Стр. 1
 

18 страниц

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения меди (при массовых долях от 0,01 до 0,10%), фотометрический метод (при массовых долях от 0,10 до 1,00%), полярографический метод (при массовых долях от 0,01 до 2,00%), титриметрический метод (от 1,00 до 4,00%), гравиметрический метод (при массовых долях от 0,30 до 4,00%) и атомно-абсорбционный метод (при массовых долях от 0,10 до 4,00%)

Ограничение срока действия снято: Протокол № 4-93 МГС от 21.10.93 (ИУС № 4-94)

Оглавление

1 Общие требования

2 Экстракционно-фотометрический метод определения меди (0,01-0,10 %)

3 Фотометрический метод определения меди (0,10-1,00 %)

4 Полярографический метод определения меди (0,01-2,00 %)

5 Титриметрический метод определения меди (1,00-4,00 %)

6 Гравиметрический метод определения меди (0,30-4,00 %)

7 Атомно-абсорбционный метод определения меди (0,10-4,00 %)

Показать даты введения Admin

Страница 1

УДК 669.15—194:546.S6.06:C06.354    Группе    B39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методы определения меди

ГОСТ

12355—781


Alloyed and high-ailoycd steels. Methods ol copper determination

Взамен ГОСТ 12355-56. кроме оЗщих указаний


ОКСТУ 0809

Постановлением Государстзсниого комитета СССР по стандартам от 23 ноябре 1978 г. Н« 3031 «рок введения установлен

С 01.01.89

Прозерен в 1984 г. Постановлением Госстандарта от 15.08.8) № 2877 срок действия продлен

до 01.01.95

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает экстракинонно фотометрический метод определения меди (при массовых долях от 0,01 до

0,10%), фотометрический метод (при массовых долях от 0,10 до 1,00%), полярографический метод (при массовых долях от 0,01 до 2,00%). титриметрнчсский метод (от 1.00 до 4,00%), гравиметрический метод (при массовых долях от 0,30 до 4,00%) и атомно-абсорбционный метол (прн массовых долях от 0,10 до 4,00%).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам аналнза—по ГОСТ 20560-81.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ (0.01-0,10

2.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании в аммиачном растворе (pH 8,5— 9,0) окрашенного в желтый цвет и экстрагируемого хлороформом

Издание официальное    Перепечатка    воспрввцена

91

• Персиядонш март 1996 г. с Изменением М 1,

утвержденным в августе 1994 г. (ИУС 11—94).

1

Страница 2

Стр. 2 ГОСТ ШИ-78

комплексного соединения меди (II) с диэтнлднтнокарбаматом натрня.

Кремни», вольфрам, ниобий, титан отделяюг кислотным гидролизом. Влияние алюминия, молибдена, никеля, хрома, железа и марганца, мешающих определению, устраняют добавлением лимоннокислого аммония и трилона Б.

2.2. Л гг па рату рз, реакт и вы и растворы

Спектрофотометр, спектрофотоколорнметр или фотоэлектроко-лорнметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 нли кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 млн кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1.

Кислота ортофосфориая по ГОСТ 6552-80.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Соль динатриевая этилендиамин—N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-подная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73. Раствор 10 г трилона Б растворяют прн слабом нагревании в 100 мл воды и фи-льт руют.

Хлороформ.

Днэтнлдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864-71, 0,1 и 0,5%-ный растворы, свежеприготовленные.

Аммонии лимоннокислый, двузамещеннын по ГОСТ 3653-78, 25%-ный раствор. Раствор очищают от примесей тяжелых металлов в виде нх днэтилднтнокарбаматов экстракцией хлороформом в делительной воронке вместимостью 500 см3. Для этого к 250 см9 раствора добавляют раствор аммиака до pH 9,0 по универсальному индикатору, 25 см3 0,5%-ного раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 50 см* хлороформа и энергично встряхивают в течение 2 мин. Водному и хлороформному слоям дают отстояться. Хлороформный слой отбрасывают.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79 ос. ч.

Медь металлическая по ГОСТ 546-79.

Медь сернокислая, стандартные растворы А и Б.

Раствор А. 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 20--25 смя азотной кпелоты 1:1, добавляют 30 см3 серной кислоты 1:1, выпаривают до выделения ее паров и охлаждают. Осторожно прн постоянном перемешивании добавляют 100 см3 воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм5, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

I см3 раствора А содержит 1 мг меди.

92

Страница 3

ГОСТ 12355-78 Стр. 3

Таблица I

Массива» дс.зя мали, S

Я*1ССК1Ц 1

Ри»бя*зтие. гк* (дликяоуиде часг* {laetH^pj равна 5 си1)

От 0,01 до 0,03

0.5

50

Со. 0,03 о о,о>

0,5

100

» 0,03 » 0.J0

0,25

100

Раствор Б. 10 см3 стандартного раствора А помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой к перемешивают.

I см8 раствора Б содержит 0.1 мг меди.

Индикатор универсальный, бумага.

(Измененная редакция, Изм. № I).

2.3. Проведение анализа

Навеску стали в зависимости от массовой доли меди (табл. 1) помешают в стакан или колбу вместимостью 250—300 см5, приливают 30 см3 соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Затем, слегка сдвинув часовое стекло, осторожно приливают азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и избыток 2—3 см*. Растворы охлаждают, добавляют 15 сма серной кислоты, 10 см3 ортофосфорной кислоты (при массовой доле вольфрама в стали более 3%) и выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты. Раствор охлаждают. осторожно добавляют 25—30 см3 воды прн перемешивании и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см3, охлаждают, доливают до метки волой и перемешивают.

Раствор филыручот через два сухих фильтра «белая лента» в колбу вместимостью 100 см3, сполоснув колбу первыми порциями фильтрата.

Аликвотную часть раствора 5 см3 помешают в стакан вместимостью 50—100 см3, приливают 10 см3 раствора 25%-ного лимоннокислого аммония; 10 смэ раствора трилона Б. перемешивают и добавляют раствор аммиака до pH 9 по универсальному индикатору.

Раствор переносят в делительную воронку, доливают воды до объема в0—70 см3, прибавляют 5 см3 0,1 %-ного раствора днэтнл-дктиокарбамата натрня и экстрагируют 10 см3 хлороформа, энергично встряхивая раствор в течение 2 мин. Водному и хлороформному слоям дают отстояться и сливают хлороформный слой в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3. К оставшемуся в делительной воронке водному растзору добавляют 5 см* хлороформа и снова встряхипают его в течение 2 мин. После отстаивания раствора хлороформный слой сливают в ту же колбу, что и после пер-

93

Страница 4

Стр. 4 ГОСТ «355—78

вок экстракции, доливают объем объединенных экстрактов хлороформом до метки и перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют сразу после экстракции на спектрофотометре или спектрофотоколориметре прн >.=436 нм или фотоэлектроколорнметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 380 до 430 нм, в кювете с толщиной поглошающего слоя 20 мм, применяя в качестве раствора сравнения хлороформ. Содержание меди находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

2.2; 2.3. (Измененная редакция, Изм. № I).

2 3.1. Построение градуировочного графика

В семь стаканов или колб вместимостью 250—300 см5 помешают по 0.5 г карбонильного железа. В шесть стаканов или колб приливают последовательно 0.5; I; 1,5; 2; 2,5 и 3 см3 стандартного раствора Ь сернокислой меди, что соответствует 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 и 0.30 мг меди. Седьмой стакан или колба служит для проведения контрольного анализа. Во все стаканы нлн колбы приливают по 30 см3 соляной кислоты, стаканы накрывают часовыми стеклами и растворяют навески при нагревании. Затем, слегка сдвинув часовые стекла, осторожно приливают азотную кислоту до прекращений вспенивания растворов и избыток 2—3 см3.

Растворы охлаждают, добавляют по 15 см3 серной кислоты, по

5 см® ортофосфорной кислоты (при массовой доле вольфрама в стали более 3%) и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты Растворы охлаждают, осторожно добавляют по 25—30 см5 воды при перемешивании и нагревают до растворения солей. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 50 см*, охлаждают, доливают до меток водой и перемешивают. Далее анализ продолжают, как указано в п. 2.3, начиная со слов:    «Расгвор

фильтруют через два сухих фильтра «белая лента» . . .

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.

Г1о найденным величинам оптической плотности и соответствующим нм значениям концентраций меди строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю меди (А') в процентах вычисляют по формуле

Y т'1'

где т— масса навески стали, соответствующая фотометрнруемой аликвотной части раствора, мг;

"I,—масса меди, найденная по градуировочному графику, мг. (Измененная редакция, Изм- № I).

Страница 5

ГОСТ U3S5-78 Стр. S

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения между крайними из трех параллельных результатов при доверительной вероятности Я=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 3.

J. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ [0,10—1,00 %|

3.1.    Сущность метода

Метол основан на образовании в аммиачном растворе (pH 8,5— 9,0) окрашенного в желтый цвет и стабилизируемого желатином комплексного соединения меди (II) с днэтнлднтнокарбаматом натрия. Мешающее влияние железа, хрома, никеля, ванадия, молибдена, марганца, алюминия устраняют предварительным отделением мели в виде сульфида серноватнстокпслым натрием и добавлением лимоннокислого аммония.

Кремний, вольфрам, ниобий, титан отделяют кислотным гидролизом.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр, спектрофотоколорнметр или фотоэлектроко-

лорнметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77, разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или кислота азотная осо* бой чистоты по ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1, 1:4, 1:50.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Спирт поливиниловый, раствор с массовой долей 0.2%

Кислота лимонная по ГОСТ 3652— 69. 20%-нын раствор.

Днэтилднтиокарбамат натрия по ГОСТ 8864-71, 0,5%-ный раствор свежеприготовленный.

Железо карбонильное, особой чистоты.

Медь металлическая по ГОСТ 546-79.

Медь сернокислая, стандартный раствор А. I г металлической меди растворяют при нагревании в 20—25 см9 азотной кислоты 1:1, добавляют 30 см3 с<фнсй кислоты 1:1, выпаривают до выделения гс паров и охлаждают. Осторожно при постоянном перемешивании добавляют 100 сма воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см9 раствора А содержит 1 мг меди.

Раствор Б. 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0.1 мг меди.

Натрий серноватистокислый, 30%-ный раствор.

95

Страница 6

Таблица 2

Стр. 6 ГОСТ 12JIS—78

Мзсо чая до.1* исдв. %

Млсс» natccKir. г

Лликк'кндя честь. см*

0\ 0,1 до 0.2

0.2

20

Си 0,2 > 0.4

0.1

аз

» 0.i > 0.8

0.1

10

» 0.S » 1,0

0.1

5

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Желатин по ГОСТ 11293-78, 0,5%-ный раствор, свежеприготовленный.

3.3. Проведение анализа

Навеску стали в зависимости от массовой доли меди (табл. 2) помешают в стакан или колбу вместимостью 250—300 см*, приливают 50 см1 серной кислоты 1:4, накрывают часовым стеклом, осторожно приливают 3—5 см3 азотной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. Если сталь не растворяется в серной кислоте, навеску растворяют в 20 см3 соляной и 5—10 см3 азотной кислоты, а затем осторожно приливают 15 см3 серной кислоты и 10 см* ортофосфорной кислоты (последнюю при массовой доле вольфрама в сталях более 3%) и выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. Содержимое стакана или колбы охлаждают, осторожно при перемешивании приливают 80—100 см3 воды, нагревают до растворения солей и отфильтровывают осадок кремневой, вольфрамовой, ннобиеаой кислоты на фильтр «белая лента*. Осадок промывают 7—8 раз горячей серной кислотой 1:50, собирая фильтрат и промывную жидкость в стакан вместимостью 300— 400 см3. Фильтр с осадком отбрасывают.

К полученному горячему раствору приливают 40—50 см3 30%-ного раствора серноватнстокислого натрия и кипятят до полной коагуляции осадка сернистой меди и серы и просветления раствора.

Раствор с осадком охлаждают, осадок отфильтровывают на фнльгр «белая лента» и промывают 6-8 раз горячей водой. Фильтр с осадком помешают в фарфоровый тигель, высушивают и озоляют. Осадок прокаливают при 500—550°С и сплавляют с 2—

3 г пиросернокислого калня. Плав растворяют в стакане вместимостью 100 см* в I5--20 см3 соляной кислоты 1:1, добавляют 10— 15 см3 воды. Раствор нагревают до полного растворения плава, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор фильтруют через два сухих фильтра «белая лента» в сухие колбы, отбрасывая первые порции фильтрата. Аликвотную часть раствора помешают в мерную колбу вместимостью 100 сма, добавляют 15 см3 раствора лимонной кислоты, 10 см3 раствора желатина или 15 см3 раствора

9G

Страница 7

ГОСТ 11255-73 Ctp. 7

no. I и винилового спирта и 15 см» раствора аммиака. Раствор перемешивают, добавляют 10 см* раствора диэтилдитиокарбамата натрия, доливают водой до метки, перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на спсктрофотоколо-рнметре при'X-453 нм или на фотоэлектроколорнметре со светофильтром, имеющим область пропускапня длин волн от -120 ло 490 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 30 мм. В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта. Массу меди находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

3.2; 3.3. (Измененная редакция, Изм. Л& 1).

3.3.1.    Построение градуировочного графика

В восемь стаканов или колб вместимостью 250—300 см* помещают по 0,1 г карбонильного железа. В семь стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, 4, 6, 8, 10 и 12 см* стандартного раствора Б сернокислой меди, что соответствует 0.1; 0,2; 0.4; 0,6; 0,8; 1.0 и 1,2 мг меди. Восьмой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы нлн колбы приливают по 20 см3 соляной кислоты, накрывают часовыми стеклами н растворяют навески при нагревании. Затем, слегка сдвинув часовые стекла, осторожно приливают азотную кислоту до прекращения вспенивания растворов и избыток по 2—3 см*. Растворы охлаждают, добавляют по 10 см3 серной кислоты и по 5 см* ортофосфорной кислоты (последнюю при массовой доле вольфрама в сталях более 3%) и выпаривают растворы до начала выделения паров серной кислоты. Далее анализ продолжают, как указано в п. 3.3, начиная со слов: «Содержимое стакана или колбы охлаждают, осторожно при перемешивании приливают 80—100 см3 воды, нагревают до растворения солей . . .

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение опгической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям концентраций меди строят градуировочный график.

3.4. Обработка результатов

3.4.1.    Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле

v ntfiOd -— >

где т—масса навески стали, соответствующая фотометрнруемой аликвотной части раствора, мг;

м,—масса меди, найденная по градуировочному графику, мг.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения между крайними из трех параллельных результатов при доверительной вероятности /> = 0.95 не должны превышать значений, указанных в табл. 3.

97

Страница 8

Стр 8 ГОСТ 12S55-7S

i. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ метод ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ |0.01— 1,09 ={,1

4.1.    Сущность метода

Метол основан на осаждении меди в виде сульфида серновз-тнетокнелым натрием и отделении осадка фильтрованием от железа, хрома, никеля, ванадия н ряда других элементов. Анализ заканчивают полярографированием аммиачного комплекса меди при потенциале полуволны (пика), равном — 0,45 В (относительно ртутного анода).

4.2.    А п п а р а ту р а, реактивы и растворы

Полярограф электронный.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или кислота азотная особой «»исготы но ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1. 1:4, 1:9 и 1:50.

Аммиак, водный раствор по ГОСТ 3760-79.

Натрий серноватнстокислый, 30%-ный раствор.

Калий пироссрнокислый по ГОСТ 7172-76.

Натрий ссрннстокислый (сульфит натрня) безводный по ГОСТ 429-76.

Желатин по ГОСТ 11293-78, 0,5%-иый раствор.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79,

ос.

Медь металлическая по ГОСТ 546-79.

Медь сернокислая, стандартные растворы А и Б.

Раствор А. 1 г металлической меди растворяют при нагреванни

о 20—25 см3 азотной кислоты 1:1, добавляют 30 см3 серной кислоты 1:1, выпаривают до выделения ее паров и охлаждают. Осторожно при постоянном перемешивании добавляют 100 см3 воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм5, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см8 раствора А содержит 1 мг меди.

Раствор Б. 10 см1 стандартного раствора А помешают в мерную колбу вместимостью 100 см1, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг меди.

4.3.    Проведение анализа

Навеску стали

0,5 г при массовой доле меди от 0,01 до 0,2 %,

0.2 г »    »    »    » св. 0.2    »    1%,

или 0,1 г »    >    >    »    »    1    >2%

помещают в стакан или колбу вместимостью 200—300 см3, приливают 50 см3 серной кислоты 1:4, накрывают часовым стеклом, осторожно приливают 3—5 см3 азотной кислоты и выпаривают до появления    паров    серной    кислоты.    Если    сталь не

96

Страница 9

ГОСТ 12355-78 Стр. 9

растворяется в серной кислоте, навеску растворяют в 30 см3 соляной и 10 см3 азотной кислот, а затем осторожно приливают 10 см3 серной кислоты и выпаривают раствор до появления се паров.

Содержимое стакана или колбы охлаждают, осторожно при перемешивании приливают 80—100 см3 воды, нагревают до растворения солей и отфильтровывают осадок кремневой. вольфрамовой, ниобиевой кислот на фильтр «белая лента». Осадок промывают 7—8 раз горячей серной кислотой 1:50, собирая фильтрат и промывную жидкость в стакан вместимостью 300—400 см3. Фильтр с осадком отбрасывают.

К полученному раствору приливают 40—50 см3 горячего 30%-ного раствора серноватнстокислого натрия и кипятят до полной коагуляции осадка сернистой меди и серы и просветления раствора.

Раствор с осадком охлаждают, осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента» и промывают 6—8 раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают и озоляют; осадок прокаливают прн 500—550'С и сплавляют с 2—3 г пиросернокнслого калии.

Плав выщелачивают в 20—25 см5 серной кислоты 1:9 в стакане вместимостью 250—300 см3 и выпаривают раствор до объема приблизительно 5 см5. Содержимое стакана переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 5 см3 воды, осторожно прн перемешивании приливают 25 см3 раствора аммиака, 1 см3 0,5%-ного раствора желатина и перемешивают. Добавляют 0,5 г серии* стокнслого натрия, доливают до метки водой, перемешивают и оставляют стоять в течение 5—10 мин.

Часть раствора отфильтровывают в электролизер и полярографируют при напряжении на электродах от —0,3 до —0,6 В.

Массу меди находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

4.2; 4.3. (Измененная редакция, Изм. Ла 1).

4.3.1. Построение градуировочного графика при массовой доле меди в стали от 0,0/ до 0,20%

В двенадцать стаканов или колб вместимостью 200—300 см* помещают по 0,5 г карбонильного железа. В одиннадцать стаканов или колб приливают последовательно 0,5; I; 2; 3; 4; 5; 6; 7; 8; 9 и 10 см3 стандартного раствора Б сернокислой меди, что соответствует 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0.8; 0,9 и I мг меди. Двенадцатый стакан или колба служит для проведения контрольного опыта.

Во все стаканы нли колбы приливают по 50 см3 серной кислоты 1:4, накрывают часовыми стеклами, осторожно приливают по 3—5 см3 азотной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты.

Далее поступают, как указано в п. 4.3.

Из значения высоты полярографической волны (пика поляро-

Страница 10

Стр. to ГОСТ 12355—73

граммы) анализируемых раствор<ш вычитают значение высоты полярографической волны (пика полярограммы) контрольного опыта.

По найденным величинам высоты полярографической волны (пика полярограммы) и соответствующим им значениям концентраций меди строят градуировочный график.

4.3.2. Построение градуировочного графика при массовой доле меОи в стали от 0.2 до 2,00%

В десять стаканов нли колб вместимостью 200— 300 см5 помещают по 0.2 г карбонильного железа. В девять стаканов или колб приливают последовательно 4, 6. 8, 10, 12, 14. 16. 18 и 20 см* стандартного раствора Б сернокислой меди, что соответствует 0.4; 0.6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1.6; 1,8 и 2.0 мг меди.

Десятый стакан или колба служит для проведения контрольного анализа. Во все стаканы или колбы приливают по 50 см3 серной кислоты 1:4, накрывают часовыми стеклами, осторожно приливают по 3—5 см3 азотной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты.

Далее поступают, как указано в п. 4.3.

Из значения высоты полярографической волны (пика полярограммы) анализируемых растворов вычитают значение высоты полярографической волны (пика полярогрпммы) контрольного опыта.

По найденным величинам высоты полярографической волны (пика полярограммы) п соответствующим им значениям концентраций меди строят градуировочный график.

4.4. Обра ботка результатов

4.4.1. Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по фор-

ш '

где т,—масса меди, найденная по градуировочному графику, мг; го—масса навески стали, мг.

4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения между крайними нз трех параллельных результатов при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 3.

Таблица 3

Мкслшс дал* меди, •;

Абсолютные допускаемые, расхопдспи*. \

От 0.01 до 0.02

0.W7

Се. 0,02 э 0.01

0.010

» 0,01 t 0.03

0.015

» 0,08 » 0.20

0,02

» 0.20 » 0.50

0.0»

* 0.50 » 1.<Ю

0,05

» 1.00 > 2,00

0.08

100

Страница 11

ГОСТ 1JJSJ—78 Стр. II

J. ТИТРИМЕТРИЧЕСКМЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ (1.00—4.00%)

5.1.    Сущность метода

Медь отделяют от железа, хрома и других элементов осаждением серноватистокислым натрием в виде сульфида меди (I), затем отделяют от ванадия и молибдена осаждением гидроокисью натрня. Медь (П) восстанавливают до меди (I) йодндом калия и титруют выделившийся при этом йод раствором серноватнстокислого натрия.

5.2.    Реактивы и растноры

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204 77 и разбавленная 1:1, 1:9, 1:50.

Натрий серноватистокислый, 30%-ный раствор.

Калий пиросернокнслый по ГОСТ 7172-76.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 10%-ный и 0,5%-ный растворы.

Аммиак, водный раствор но ГОСТ 3760-79.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, 80—90%-ный раствор.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.

Индикатор универсальный, бумага.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, 0,2%-ный раствор. 0,4 г крахмала размешивают в 50 см5 воды, прибавляют 150 см3 горячей воды, нагревают и кипятят 1 мин.

Медь металлическая по ГОСТ 546-79.

Медь сернокислая, стандартный раствор. I г металлической меди растворяют в 10—12 см* азотной кислоты 1:1 при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, осторожно приливают 10 см3 серной кислоты и выпаривают до появления ес паров. Снова охлаждают раствор, часовое стекло и стенки стакана обмывают водой, вновь выпаривают раствор до появления паров серной кислоты н охлаждают. Приливают 200 —300 см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 зтого раствора содержит 0,001 г меди.

Натрий серноватистокислый по СТ СЭВ 223—75. титрованный раствор. 12,4 г серновзтистокнслого натрия растворяют в 1 дм3, свежспронипяченной и охлажденной воды и устанавливают массовую концентрацию через 2—3 сут. Раствор "хранят в склянке нз темного стекла.

Массовая концентрация раствора серноватнстокислого натрия устанавливают по стандартному раствору сернокислой меди. 15—20 см1 раствора сернокислой меди помещают в стакан вместимостью 250 —300 см3 и приливают 40—50 см3 воды. К раствору прибавляют по каплям раствор аммиака до появления синей окраски, наг

101

Страница 12

Стр. 12 ГОСТ 12355-78

рева ют до исчезновения запаха аммиака, приливают уксусную кислоту до растворения осадка и еше 5—6 см3. Раствор охлаждают, прибавляют 1,5—2 г йодистого калия и перемешивают.

Выделившийся йод титруют раствором серноватнстокислого натрия до перехода коричневой окраски в светло-желтую. Затем приливают 3-5 см* раствора крахмала и продолжают тнтропание, прибавляя по каплям раствор серноватнстокислого натрня до исчезновения синей окраски.

Массовую концентрацию раствора ссрноватистокислого натрия (7"), выраженную в граммах меди, вычисляют по формуле

где С сг—содержание меди в 1 см3 стандартного раствора, г;

У—объем стандартного раствора сернокислой меди, взятый для титрования, см3;

Ki—Объем раствора ссрноватистокислого натрня, израсходованный на титрование, см*.

5.3. Проведение анализа

Навеску стали массой

I г при’ массовой доле меди от 1 до 2% н

0,5 г »    »    >    »    св.    2 » 4%

помещают в стакан вместимостью 300—400 см* приливают 50 см® серной кислоты 1:4, стакан накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Осторожно приливают 3—5 см3 азотной кислоты и выпаривают раствор до появления паров серной кислоты.

Если напеска не растворяется в серной кислоте, растворение проводят в смеси 30 см3 соляной и 10 см3 азотной кислот. Затем осторожно приливают 10 см3 серной кислоты и выпаривают раствор до появления ее паров.

Содержимое стакана охлаждают, приливают 80—100 см3 воды, нагревают до растворения солей и отфильтровывают осадок кремневой (вольфрамовой, ниобневой) кислоты на фильтр «белая лента*. Осадок промывают 7—8 раз горячей серной кислотой 1:50, собирая фильтрат и промывн\'Ю жидкость в стакан вместимостью 300—400 см3. Фильтр с осадком отбрасывают.

К полученному раствору приливают 30—35 см3 горячего 30%-ного раствора серноватнстокислого натрия и кипятят до полкой коагуляции осадка сернистой меди и серы. Затем раствор с осадком охлаждают, осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента» и промывают 6—8 раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют. прокаливают прн 500—550 С, сплавляют с 1—2 г пиросернокнслого калия и растворяют плав в 20—25 см3 серной кислоты 1:9 в стакане вместимостью 250—300 см3.

102

Страница 13

ГОСТ 12355-78 Стр. 13

Раствор разбавляют водой до 100 см* и добавляют 10%-иый раствор гидроокиси натрня до pH 7—8 но универсальной индикаторной бумаге. Прибавляют еще 0,3—0,5 см* 10%-ного растаора гидроокиси натрня, кипятят 3 мин и оставляют на 30 мин в теплом месте.

Осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента» н промывают 5—6 раз 0,5 %-ным раствором гидроокиси натрия. Фильтрат и промывную жидкость отбрасывают.

Осадок растворяют в 15—25 см* горячей азотной кислоты 1:3 и промывают фильтр горячей водой, собирая раствор и промывную жидкость в стакан, в котором производилось осаждение.

К раствору приливают 5 см* серной кислоты 1:1 и выпаривают до появления ее паров. Охлаждают, стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. Содержимое стакана охлаждают, приливают 50—60 см* воды и нагревают до растворения солей.

К сернокислому раствору прибавляют по каплям раствор аммиака до появления синей окраски, нагревают до исчезновения запаха аммиака, приливают уксусную кислоту до растворения осадка и еще 5—6 см3. Раствор охлаждают, прибавляют 0,3 г фтористого натрия н 1,5- 2 г йодистого калия, перемешивая расгвор после прибавления каждого реактива. Стакан накрывают часовым стеклом и оставляют в томном месте на 3—5 мни.

Выделившийся йод титруют раствором серноватнстокислого натрия до перехода коричневой окраски раствора в светло-желтую. Затем приливают 3—5 см* раствора крахмала и продолжают титрование, прибавляя по каплям раствор серноватнстокислого натрия до исчезновения синей окраски.

(Измененная редакция. Изм. № 1).

5.4. Обработка результатов

5.4.1.    Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле

v ГГ-103 л--—— ,

где V—объем раствора серноватнстокислого натрия, израсходованный на титрование, см3:

Массовую концентрацию раствора серноватнстокислого натрия, выраженную в граммах меди: т—масса навески, г.

5.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения между крайними нз трех параллельных определений при доверительной вероятности Я»0.95 нс должны превышать значений, указанных в табл. 4.

(Измененная редакция, Изм. Ла 1).

103

Страница 14

Стр. 14 ГОСТ 123SS-78

6. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ (0.30—4.00%|

6.1.    Сущность метода

Метод основан на электролитическом выделении меди нз слабокислого раствора. Медь предварительно отделяют от железа, хрома и других элементов осаждением серноватистокислым натрием. В присутствии молибдена медь дополнительно отделяют щелочью.

6.2.    Anna р а тура, реактивы и растворы

Электроды сетчатые платиновые.

Реостат 1400 Ом, 0,25 А.

Вольтметр.

Амперметр.

Электромешалка 200—300 об/мин.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1, 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:9, 1:50.

Натрии ссрноватнстокислый, 30%-нын расгвор.

К алий пиросеркокислый по ГОСТ 7172-76.

Натрия гидроокись ио ГОСТ 4328-77, 10%-ныи и 0,5%-ный растворы.

Спирт этиловый по ГОСТ 5962-67.

Индикатор универсальный, бумага.

6.3.    Проведение анализа

Навеску стали

2 г прн массовой доле меди от 0,3 до 1%,

1 г »    »    »    »    св.    1    > 2%,

0,5 г *    »    »    *    »    2    * 4%

, помещают в стакан вместимостью 200—300 см3, прилипают 50 смэ серной кислоты 1:4, стакан накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Затем, слегка сдвинув часовое стекло, осторожно приливают 3—5 см3 азотной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты.

Если сталь не растворяется в серной кислоте 1:4, то навеску растворяют в 30 см» соляной кислоты и 10 см* азотной кислоты, осторожно приливают 10 см3 серной кислоты и выпаривают раствор до появления паров серной кислоты.

Содержимое стакана охлаждают, приливают 80—100 см3 воды, нагревают до растворения солей и отфильтровывают осадок кремневой (вольфрамовой, ннобневой) кислоты на фильтр «белая лента». Осадок промывают 7—8 раз горячей серной кислотой 1:50, собирая фильтрат и промывную жидкость в стакан вместимостью 300—400 см3.

Фильтр с осадком отбрасывают, а к полученному раствору приливают 30—35 см3 горячего 30%-ного раствора серноватнстокислого

101

Страница 15

ГОСТ ШИ—78 Стр. IS

натрня и кипятят до полной коагуляции осадка сернистой меди н серы. Затем раствор с осадком оставляют на 5—10 мин, осадок отфильтровывают иа фильтр «белая лента» и промывают б—8 раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют, прокаливают при 500—550°С, сплавляют с

1—2 г пиросернокислого калия и растворяют плав в 20—25 см5 серной кислоты 1:9 в стакане вместимостью 250 -300 см1.

Раствор разбавляют водой до 100 см1, нейтрализуют по универсальному индикатору 10%-ным раствором гидроокиси натрия pH 7—8, прибавляют ею избыток (0.3—0,5 см3), кипятят 2—3 мин и оставляют иа 30 мин в теплом месте. Затем осадок отфильтровывают ка фильтр «белая лента», промывают 5—6 раз 0,5%-ным раствором гидроокиси натрня, фильтрат к промывную жидкость отбрасывают.

Осадок растворяют в 12- 15 см5 горячей азотной кислоты 1:3 и промывают фильтр 7—8 раз горячей водой, собирая раствор и промывную жидкость в стакан, в котором производилось осаждение. К раствору приливают 4—5 см® серной кислоты 1:1 и разбавляют водой до 150—170 см3.

Электроды промывают азотной кислотой 1:1, водой, затем катод промывают спиртом, высушивают при 95—100'С, охлаждают н взвешивают. Подготовленные электроды опускают в стакан с раствором я раствор подвергают электролизу прн силе тока в 1 А и напряжении 2—2,5 В в течение 30 мин прн постоянном перемешивании раствора.

Полноту выделения меди проверяют, погружая чистую поверхность катода на 3—4 мм в электролит или приливая в стакан с испытуемым раствором 15—20 см1 воды. Нели на вновь погруженной поверхности катода по истечении 5 мин нс появится налет ме-дн, электролиз считают законченным. Не прерывая тока, промывают катод водой, затем выключают ток. отсоединяют катод от клеммы, промывают его этиловым спиртом, высушивают при 95—100*С в течение 1—2 мин, охлаждают и взвешивают.

(Измененная редакция, Изм. Л« I).

6.4. Обработка результатов

6.4.1. Массовую долю меди (Af) в процентах вычисляют по формуле

Y _    1(т,- mt) - (л» |~    [!0)

т    '

где т—масса навески, г;

«г-масса электрода с осадком меди, г;

тг -масса электрода без осадка меди, г;

т3—масса электрода с осадком, полученная в контрольном опыте, г:

тл—масса электрода без осадка в контрольном опыте, г.

105

Страница 16

Ctp. 16 ГОСТ 12155-78

6.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения между крайними из трех параллельных определений при доверительной вероятности

0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Г. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ (0,10— 4,00%|

7.1.    Сущность метода

Метод основан на измерении степени поглощения резонансного излучения свободными атомами меди, образующимися в результате распыления анализируемого раствора в пламени воздух — ацетилен.

Навеску образца растворяют в смесн соляной и азотной кислот, выпаривают раствор досуха, сухой остаток растворяют в соляной кислоте. После соответствующего разбавления часть раствора используют для определения медн атомно-абсорбционным методом.

7.2.    А п п а р а ту р а, реактивы и растворы

Лтомно-абсорбш’юнный пламенный спектрофотометр.

Лампа с полым катодом для определения медн.

Баллон с ацетиленом.

Компрессор, обеспечивающий подачу сжатого воздуха, или баллон со сжатым воздухом.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4161-77.

Медь металлическая по ГОСТ 546-79.

Медь азотнокислая, стандартные растворы А и Б.

Раствор А. I г металлической меди растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм1, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см* раствора содержит 1 мг медн.

Раствор Б. 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

I см3 раствора Б содержит 0,1 мг медн.

• Подготовка прибора

Подготовку прибора производят в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией. Настраивают спектрофотометр :»а резонансную линию 324,7 нм. После включения подачи газа и зажигания горелки распыляют воду и устанавливают нуль прибора.

7.3. Проведение анализа

Навеску стали 0,1 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 8 см3 соляной и 2 см3 азотной кислот н нагревают до растворения навсски. Раствор выпаривают досуха и сухой остаток растворяют в 4 см3 соляной кислоты. Приливают 20—30 см3 воды, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

105

Страница 17

гост mjs—те Cip. \7

Полученный раствор фильтруют через сухой фильтр «белая лента» в коническую сухую колбу, сполоснув ее первыми порциями фильтрата. Прн содержании медн свыше 1% раствор разбавляют так, чтобы содержание ее составляло не более 0,01 мг/мл, а содержание соляной кислоты — 4 см1 в 100 см*.

Проводят контрольный опыт. Распыляют раствор контрольного опыта и раствор пробы до получения стабильных результатов для каждого раствора. Перед распылением каждого раствора распыляют воду до получения нулевого показателя прибора.

Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 100 см* помещают 1, 3, 5, 7, 9 и 11 см3 стандартного раствора Б азотнокислой меди, что соответствует 0,1: 0.3; 0,5; 0,7; 0,9 и 1.1 мг медн. Прибавляют по 4 см5 соляной кислоты, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Для приготовления нулевого раствора в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 4 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

Растворы распыляют в порядке увеличения абсорбции, начиная с нулевого раствора. Перед распылением каждого раствора распыляют воду.

Из среднего значения оптической плотности каждого раствора вычитают среднее значение оптической плотности нулевого раствора.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим нм концентрациям меди строят градуировочный график.

7.4. Обработка результатов

Подсчитывают среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта и вычитают это значение нз среднего значения оптической плотности испытуемых растворов. По градуировочному графику находят массу меди в миллиграммах в испытуемом растворе.

7.3; 7.4 (Измененная редакция, Изм. J6 1).

7.4.1. .Массовую долю меди (Я) в процентах вычисляют по формуле

у   fflf ■ 100

где m—масса навески, соответствующая фотометрируемой алик-вотней части раствора, мг; ш;—масса медн, найденная по градуировочному графику, мг.

7.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения между крайними результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности />=0,95 нс должны превышать значений, указанных в табл. 4.

107

1

Страница 18

Стр. 18 ГОСТ 12355-73

NUccnaia дола меди.

От 0,10 до 0.20 Си. 0,20 » 0,50 » 0.50 * 1.00 1 1.00 » 2.00 » 2,00 » 4,03

%

Абсолютные допускаемы* рдслилдснии, %

0.02

0.04

0,05

(1.03

о.ю