас же помешают в полиэтиленовый нлн фторопластовый сосуд с крышкой.

Для определения содержания свинца в полярографическую ячейку заливают 20 см1 фонового электролита, предварительно продутые азотом или аргоном в течение 5 мин, добавляют в соответствии с табл. 8 аликвотную часть исследуемого раствора в зависимости от массовой доли свинца в стали, приблизительно 0,01—0,02 г аскорбиновой кислоты.

Таблица 8

Массами дол» сынща. %

Об1-с» аликвотной чмти рйсшэра. ил

Масса и 1 вески стали, слот-■етствуюсля лгнхттиоЯ часта раствора. г

От 0.0002 до 0.0005

3

0,05

Св. 0,0005 » 0.001

2

0.02

> 0.001 > 0.005

1

0.01

> 0.005 * 0.01

0.5

0.005

Устанавливают на полярографе потенциал минус 0,85 В и проводит концентрирование свинца на стационарном ртутном капельном электроде в непрерывно перемешиваемом растворе в течение 2—3 мин. По окончании времени накопления прекращают перемешивание и дают раствору успокоиться 15 с, после чего снимают анодную поляризационную кривую при линейно изменяющемся потенциале электрода от минус 0.85 до минус 0,2 В, регистрируя пик растворения свинца при минус 0,48 В. Чувствительность прибора выбирают таким образом, чтобы высота регистрируемого пика была не менее 10 мм. Для каждого измерения получают новую каплю ртути.

(Измененная редакция, Изм. Л& I).

6.3.2. Содержание свинца находят методом стандартных добавок. Аликвотную часть стандартного раствора В (см. п. 6.3.1) добавляют в полярографируемый раствор, перемешивают 1 мин и далее анализ ведут, как при определении содержания свинца в испытуемом растворе.

Величину стандартной добавки выбирают таким образом, чтобы высота пика свинца после введения добавки увеличилась в 1,5-2 раза.

• 6.4. Обработка результатов

6.4.1. Массовую долю свинца (\’t) в процентах вычисляют по формуле

у, (h-h,).V-C 10Р (W)*    ’

Страница 20

ГОСТ 12362-79 Cip. 19

где h — высота пика свинца при полярографнроваини испытуемого раствора, мм; h\ — высота пика свинца прн. полярографироваиии раствора контрольного опыта, мм;

Ла — высота пика свинца после введения в ячейку стандартной добавки, мм;

V — объем стандартной добавки, см3;

С —концентрация стандартного раствора, г/см5; т — масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, г.

G.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Я = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 9.

Таблица 9

Массона* Д'Хла емнив. Ч

Абсолютные доиумаемн* р*схо*Д<иня. %

От 0,0002 so 0,0005

0,0003

Се. 0.СС05 » 0.001

0,0007

» 0.001 * 0.002

0,0015

> 0.002 > ООО*

0,0020

* 0.004 > 0.01

0,0035

7. БЕСПЛАМЕННЫЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (0,0002—0,01%!

.7.1. Сущность метода

Метод основан на измерении поглощения излучения свободными атомами свинца при X **283,3 нм, образующимися пр» введении анализируемого раствора в графитовую кювету. Свинец предварительно отделяют от мешающих определению элементов осаждением в виде сульфида тноацетамидоы в аммиачном растворе (pH 7,5) в присутствии винной кислоты в качестве комплексообразующего вещества.

7.2. Ап п а р а ту р а, реактивы, растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с графитовой кюветой.

Лампа для определения свинца.

Баллон с аргоном высокой чистоты.

рН-метр.

Термометр.

Вода бнднетиллированная.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-78 и разбавленная 1:1.

Страница 21

Стр. JO ГОСТ 12362-79

Смесь соляной и азотной кислот свежеприготовленная (к 150 см ' соляной кислоты добавляют 50 см* азотной кислоты, пере-мешивают) и разбавленная 1:1.

Кислота вннная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм*.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Тиоацетамид, водный раствор 20 г/дм5.

Медь марки МО по ГОСТ 859-78 (СТ СЭВ 206 —75), раствор 10 г/дм3: 1 г металлической меди растворяют при нагревании r 15—20 см* азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см\ доливают до метки водой н перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,01 г меди.

Железо карбонильное радиотехническое но ГОСТ 13610 -79 или нормативио-технической документации.

Свинец марки СО но ГОСТ 3778-77 (СТ СЭВ 142-75).

Стандартные растворы сЛшна.

Раствор Л: 0.1 г свинца растворяют в 30 см1 азотной кислогы, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой н перемешивают.

1 см3 раствора Л содержит 0.0001 г свинца.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмес* тнмостью 100 см3, добавляют 10 см1 азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см* раствора Б содержит 0,00001 г свинца.

Раствор В: 10 см1 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл. добавляют 10 см1 азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора В содержит 0.000001 г свинца.

Раствор готовят в день употребления.

(Измененная редакция. Изм.№ 1).

7.3. Проведение анализа

7.3.1. Массу навески стали в зависимости от массовой доли евннца определяют по табл. 10

Таблица 10

М лес гам я лолл «пищ, Ч>

Мака навеска, г

ОЛьвм pacrnopj после (мьблиешк. см'

Ог 0.0002 до 0.0005

1

25

Св. O.WXtf * 0.001

0.3

25

» 0.001 > 0 003

0,5

50

> U.003 > 0.005

0.5

100

» 0.000 * 0,01

0,25

100

Навеску помещают в стакан вместимостью 250—300 см3 или колбу вместимостью 250 см3, прилипают 30 см1 смссн соляной и азотной кислот, закрывают часовым стсклом и растворяют каосс-

Страница 22

ГОСТ <23«2—79 Cip. 21

ку при нагревания. Раствор выпаривают до объема 7—10 см3. добавляют 30 см3 воды, 20 см3 раствора винной кислоты и нагревают в течение 5 мни.

К раствору добавляют I си3 раствора меди, приливают 20— 25 см9 раствора аммиака до pH 8—10, скова нагревают в течение 5—10 мни, охлаждают и устанавливают иа рН-метре pH 7,5 раствором соляной кислоты (1:1). Раствор разбавляют водой до 150 см3, нагревают до 85—90°С, приливают 10 см3 раствора тиоацетамида н выдерживают 10 мин при этой же температуре. Вновь приливают 10 см3 раствора тиоацетамида и оставляют раствор с осадком на 2 ч при 40—50°С. Осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности («белая лента»), промывают 7—8 раз холодной водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 40—50 см3 (порциями по 10 мл) горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) и промывают фильтр 2--3 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр отбрасывают, раствор дважды выпаривают до влажных солей, прибавляя каждый раз по 5 см3 азотной кислоты. Соли растворяют в 4 см3 азотной кислоты при нагревании, добавляют 5—10 см3 воды, раствор переносят в мерную колбу (табл. 10), доливают водой до метки и перемешивают. Отбирают пипеткой 20 мкл полученного раствора, вводят его в графитовую кювету измеряют поглощение излучения свободными атомами свинца прн а ■"283,3 нм.

Содержание свинца находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

7.3.2.    Подготовка прибора к измерению.

Включение прибора, настройку спектрофотометра на резонансное излучение при >.«283.3 нм, регулировку блока управления, блока атомнзацни проводят согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

Условия определения свинца:

Аналитическая линия — 283.3 нм - Спектральная ширина щели — 0,7 нм Рабочий ток лампы — 25 глА Время высушивания прн 100°C — 10 с Время разложения при 700'5С — 10 с Время атомнзацни прн 2100°С — 10 с.

7.3.3.    Построение градуировочного графика

В шесть стаканов вместимостью 250—300 см3 или колб вместимостью 250 см' помещают по 0,5 г карбонильного железа. В пять стаканов приливают последовательно 1; 3; 5; 7; 10 см3 стандартного растворз В, что соответствует 0,000001; 0.000003; 0,000005; 0.000007; 0.00001 г свинца. Шестой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы или колбы прнлн*

Страница 23

Стр. 22 ГОСТ 12362-79

вают по 30 см* смеси соляной и азотной кислот, накрывают часовыми стеклами и растворяют навески прн нагревании. Растворы выпаривают до объема 7--10 см5, приливают по 30 см3 воды, по 20 см3 раствора винной кислоты и нагревают в течение 5 мин. Далее анализ проводят, как указано в п. 7.3.1 за исключением того, что полученные растворы после растворения солей и 4 мл азотной кислоты, переносят в мерные колбы вместимостью по 25 см3. Растворы доливают до меток водой, перемешивают, отбирают микро-пинеткой 20 мкл каждого раствора вводят его в графитовую кювету н измеряют поглощение излучения свободными атомами при А,=283.3 им. Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям концентраций свинца строят градуировочный график.

7.3.1,    7.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

7.4. О б р а б от к а результатов

7.4.1.    Массовую долю свинца (Х6) в процентах вычисляют по формуле

где

т: — масса свинца, найденная по градуировочному графику, г; т — масса навески стали, г;

25 объем стандартного раствора свинца, используемый для построения градуировочного графика, см3;

V -• объем испытуемого раствора стали, после разбавления.

см*.

7.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результаюв параллельных определений при доверительной вероятности Я=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 11

Таблица II

Лвсодгупше аопккаемые расхождения. %

Microsая доля сх!шцэ. Ч,


0,0003

0.0007

0,0015

0.0020

0,0035


От 0.0002 до 0.0005 Св.    0.0005    >    0.001

»    0,001    »    0.002

>    0.002    »    0.00-4


(Измененная редакция, Изм. № I)

»    0,004    »    0,01

Страница 24

ГОСТ «362—79 Стр. 23

*. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

10.001—0.01% | В СТАЛЯХ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ НИОБИИ И ТИТАН

8.1.    Сущность метода

Метод основа» на способности олова восстанавливаться на ртутном капающем электроде при потенциале пика минус 0.48 В относительно ртутного анода на фоне 1 М соляной кислоты и 1 М хлористого аммония. Режим иолярографирования — переменнотоковый или осцнллографнческий. Олово предварительно отделяю! от основных компонентов стали ка гидроокиси бириллия в присуг-ствин трнлона Б.

8.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока или полярограф осинллографн-

ческий.

Ячейка полярографическая, выполненная нз стекла с анодом (донная ртуть) и ртутным капающим катодом, прилагаемая к по-лярографу.

Ртуть марки РО или Р1 по ГОСТ 4658-73, не содержащая влаги.

Азот газообразный по ГОСТ 9293 74 или аргон по ГОСТ 10157-79.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 77 нлн ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 —77 нлн ГОСТ 11125-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 нлн ГОСТ 14262-78 нЗ,5М и разбапленная 1 :4.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный раствор 1 :50.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Бериллий азотнокислый, водный раствор 8 г па 100 см5.

Соль линатрнсван этнленднампн^.^^'.К'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трнлон Б), по ГОСТ 10652-73, раствор 100 г/дм\

Олово по ГОСТ 860-75 марки 01.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,1 голова растворяют в 20 см3 серной кислоты при нагревании. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 л, обмывая стенки колбы 3,5 М раствором серной кислоты, охлаждают, доливают до метки этим же раствором и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б: 10 см' стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см9 и доливают до метки 3.5 М раствором серной кислоты и перемешивают.

1 см1 стандартною раствора Б содержит 0.00001 г олова.

Раствор Б готовят в день уйотребления.

(Измененная редакция, Изм. М I).

8.3.    Проведение анализа

8.3.1. Навеску стали массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см ! или колбу вместимостью 250 см1, приливают

Страница 25

Cip. 24 ГОСТ 1236J—79

15 см3 соляной кислоты, 5 см1 азотной кислоты. 2 см3 серной кислоты и растворяют навеску при нагревании. После растворения навески раствор выпаривают приблизительно до 10 см3, приливают 50 см3 раствора трилона Б, 5 см3 раствора бериллия азотнокислого и нагревают в течение 5 мин. Затем приливают раствор аммиака до выделения осадка гидроокисей металлов и избыток 1—2 см1 раствора аммиака. Растворы с осадком кипятят в течение 1—2 мин, снимают стакан с плиты и дают осадку осесть в течение 1 ч.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности («белая лента») и промывают 5—7 раз разбавленным раствором аммиака, фильтрат отбрасывают. Осадок с фильтра смывают горячей водой в стакан, в котором проводилось осаждение гидроокисей металлов.

Фильтр промывают 20 см1 серной кислоты 1:4 и два разя горячей водой. В стакан добавляют 3 см3 азотной кислоты и выпаривают раствор до влажных солей.

Соли растворяют при нагревании в 10 см3 воды, добавляют

4 см* соляной кислоты и 10,4 г аммония хлористого. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Из раствора удаляют растворенный кислород продуванием азотом или аогоном в течение 5 мин и снимают полярограмму от минус 0,2 до минус 0.8 В, регистрируя ник восстановления олова прн минус 0,48 В. Чувствительность прибора выбирают таким образом, чтобы высота пика восстановления олова была не менее 10 мм.

Содержание олова к испытуемом растворе определяют по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. JYs I).

8.3.2. Построение градуировочного графика.

В стаканы или колбы вместимостью 250 см3 пометают 0,5; 1; 2; 4: 5 см' стандартного раствора Б, соответствующие 0,000005; 0,00001; 0,00002; 0,00004; 0,00005 г олова, приливают по 15 см3 соляной кислоты, 5 см3 азотной кислоты, 5 см' серной кислоты и далее растворы проводят через все стадии анализа, как указано в п. 8.3.1. Одновременно проводят контрольный опыт.

Значение высоты пика контрольного опыта вычитают нз значения высоты пика исследуемого раствора.

(Измененная редакция, Изм. J6 1).

8.4. Обработка результатов

8.4.1. Массовую долю олова (Хг) в процентах вычисляют ло формуле

«,-100

Страница 26

ГОСТ 12362-79 Cip. 25

где mi —масса олова, найденная по градуировочному графику, г; ш — масса навески стали, г.

8.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений прн доверительной вероятности Р = 0,95 не должпы превышать значений, указанных в табл. 12.

Таблица 12

Массою* Лол* «.ми, Ч

AiVOt.ioiiuie допросам ие р*СХОлДс»иа. N

От 0,001 ло 0.002

0.0015

Св. 0.002 » 0.004

0.0020

» 0.004 » 0.01

0,0035

9. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА (0,0001-0,01%! 8 СТАЛЯХ, СОДЕРЖАЩИХ ТИТАН И НИОБИЙ

9.1.    Сущность метода

Метод основан иа предварительном концентрировании олова па стационарном ртутном капельном электроде прн потенциале минус 0,75 В по отношению к хлорсеребряному электроду или минус 0,9 В по отношению к ртутному аноду в растворе 0.5 М щавелевой кислоты и 1.Ю“*М метиленового голубого с последующей регистрацией тока анодного растворения олова прн потенциале минус 0,54 В по отношению к хлорсеребряному электроду или минус 0,73 В по отношению к ртутному электроду после отделения от основных компонентов соосажденнем с гидроокисью бериллия в присутствии трнлона Б.

(Измененная редакция, Изм. № I).

9.2.    А п п а р ату р а, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока или полярограф оецнллографн-

ческнй.

Ячейка полярографическая с анодом (донная ртуть) или с выносным анодом (ртуть в насыщенном растворе хлористого к?лня), хлорсеребряным электродом сравнения и стационарным ртутным капельным электродом, типа прилагаемой к полярографу.

Ртуть марки РО по ГОСТ 4658-73, не содержащая влаги

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или аргон по ГОСТ 10157-73.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76, растворы 90 г/дм3 и 45 г/дм1.

Метиленовый голубой, водный раствор 15 г/дм1

Олово марки 01 по ГОСТ 860-75.

Стандартные растворы олова.

Растворы А н Б (п. 8.2).

Страница 27

Стр. 26 ГОСТ 12362-79

Раствор В: б см3 стандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают до метки водой и перемешивают.

I см3 стандартного раствора В содержит 0,000001 г олова.

Раствор В готовят непосредственно перед употреблением.

(Измененная редакция, Изм. № I).

9.3. Проведение анализа

9.3.1. Отделение олова от основных компонентов, растворение осадка гидроокисей бериллия и олова и упаривание- раствора с серной кислоты до влажных солей производят, как указано в п. 8.3.1.

Соли растворяют при нагревании в 10 см1 воды и добавляют 25 см1 9 %-ного раствора щавелевой кислоты. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Для определения массовой доли олова в полярографическую ячейку приливают 20 см3 4,5 %-ного раствора щавелевой кислоты, предварительно продутые азотом или аргоном в течение 5 мин, 0,5 см3 метиленового голубого, аликвотную часть исследуемого рас* твора (табл. 13) в зависимости от предполагаемой массовой доли олова в стали.

Таблица 13

Массовая acvn* оду#», Л,

Об1ли аликвотной част* раетаора. с*>

Масса степи, соответствуют!я а/тхвогиой част* раствора. /

От 0.0001 до 0,0005

4

0.0»

Св 0.0005 > 0.0010

2

0.02

От 0.001 » 0.0025

1

0.01

Со 0.0025 » 0,005

0,5

0,005

» 0.005 > 0.01

0.25

0,0025

Устанавливают на полярографе потенциал минус 0,75 В или минус 0,9 В по отношению к хлорсеребряному электроду или донной ртути соответственно, и проводят концентрирование олова на стационарном ртутном капельном электроде в непрерывно перемешиваемом растворе в течение 1 мин. По окончании времени накопления прекращают перемешивание и дают раствору успокоиться 15 с. после чего снимают анодную поляризационную кривую прн линейно изменяющемся потенциале электрода до минус 0,2 В, регистрируя пик растворения олова при минус 0,54 В нлн минус 0,73 В по отношению к хлорсеребряному электроду или донной ртути. Чувствительность прибора выбирается таким образом, что

Страница 28

ГОСТ 12362-79 Cip. 27

бы высота регистрируемого пика была не менее 10 мм. Для каждого измерения получают новую каплю ртутн.

(Измененная редакция, Изм. № I ).

9.3.2. Содержание олова находят методом стандартных добавок. Аликвотную часть стандартного раствора В добавляют в испытуемый раствор, перемешивают 1 мни и далее анализ ведут, как при определении содержания олова в испытуемом растворе.

Величину стандартной добавки выбирают таким образом, чтобы высота пика олова после введения добавки увеличивалась в

1,5—2 раза.

9.4. Об работка результатов

9.4.1.    Массовую долю олова (Хй) в процентах вычисляют по формуле

X    (*—*0-у-<моо

3    (Л,-Л)-ст    ’

где Л — высота пика олова при полярографированни испытуемого раствора, мм;

Л, — высота пика олова прн полярографировании раствора контрольного опыта, мм;

А2 — высота пика олова после введения в ячейку стандартной добавки, мм;

V — объем стандартной добавки, см1;

С —концентрация стандартного раствора, г/см*;

т — масса навески стали соответствующая аликвотной части раствора, г.

9.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 14.

Таблица 14

М*«омя доли 0.10**. *4

Абсолютные допускаемы* рдгхождеин*. Ч

От 0.0001 до 0.0002

0.000!

Св в,0002 » 0,0005

0.0002

» 0.00(15 » 0,0010

0.0005

От 0.001 > 0.002

0.0015

Св. 0.002 » 0.004

0.0020

» 0.004 * 0.01

0.0035

9.4.1, 9.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

Страница 29

Стр. тг ГОСТ 12362-79

10. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

10,001—0,01 В СТАЛЯХ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ ТИТАН И НИОБИЙ

10.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет комплексного соединении олова (IV) с пнрокатехиновым фиолетовым, стабилизируемого желатином. Светопоглощение раствора измеряют при ?.шах = б40 нм. Олово предварительно отделяют от основных компонентов стали осаждением в виде гидроокиси аммиаком в присутствии трнлона Б в качестве комплексообразующего вещества и с использованием в качестве коллектора гидроокиси бериллия.

10.2.    Л и п а р а ту р а, реактивы и растворы

Спектрофотометр, спектрофотоколориметр или фотоэлектро-

колорнметр.

рН-метр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 -77 или ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204 —77 или ГОСТ 14262-78 н3.5М и разбавленная 1 :4.

Аммиак, водный раствор по ГОСТ 37С0 -79 и разбавленный 1 : 100.

Бериллий азотнокислый, водный раствор 8 г на 100 см3.

Соль длнэтрневзя этилендиамнн-N, N, N\ N'-тетрауксусной кислоты, 2 водная (трнло'н Б), по ГОСТ 10652-73, раствор 100 г/дм3.

Кислота аскорбиновая пищевая по ГОСТ 4815-76, раствор 10 г/дм1.

Пнрокатехнновый фиолетовый, 0,001 М раствор: 0,4324 г ппро-катехинового фиолетового, нерекристаллизованного в этиловом спирте*, растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм1, доливают до метки водой, перемешивают.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78 нлн ГОСТ 10.53-71, раствор 5 г/дм1.

Олспо по ГОСТ 860-75 марки 01.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,1 г олова растворяют а 20 см’ серной кислоты при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм1, обмывая стенки колбы 3.5 М раствором серной кислоты, охлаждают, доливают до метки этим же раствором и перемешивают. 1 см* стандартного раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б: 10 см5 стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см\ доливают до метки 3,5 М раствором серной кислоты и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г олова.

Страница 30

ГОСТ 12162—79 Стр. 25

Раствор Б готовят в день употребления.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

10.3. Проведение анализа

10.3.1. Навеску стали массой 0.5 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см3 нлн колбу вместимостью 250 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты, 5 см3 азотной кислоты, 7 см3 серной кислоты, закрывают стакан или колбу часовым стеклом и растзоряют навеску при нагревании. После растворения навески раствор выпаривают до выделения паров серной кислоты. Соли растворяют в 40 см1 воды при нагревании, отфильтровывают осадок кремневой кислоты на два фильтра средней плотности (белая лента), фильтр с осадком промывают 3—4 раза горячей водой, фильтр отбрасывают. Фильтрат с промывными водами выпаривают до объема50см3.

К раствору добавляют 7—10 см* раствора аммиака при перемешивании, приливают 50 см3 раствора трилона Б и кипятят раствор 10—15 мин. Добавляют 5 см3 раствора азотнокислого бериллия. раствор аммиака до выделения осадка гндроокендов металлов п избыток 1—2 см3. Раствор с осадком нагревают прн 70— 80°С в течение 10 мин, не доводя его до кипения. Стакан с содержимым охлаждают в проточной воде в течение 45-60 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности (белая лента) и промывают 5—7 раз разбавленным раствором аммиака (1:100). Фильтрат отбрасывают. Осадок с фильтра смывают горячей водой в стакан или колбу, где производилось осаждение гидрооксидов металлов.

Фильтр промывают 20 см* серной кислоты (1:4) и 2 раза горячей водой. Раствор выпаривают приблизительно до 10 см3, приливают 50 см5 раствора трилона Б и нагревают в течение 5 мин. Затем приливают раствор аммиака до выделения осадка гидрооксидов металлов и избыток 1—2 см\ Раствор с осадком кипятят в течение 1- 2 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности (белая лента) и промывают 5 -7 раз горячей водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок с фильтра смывают горячей водой в стакан или колбу, где проводилось осаждение гидрооксидов металлов. Фильтр промывают 20 cmj серной кислоты 1:4,2 раза горячей водой и отбрасывают. К фильтрату добавляют 5—7 см» азотной кислоты и раствор выпаривают до влажных солей. Степки стакана или колбы обмывают водой и вновь выпаривают до влажных сачен. Соли растворяют в 10 см3 воды при нагревании, охлаждают. Раствор переносят в стакан вместимостью 100 см3, прилипают 1 см1 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и устанавливают pH 2,2 раствором аммиака, используя рН-метр. К раствору приливают 1 см3 раствора желатина, 1,5 см3 раствора пирокатехииового фиолетового и перемешивают раствор. Через

20 мни раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую

Страница 31

Стр. 30 ГОСТ 12262-Т9

плотность раствора на спектрофотометре при ?.лих=640 нм нлн иа фотоэлектроколорнметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 6)0 до 700 нм. В качестве раствора сравнения используют воду. Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Содержание олова находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

10.3.2. Построение градуировочного графика.

В семь стаканов вместимостью 250—300 см3 или колб вместимостью 250 см* помещают по 0.5 г карбонильного железа. В шесть стаканов или колб приливают последовательно 0,5; I; 2; 3; 4; 5 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,00002; 0.00003; 0,00004; 0,00005 г олова. Седьмой стакан или колба служит для проведения контрольного опита. Во все стаканы или колбы приливают по 15 см9 соляной кислоты, 5 см1 азотной кислоты, 5 см5 серной кислоты, накрывают стаканы или колбы часовыми стеклами нлн растворяют навески при нагревании. Далее анализ проводят, как указано в п. 10.3.1.

Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям концентраций олова строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № I).

10.4. Об р а бот ка результатов

10.4.1.    Массовую долю олова (Х9) в процентах вычисляют по формуле

Х0=-^~- 100,

т

где mi — масса олова, найденная по градуировочному графику, г; m — масса навески стали, г.

10.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных н табл. 15.

Таблица 15

Миссоиля ДАМ олоьз. %

АбССНТОТние лдеуекзшке расхождении, Ч»

От 0,00! до 0,002

0,0015

С». 0,002 » 0,004

0.0020

> 0.004 » 0,01

0,0035

Страница 32

ГОСТ 12362-79 Стр. 3t

11. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА (0.0005—0.01 % | И КАДМИЯ (0,0005— 0.01 %|

11.1.    Сушность метода

Метол основан на измерении поглощения излучения свободными атомами цинка нлн кадмия, образующимися в результате распыления солянокислого раствора цинка и кадмия в пламени воздух-ацетилен.

Вольфрам, ниобий, кремний и титан отделяют кислотным гидролизом.

11.2.    Аппаратура, реактивы, растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр, снабженный горелкой для работы в пламени воздух-ацетилен.

Лампа для определения цинка.

Лампа для определения кадмия.

Баллон с ацетиленом.

Компрессор, обеспечивающий подачу сжатого воздуха, или баллон со сжатым воздухом.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-78 и разбавленная 1:1, 1:2.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79 или нормативно-технической документации.

Цинк марки ЦО по ГОСТ 3640-79.

Стандартные растворы цинка.

Раствор А: 0,1 г металлического цинка помещают в стакан или колбу вместимостью 250—300 см* и растворяют при нагревании в 100 см3 соляной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см5 стандартного раствора А содержит 0,0001 г цинка.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г пинка.

Раствор Б готовят в день употребления.

Кадмий марки КдО по ГОСТ 1467-77.

Стандартные растворы кадмия.

Раствор А: 0,1 г кадмия помешают п стакан нлн в колбу вместимостью 250—300 см* и растворяют прн нагревании в 30 см1 азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г кадмия.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки воной и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г кадмия.

Страница 33

Стр. 32 ГОСТ 12362-79

Раствор Б готовят п день употребления.

Марганец но ГОСТ 6008-82, раствор 5 г/дм8: 0.5 г марганца помещают в стакан нлн колбу вместимостью 250—300 см3, растворяют при нагревании в 30 см* азотной кислоты (1:1) и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см5 раствора содержит 0.005 г марганца.

Кобальт по ГОСТ 123-78, раствор 10 г/дм*: 1 г металлического кобальта помещают в стакан нлн колбу вместимостью 250— 300 см3, растворяют прн нагревании в 80 см1 соляной кислоты (1:1) к охлаждают. Раствор перекосят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 смг раствора содержит 0,01 г кобальта.

Молибден, раствор 5 г/дм1: 0.5 г молибдена помещают в стакан или колбу вместимостью 250—300 см3, растворяют при нагревании в смеси 20 смг соляной кислоты и 5 см5 азотной кислоты. Раствор выпаривают до влажных солей. Соли растворяют в 5 см1 соляной кислоты при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см*, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см’ раствора содержит 0,005 г молибдена.

Хром по ГОСТ 5005-79, раствор 10 г/дм3: 1 г хрома помещают в стакан или колбу вместимостью 250 • 300 см*, растворяют прн из!реванни в 30 см3 соляной кислоты и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,01 г хрома.

Никель по ГОСТ 9722-79, раствор 10 г/дм3: 1 г металлического никеля помещают в стакан или колбу вместимостью 250 — 300 см’, растворяют при нагревании в 30 см3 азотной кислоты и охлажгаюг. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0.01 г никеля.

Алюминий первичный по ГОСТ 11069-74, раствор 10 г/дм3: I г алюминия растворяют в 30 см-' соляной кислоты разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,01 г алюминия.

11.3. Подготовка спектрофотометра

Подготовку спектрофотометра ‘проводят в соответствии с инструкцией к прибору. Настраивают спектрофотометр на резонансную линию 213,9 нм для определения цинка и 228 нм для определения кадмия. После включения подачи газа и зажигания горелки распыляют воду и устанавливают нуль прибора.

Страница 34

ГОСТ 12Ш—79 Сгр. 33

11.4. II ро веде мне анализа

11.4.1.    Навеску стали I г прн массовой доле цинка нлн кадмия от 0,0005 до 0,001 %; 0,5 г при массовой доле пипка.или кадмия св. 0,001 до 0,005%; 0,25 г прн массовой доле цинка или кадмия св. 0.005 до 0,01 % помещают о стакан вместимостью 200—300 см3 или колбу вместимостью 250 cms, приливают 30 см3 соляной и 10 см: азотной кислоты, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Раствор выпаривают до влажных солей, остаток растворяют в 5 см3 соляной кислоты. Приливают 20—30 см3 воды, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Полученный раствор фильтруют через два сухих фильтра сроднен плотности («белая лента») в коническую сухую колбу вместимостью 50 см3. Первые порции фильтрата отбрасывают. Распыляют раствор и измеряют величину степени поглощения излучения лампы атомами цинка прн длине волны Я = 213.9 им или кадмия прн длине волны л = 228 нм.

Перед распылением анализируемою раствора распыляют воду для промывания системы и проверки нулевой точки.

Содержание цинка или кадмия находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

11.4.2.    Построение градуировочного графика.

В пять стаканов или колб вместимостью 250—300 см* помещают навески карбонильного железа, растворы никеля, хрома, марганца, кобальта, молибдена, алюминии в количествах, соответствующих их содержанию в анализируемой стали.

Б четыре стакана приливают последовательно 0,5; 1; 3; 5 см3 стандартного раствора Б цинка, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,00003; 0,00005 г цинка и 0,5; I; 3; 5 см* стандартного раствора Б азотнокислого кадмия, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,00003; 0,00005 г кадмия.

Пятый стакан или колба служит для проведения контрольного опыта. Приливают по 30 см3 соляной и по 10 см3 азотной кислоты, накрывают стаканы часовыми стеклами н растворяют навески при нагревании.

Далее анализ прозодят, как указано в п. 11.4.1.

Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта.

По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям концентраций цинка и кадмия строят градуировочные графики.

Страница 35

Стр. 34 ГОСТ 12362-79

П.5. Обработка результатов

11.5.1. Массовую долю цинка или кадмия (Л'ю) в процентах вычисляют по формуле

у Wj* 100

где mi - масса цинка нлн кадмия, найденная по градуировочному графику, г; т — масса навески стали, г.

(Измененная редакция, Изм. Ла 1).

11.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определении при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 16.

Таблица 16

ЛЬссодох доля. \

ЛВсоэотч-с додусхасмые расхождения. %

цмнхо

кадки*

Аля цинка

ПАЯ мамип

Ог 0 0005 ДО 0.001

Or 0.С005 до 0.00!

0,0007

0,0007

Сз. 0,001 * 0.002

Св 0.001 * 0.002

0.0015

0,0015

» 0.002 > 0.004

» 0,002 » 0.001

0,0020

0,0020

» 0.004 » 0.01

» 0.004 » 0.01

0.0035

0.0035

12. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА 10.0015—0.01%) И КАДМИЯ |0,001—0.01    В СТАЛЯХ. СОДЕРЖАЩИХ

ВОЛЬФРАМ, МОЛИБДЕН, ТИТАН И НИОБИЙ

12.1.    Сущность метода

Метод основан на способности цинка п кадмии восстанавливаться на ртутном капающем электроде при потенциале пика для цинка минус 1,17 В, для кадмия — минус 0,70 В относительно ртутного анода на фоне 1 М ортофосфорной кислоты.

Цинк и кадмий предварительно отделяют от основных компонентов стали осаждением в виде сульфидов тиоацетамидом в аммиачном растворе (pH 7,5) в присутствии винной кислоты в ка-честпе комплексообразующего вещества.

(Измененная редакция, Изм. № 1)<-

12.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока.

Ячейка полярографическая, выполненная нз стекла с анодом (донная ртуть) и ртутным капающим катодом, прилагаемая к полярографу.

Термометр рН-метр.

Ртуть марки РО или Р1 по ГОСТ 4658-73, не содержащая влаги.

Страница 36

ГОСТ 12362-79 Стр. 35

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или аргон по ГОСТ 10157-79.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77, раз-давленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-78, раз* давленная 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78.

Аммиак, водный раствор по ГОСТ 3760-79.

Тиоаиетамид, водный раствор 20 г/дм3.

Смесь соляной и азотной кислот свежеприготовленная (к 150 см* соляной кислоты приливают 50 см5 азотной кислоты и перемешивают) и разбавленная 1:1.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 и разбавленная 1 :3.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79.

Медь марки МО по ГОСТ 859 -78, раствор: 1 г/дм3: 1 г меди растворяют при нагревании в 7—10 см5 азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см1 раствора содержит 0,01 г меди.

Цинк марки ЦО по ГОСТ 3640-79.

Стандартные растворы цинка.

Раствор А: 0,1 г цинка помещают в стакан вместимостью 250— 300 см1 и растворяют прн нагревании в 100 см* соляной кислоты <1 :1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм*, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г цинка.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г цинка.

Кадмий марки КдО по ГОСТ 1167-77.

Стандартные растворы кадмия.

Раствор А: 0,1 г кадмия помешают в стакан вместимостью 250 - 300 см3 {\ растворяют при нагревании в 30 см3 азотной кислоты (I : 1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г кадмия.

Раствор Б: 10 см’ раствора А помещают и мерную колбу вместимостью 100 см\ доливают до метки иодой и перемешивают.

1 см1 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г кадмия.

Индикатор универсальный, бумага.

(Измененная редакция, Изм. М 4).


Страница 37

Стр. 36 ГОСТ 12342-79

12.3. Проведение анализа

12.3.1. Навеску стали 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250— 300 см3 или колбу вместимостью 250 см3, приливают 30 см3 соляной и 10 см’ азотной кислоты, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и нагревают до растворения иавескн. Раствор выпаривают до объема приблизительно 10 см3, приливают 30 см3 воды. 25 см9 винной кислоты и нагревают в течение 5—10 мин. Затем добавляют 30 см* раствора аммиака до pH 8- 9 и вновь га-грезают в течение 5—10 мин до растворения выделившейся вольфрамовой кислоты. Приливают 1 см-1 раствора азотнокислой меди и устанавливают pH 7.5 соляной кислотой (1 : 1). используя рН-метр. Раствор разбавляют водой до 150 см3, нагревают до кипения и снимают стакан с раствором с плиты. Добавляют две порции по 10 см3 раствора тиоацетамида с промежутком времени 5 мин.

Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности («белая лента»), промывают 7—8 раз холодной водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок растворяют ла фильтре 30—40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см3, собирая раствор в стакан нлн колбу, где производилось осаждение сульфидов. Фильтр промывают 3—4 раза горячей водой, присоединяя промывную жидкость к основному фильтрату.

В раствор добавляют 2 см3 серной кислоты и выпаривают до влажных солей. К остатку в стакане приливают 5 см3 воды, 14 см9 разбавленной ортофосфорной кислоты, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Продувают раствор азотом или аргоном в течение 10 мин и снимают полярограмму от минус 0.5 до минус 1,4 В, регистрируя пики восстановления кадмия и цинка соответственно при минус 0,70 В и минус 1,17 В.

Содержание цинка и кадмия находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

12 3.2. Построение градуировочных графиков.

В шесть стаканов или колб вместимостью 250 300 см5 помещают по 0,5 г карбонильного железа. В пять стаканов нлн колб приливают последовательно 0,5; I; 2; 3: 4; 5 см9 стаг?ларт;<огораствора Б цинка, что соответствует 0,000005; 0.00001; 0.00002; 0,00003; 0.00004; 0.00005 г цинка и 0,5; 1; 2; 3: 4: 5 см3 стандартного раствора Б кадмия, что соответствует 0,000005; 0.00002; 0,00003: 0,00004; 0,00005 г кадмия. Шестой стакан или холба служит для проведения контрольного опыта.

Во все стаканы или колбы приливают по 30 см3 соляной и по 10 смл азотной кислоты, накрывают стаканы часовыми стеклами и нагрезают до растворения навесок.


Страница 38

ГОСТ <23*2—7* Стр. 37

Далее анализ проводят, как указано в п. 12.3.1.

Из значения высоты пика анализируемых растворов вычитают значение высоты пика контрольного опыта.

По найденным величинам высоты пика и соответствующим нм значениям концентрации цинка и кадмия строят градуировочные графики.

(Измененная редакция, Изм. J& 1).

12.4. Обработка результатов

12.4.1. Массовую долю цинка пли кадмии (Лн) в процентах вычисляют по формуле

V* яц • 100

где mi — масса цинка или кадмия, найденная по соответствующе-му градуировочному графику, г; т — масса навески стали, г.

12.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности P-0.9S не должны превышать значений, указанных в табл. 17.

Таблица 17

Массоаал доля. %

Абсолютные солусхасиие расхождения. %

цякхл

Кадмия

цинка

кадмик

Or 0.0015 ло 0,002

От 0.001 до 0.002

0.0015

0.0015

Св. 0.002 » 0,004

Св. 0,002 * 0,004

0,0020

0,0020

» 0,004 » 0.01

» 0,004 * 0.01

0.0035

0,0035

1J. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (0,001—0,01% |. ЦИНКА 10,0015—0.01%! И КАДМИЯ 10.001—0,01%) В СТАЛЯХ,

НЕ СОДЕРЖАЩИХ ВОЛЬФРАМ, МОЛИБДЕН, ТИТАН, НИОБИИ

13.1. Сущность метода

Метод основан на способности свинца, цинка к кадмия восстанавливаться на ртутном капающем электроде прн потенциале пика для свинца — минус 0,5 В, для цинка — минус 1,17 В, для кадмия — минус 0,7 В относительно ртутного анода на фоне 1 М ор-тофосфорной кислоты.

Свинец, цинк и кадмий предварительно отделяют от основных компонентов стали на сильноосновном анионите из 2 М солянокислого раствора.


Страница 39

Op. 38 ГОСТ 12362—Г9

1,3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока.

Ячейка полярографическая, выполненная из стекла с анодом (донная ртуть) и ртутным капающим катодом, прилагаемая к по-лярографу.

Ртуть марки РО по ГОСТ 4658 -73, не содержащая влаги.

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или аргон по ГОСТ 10157-73.

Хроматографическая колонка диаметром 1,5—2,0 см, заполненная анионитом с высотой слоя 12—15 см.

Анионообменная смола по ГОСТ 20301-74 марки ЛВ-17-8-ЧС.

13.2.1. Подготовка анионита к анализу.

100 -150 см* товарного анионита (выпускается в виде взвеси в воде) промывают дважды водой способом декантации. Для отделения фракции смолы с размером зерна менее 0,6 мм взвесь смолы в воде выливают на сито с сеткой № 063 по ГОСТ 6613-73 и промывают струей воды, собирая прошедшую сквозь сито фракцию анионита вместе с водой в сосуд вместимостью 2—3 дм'. Оставшуюся на скте смолу отбрасывают. Фракцию анноннга. прошедшую сквозь сито, дважды промывают соляной кислотой (1 :30) способом декантации, затем соляной кислотой (1 :1) до отсутствия ионов железа (проба роданистым аммонием) и водой 4—5 раз. Смолу обрабатывают раствором 50 г/дм* гидроокиси натрия до отрицательной реакции на хлорид-ноны (проба азотнокислым серебром). а затем водой до нейтральной реакции но универсальному индикатору и переносят в колонку, в нижней части которой предварительно помещают тампон из стеклянной ваты. Слой анионита в колонке должен быть ровным без пузырьков воздуха. После заполнения колонки через нее со скоростью I см*/мин пропускают вначале 120—150 см3 соляной кислоты (1:30), затем Г20— 150 см3 соляной кислоты (1:2) и 100 см3 воды.

Вага стеклянная для заполнения хроматографической колонки.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77, 2 М, 0.5 ДА, 0,02 М и разбавленная 1:1, 1 :30, 1:100.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-78, 2 М и разбавленная 1 : 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78.

Кислота хлорная, раствор 570 г/дм3.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 и разбавленная 1:3.

Аммоний роданистый, раствор 50 г/дмэ.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79 или нормативно-технической документации.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 50 г/дм1.

Свинец марки СО по ГОСТ 3778-77.

Стандартные растворы свинца.


Страница 40

ГОСТ 113*1—79 Стр. 39

Раствор А: 0.1 г свинца растворяют при нагревании в 30 см* азотной кислоты. Раствор охлаждают, перекосят в мерную колбу вместимостью 1 дм8, доливают до метки водой к перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0.0001 г свинца.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г свинца.

Раствор Б готовят в день употребления.

Цинк марки ЦО по ГОСТ 3640-79.

Стандартные растворы цинка.

Раствор А: 0,1 г цинка помещают в стакан вместимостью 250— 300 см3 и растворяют прн нагревании в 100 мл соляной кислоты (1 :1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

I см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г цинка.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г цинка.

Раствор Б готовят в день употребления.

Кадмий марки КдО по ГОСТ 1167-77.

Стандартные растворы кадмия.

Раствор А: 0,1 г кадмия помещают в стакан вместимостью 250—300 см3 и растворяют прн нагревании в 30 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г кадмия.

Раствор Б: 10 см5 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0.00001 г кадмия.

Раствор Б готовят в день употребления.

Индикатор универсальный, бумага.

13.3. Проведение анализа

13.3.1. Массу навески стали I г при массовой доле свинца от 0,001 до 0,005 цинка от 0.0015 до 0.005 % и кадмия от 0,001 до 0,005 %: 0,5 г при массовой доле свинца св. 0,005 до 0,01 %; цинка св. 0,005 до 0,01 %; кадмия св. 0,005 до 0,01 % помещают в стакан вместимостью 200- 300 см3 или колбу вместимостью 250 см\ приливают 30 смл соляной и 10 см’ азотной кислоты, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и нагревают до растворения навески.

Раствор выпаривают до влажных солей. К остатку приливают

5 см* соляной кислоты и нагревают до растворения солей. К раствору приливают 50 мл горячей воды, нагревают до 80—90СС, отфильтровывают осадок кремневой кислоты на два фильтра средней плотности («белая лента») и промывзют 6—7 раз горячей со


Страница 41

Стр. 40 ГОСТ 12362—19

л я ной кислотой (1:100). Фильтр с осадком отбрасывают, а фильтрат выпаривают до влажных солей. Приливают 5 см3 соляной кислоты, накрывают стакан или колбу часовым стеклом, нагревают до растворения солей и охлаждают. К раствору приливают 25 см3 воды.

Хроматографическую колонку промывают 50 см3 2 М раствора соляной кислоты. Анализируемый раствор пропускают через колонку со скоростью 1—1,5 см3/мин. Когда уровень раствора в колонке будет на 1—2 см выше слоя смолы, ополаскивают стакан

5—6 см3 2 М раствора соляной кислоты и переносят промывную жидкость в колонку. Повторяют эту операцию еще 3 раза и смывают верхнюю часть колонки 2—3 раза 5—6 см3 2 М раствора соляной кислоты.

Пропускают через колонку еще 100 см3 2 М раствора соляной кислоты. Затем ионообменную колонку промывают 50—60 см3 0,5 М раствора соляной кислоты для удаления из колонки железа. Фильтрат отбрасывают.

13.3.2.    Свинец и цинк десорбируют 150 мл 0.02 М раствора соляной кислоты со скоростью 1—1,5 см;7мнн, собирая элюат в стакан или колбу вместимостью 300—400 см3.

Кадмий десорбируют 80 см3 2 М раствора азотной кислоты со скоростью 1—1,5 см’/мин, собирая элюат в тот же стакан. Колонку промывают водой до нейтральной реакции по универсальному индикатору.

Фильтрат отбрасывают.

К элюату, содержащему свинец, цинк и кадмий приливают

3 см3 хлорной кислоты и выпаривают раствор до начала выделения паров хлорной кислоты. Затем обмывают стенки стакана водой, добавляют 14 смя ортсфосфорной кислоты (1:3), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см9, доливают до метки водой и перемешивают. Продувают раствор азотом или аргоном в течение 10 мин и снимают полярограмму от минус 0,2 до минус 1,4 В, регистрируя пики восстановления свинца, цинка и кадмия соответственно при минус 0,51, минус 0,7 и минус 1,17 В.

Содержание свинца, цинка и кадмия находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

13.3.3.    (Исключен, Изм. Л» I).

13.3.4.    Построение градуировочных графиков.

В семь стаканов вместимостью 250—300 см3 или колб вместимостью 250 см3 помещают по 0,5 г карбонильного железа. В шесть стаканов приливают последовательно 0,5; 1; 2; 3; 4; 5 см1 стандартного раствора Б свинце, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005 г свинца; 0,5; 1; 5; 3; 4; 5 см3 стандартного раствора Б цннка, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005 г цинка и 0,5; 1; 2; 3; 4; 5 см3 стандартного раствора Б кадмия, что соответствует 0,000005;


Страница 42

ГОСТ 123*2—71 Стр. 41

0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005 г кадмия. Седьмой стакан служит для проведения контрольного опыта.

Во все стаканы нлн холбы приливают по 30 см1 соляной и по

10 см3 азотной кислоты, накрывают стаканы часовыми стеклами и нагревают до растворения навесок.

Далее поступают, как указано в п. 13.3.1.

Из значения высоты полярографической волны (пика) анализируемых растворов вычитают значение высоты полярографической волны (пика) контрольного опыта.

По найденным величинам высоты полярографической волпы (пика) и соответствующим им значениям концентраций свинца, цинка и кадмия строят градуировочные графики.

13.4. Обработка результатов

13.4.1. Массовую долю свинца, цинка или кадмия (Х:2) в процентах вычисляют по формуле

где тi — масса свинца, цинка или кадмия, найденная по соответствующему градуировочному графику, г; т— масса навески стали, г.

13.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений прн доверительной вероятности Р«0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 18.

Таблица 1ft

Абоолютяие допускаемые расхождении, Ч

М see о*» я доля. Ч


Свинца

0.0015

0,0020

0,0035


Ог 0.001 до 0.002 Св. 0.002 » 0.001 > 0.004 » 0.01


Цинка

0.0015

0.0020

0.0035


Ог 0.0015 до 0,002 Св. 0.002 » 0.001 » 0.004 * 0,01


Кадмия

0.0015

0.0020

0,0035


Or 0.001 до 0.002 Си 0.002 » 0.001 * 0.004 » 0.01