Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

9 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на сжиженные углеводородные газы и устанавливает метод определения их углеводородного состава (фракции С3 и С4 и их смеси), находящихся под избыточным давлением собственных паров, массовая доля которых 0,01% и выше.

Сущность метода заключается в хроматографическом разделении углеводородов, входящих в состав сжиженного газа

Ограничение срока действия снято: Протокол № 3-93 МГС от 12.03.93 (ИУС № 5-93)

Оглавление

1 Аппаратура, реактивы и материалы

2 Подготовка к анализу

3 Проведение анализа

4 Обработка результатов

Показать даты введения Admin

Страница 1

Группа Б19

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ГАЗЫ УГЛЕВОДОРОДНЫЕ СЖИЖЕННЫЕ

ГОСТ

10679-76

Взамен ГОСТ 10679-63

Метод определения углеводородного сосгава

Liquefied hydrocarbon gases.

Method lor determination of the hydrocarbon compound

MKC 75.160.30 ОКСТУ 0209

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 11 мая 1976 г. № 1156 дата введения установлена

с 01.01.77

Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6—93)

Настоящий стандарт распространяется на сжиженные углеиодородные газы и устанавливает метод определения их углеводородного состава (фракции С3 и С4 и их смеси), находящихся под избыточным давлением собственных паров, массовая доля которых 0.0! % и выше.

Сущность метода заключается в хроматографическом разделении углеводородов, входящих в состав сжиженного газа.

1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

1.1. Да я определения углеводородного состава применяют:

хроматограф ЛХМ-80 или аналогичного типа с детектором по теплопроводности или пламенно-ионизационным детектором;

лупу измерительную по ГОСТ 25706-83 или аналогичную с ценой деления 0,1 мм: линейку измерительную по НТД;

секундомер по ТУ 25-1819.00 21-90, ТУ 25-1894.003-90: колбу круглодонпую типа КГП-3 по ГОСТ 25336-82; чашку фарфоровую по ГОСТ 9147-80; эксикатор по ГОСТ 25336-82; набор сит «Физприбор»;

печь муфельную электрическую, обеспечивающую нагрев до 750 ’С—Х00 ’С; баню водяную или песочную;

шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 150 "С; алюминия окись активную по ГОСТ 8136-85; трепел зикеевского карьера — сорбент (фракция 0,25—0,50 мм); масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164-78; дибутил фталат; гелий в баллоне;

водород технический сжатый по ГОСТ 3022-80; азот в баллоне по ГОСТ 9293-74: воздух в баллоне по ГОСТ 17433-80;

спирт этиловый синтетический по НТД, спирт этиловый технический по ГОСТ 17299-78 или спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87; натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79, 2 %-ный раствор; кальций хлористый;

Мианне официальное    Перепечатка    воспрещена

Издание с Изменениями № 1,2,утвержденными в июле 198I г..декабре 1985 г.

(ИУС 10-81.4-,46).

27

Страница 2

С. 2 ГОСТ 10679-76

эфир петролейиый; эфир этиловый;

волу дистиллированную по ГОСТ 6709-72; шприц типа «Рекорд* с инъекционными иглами; пробоотборник типа ПУ по ГОСТ 14921-78.

(Измененная редакция. Изм. № 1, 2).

2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

2.1.    Для разделения углеводородов применяют модифицированную окись алюминия или модифицированный трепел зикеевского карьера.

Модифицированную окись алюминия применяют для анализа сжиженных газов, содержащих метан и дивинил.

2.2.    Приготовление сорбентов

2.2.1.    Активную окись алюминия массой 100 г с размером зерен 0,25—0,50 мм насыпают в фарфоровую чашку и прокаливают в муфельной печи при 700 "С в течение 7 ч, затем охлаждают в эксикаторе и отсеивают от пыли.

В каждой партии окиси алюминия определяют удельный удерживаемый объем пропана и вычисляют массовую долю вазелинового масла, необходимую для модифицирования поверхности. Для этого часть подготовленной окиси алюминия загружают в хроматографическую колонку длиной I м. диаметром 3 мм. Массу загруженной окиси алюминия определяют по разности масс склянки с окисью алюминия до и после загрузки ее в колонку. Колонку устанавливают в хроматограф и, не подсоединяя к детектору, активируют окись алюминия при 250 ‘С в течение 2 ч в токе газа-носителя. Затем колонку охлаждают до комнатной температуры, подсоединяют к детектору и устаиаативают заданный режим:

температура термостата.‘С    ....................................................50

температура нсиарителя/С....................................................50

ток детектора. МА...............................100

расход газа-носителя (гелия),см3/с ......................0.5

В хроматограф шприцем вводят смесь пропана с воздухом в соотношении 1:2 и по секундомеру определяют время удерживания компонентов. Удельный удерживаемый объем пропана (Кр вычисляют по ГОСТ 17567-81.

р.;

У'к — приведенный удерживаемый объем пропана, см3; гя — время удерживания пропана, с;

/„ — время удерживания воздуха, с;

Va — скорость газа-носителя, см*/с;

/и, — масса окиси алюминия, г.

Массовую долю вазелинового масла (X) в процентах вычисляют по формуле

X = 0,49 • VTg + 7,6.

Массу вазелинового масла (т2) в граммах вычисляют по формуле

X т

т 2= |(Ю,

где т — общая масса подготоатенной окиси алюминия, г.

Массу вазелинового масла растворяют в круглодонной колбе в этиловом эфире в соотношении 1:25, затем сюда же насыпают подготовленную окись алюминия и перемешивают. Растворитель испаряют на песчаной бане при 60 *С— 70 ‘С при непрерывном перемешивании смеси до исчезновения запаха эфира.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.2.2.    Для приготовления модифицированного трепела зикеевского карьера отсеивают 500 г фракции размером 0.25—0,50 мм, смачивают раствором углекислого натрия, затем выдерживают в сушильном шкафу при 150 *С в течение 4 ч при периодическом перемешивании трепела стеклянной

28

Страница 3

ГОСТ 10679-76 С. 3

палочкой. После этого фарфоровую чашечку с трепелом прокаливают в муфельной печи при 800 “С в течение 3 ч. охлаждают в эксикаторе, в котором он хранится и используется при необходимости. Хранение трепела допускается также в склянке, плотно закрытой крышкой.

Для трепела определяют его относительную адсорбционную активность {Л) хроматографическим метолом.

Среднюю пробу подготовленного трепела массой 40 г загружают в колонку хроматографа и снимают хроматограмму искусственной смеси газов, состоящей из 15 % пропана, 25 % воздуха и 60 % водорода.

Условия определения:

Хроматограф с детектором по теплопроводности.

Длина колонки, ы................................2

Температура термостата,*С ..........................40

Обьсм пробы.смЛ................................2

Расход газа-носителя (й'зот).см3/мин......................30

Ток детектора, мА...............................80

Величину А вычисляют как отношение расстояний /, и    Хроматограмма

измеренных по хроматограмме (черт. 1), в миллиметрах    искусственной    смеси    газо*

Л~7°'    Л    |

* II    §

После определения величины А по полученной хроматограм-    §

ме трепел высыпают из колонки хроматографа и помещают в    ^ I I    *

эксикатор или склянку.    I \    |

Массовую долю вазелинового масла и дибутил фталата (X),    _I ^ I    .§

необходимую для модифицирования трепела, в процентах вычис-    --1 г—

л я ют по формуле    ,    М    .

Х = 3,2/1 + 2,8,    ^    4

/. — pacctoatme oi начала опыга до на-

где Л — относительная адсорбционная активность трепела.    выкола    отрииаильного пика, мм;

Для модифицирования поверхности трепела берут ИЗ эксика- /, - рассгояние от начала пыхола отри> тора или склянки две пориии массой 60 и 40 г и обрабатывают иагель,,ого пика л<>

„    пропана,    мм

первую порцию — раствором вазелинового масла в петролеином

эфире, вторую порцию — раствором дибугилфталата в петролейном    Черт.    1

э<|)ире.

Массу вазелинового масла (А/,) в граммах вычисляют по формуле

60*

1 'мо» - лу

Массу дибутилфталата (М2) в граммах вычисляют по формуле

40*

где X — массовая доля вазелинового масла или бутилфталата, %.

Модифицирование поверхности трепела проводят следующим образом: дибутилфталат или вазелиновое масло растворяют в эфире в соотношении 1:25. помещают в круглодонную колбу, затем в нее насыпают трепел. Колбу помещают в водяную баню при 90 “С и непрерывно перемешивают смесь до исчезновения запаха эфира.

2.3. Заполнение колонки хроматографа

Подготовку колонок и их набивку сорбентами выполняют в соответствии с требованиями к монтажу и эксплуатации хроматографа.

После установки в хроматограф колонки, заполненной активной окисью алюминия, его дополнительно активируют в токе газа-носителя при 70 'С в течение 5—6 ч.

При заполнении колонки хроматографа модифицированным трепелом его дополнительно активируют при 90 “С в течение 4 ч. Колонка состоит из двух секций. Первая секция (по ходу газа) длиной 4 м заполнена трепелом, модифицированным вазелиновым маслом, вторая секиия длиной 2м — трепелом, модифицированным дибутилфталатом.

(Измененная редакция, Изм. .\е 2).

29

Страница 4

С. 4 ГОСТ 10679-76

2.4. Монтаж, наладка и подготовка хроматографа для анализа

При монтаже и наладке хроматографа выполняют следующие изменения в схеме: на испаритель вместо накидной гайки навинчивают приставку (черт. 2), состоящую из корпуса, в котором просверлены канавки диаметром примерно 2—3 мм, и крышки приставки (размеры приставки указаны в миллиметрах).

При вводе пробы непосредственно из пробоотборника (черт. 3) к корпусу приставки приваривается трубка сброса анализирующего газа. С одной стороны трубка закупоривается заглушкой. Между испарителем и корпусом приставки, а также корпусом приставки и крышкой встаатяют резиновые мембраны, как указано на черт. 3.

При вводе пробы в хроматограф шприцем (черт. 4) к корпусу приставки привариваются две

трубки для входа и сброса анализируемого газа.

/— крышка приставки: 2 — корпус приставки

Черт. 2

Схема ввода пробы h i пробоотборника нглой

I— пробоотборник: 2 — накидная ганка с итлой: J— верхняя мембрана: 4 — крышка приставки: S— корпус приставки: 6— головка испарителя: 7— нижняя мембрана: S — трубка сброса rasa; 9 — барботср

Схема ввода пробы в хроматограф шприцем

/—корпус приставки: 2— крышка приставки: 3 — верхняя мембрана:    4 — шприц, 5 — пробоотборник; 6 — накидная

ганки: 7 — режновая уплотнительная прокладка; S — отвод: 9 — нижняя мембрана; 10 - головка испари теля; // — барботср

Черт. 3

Черт. 4

30

Страница 5

ГОСТ 10679-76 С. 5

Для сокращения времени анализа содержание углеводородов С5вышс можно определять методом обратной продувки колонки хроматографа с регистрацией суммарного пика углеводородов по схемам а и б (черт. 5). На схемах пунктирной линией указан ход газа-носителя при обратной продувке.

Подключение хроматографа к сети, проверка на герметичность и вывод на режим выполняются в соответствии с требованиями к монтажу и эксплуатации хроматографа.

Черт. 5

/

а

I— прям-дозатор; 2— испаритель; 3— колонка хроматографа; 4 — детектор

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1.    Пробу сжиженных газов в хроматограф с детектором по теплопроводности вводят с низа вертикально расположенного пробоотборника инъекционной иглой или медицинским шприцем, в хроматограф с пламенно-ионизационным детектором — медицинским шприцем.

При вводе пробы непосредственно из пробоотборника (черт. 3) к запирающей втулке пробоотборника присоединяют накидную гайку с инъекционной иглой. Иглой прокалывают верхнюю резиновую мембрану приставки, открывают пробоотборник (фиксируется барботером), затем, прокалывая нижнюю резиновую мембрану приставки, вводят пробу в хроматограф. Быстро вынимают иглу из нижней мембраны и закрывают пробоотборник. Ввод проб осуществляется по времени в зависимости от давления в пробоотборнике и от чувствительности хроматографа и не должен превышать 2 с.

Пробу медицинским шприцем (черт. 4) вводят следующим образом: открывают пробоотборник (что фиксируется барботером), прокалывают иглой шприца резиновую мембрану приставки, промывают шприи 2—3 раза анализируемым продуктом, отбирают необходимую дозу газа (подбирается экспериментально в зависимости от чувствительности хроматографа), затем прокалывают нижнюю мембрану приставки и вводят пробу в испаритель хроматографа, закрывают пробоотборник. Ввод проб проводится в объемных долях.

Допускается вводить пробу жидкостным краном-дозаггором для сжиженных газов.

3.2.    Анализ сжиженного газа, содержащего метан и дивинил, следует проводить на колонке с окисью алюминия, модифицированной вазелиновым маслом. При содержании в анализируемой смеси малых концентраций изобутилена анализ следует проводить на колонке с трепелом, модифицированным вазелиновым маслом и днбутилфталатом (хроматограммы приведены на черт. 6—7).

На черт. 7а приведена типовая хроматограмма бутановой фракции на окиси алюминия, модифицированной вазелиновым маслом.

31

Страница 6

С. 6 ГОСТ 10679-76

I — nouyx: 2 — метан; 3 — зта(И:»тси: 4 — пропан; 5 — пропей: 6 — идобутан; 7 — п-бутан; S — 6ут«н-1, 9 — июбутси; 10 — транс Ctyien-2: II — чис-6уп:н-2; 12 — бутааиен-1,3: 13 — иэопентан; 14 — З-метидбутеи-1; 15 — w-иснтан; 16 — пщлен-1;

17 — 2-метилбутен-1 ♦ т/га*г-пы1тен-2: IS- 1|«г-пенк:и-2

Черт. 6

Хроматограмма н-бугана на окиси алюминия. модифицированной вазелиновым маслом

I— иомух; 2— нюбутан: 3— м-бутпн; 4 — 6yien-l;J— 1иобуп:н;б- транс-бутен-2 ♦ 2,2-омыетилпропан: 7 — «ис-буген-2: 8 — мюпеитал

Черт. 7а

I — иомух ♦ метан: 2 — этап 1 jren; .? — пропан; 4 — пропен: 5 — июбу-ган, 6 — «-бутан; 7— бучен-1; Я— июбутен: 9 — mpat<c-6yien-2: 10 — бутадиен-1,3; II— «иг-бутен-2: 12— мюпентаи; 13— З-метилбутеи-!;

14 — я-мнтан; 15— пентен I: 16— 2-мегилбучен I: 17транс- пентеи-2: IS — «ие-пентен-2. 19— 2-Mctii.i6yien 2

Черт. 7


32

Страница 7

ГОСТ 10679-76 С. 7

3.3. Анализ на колонке с окисыо алюминия, модифицированной вазелиновым маслом, проводят при рабочих условиях, указанных ниже.

Длина колонки, м..................

. 6

Диаметр колонки, мм................

. 3-4

Температура термостата. “С.............

. 60

Температура испарителя. ‘С.............

. 100

Чувствительность регистратора ...........

подбирается экспериментально

Га^-носитель....................

гелий (для детектора но теплопроводности) гелий или азот (для пламенно-ионизационного детектора)

Расход паи-носителя. даг/ч.............

. 2.4

Объем пробы (в газовой фа jc). cmj .........

I (для детектора по теплопроводности) и 0.1—0.2 (для пламенно-ионизационною детектора)

Продолжительность анализа, мин..........

3.1—3.3. (Измененная редакция, Изм. № 2).

30-35

3.4. Анализ на колонке с модифицированным трепелом проводят при рабочих условиях, указанных ниже.

Обшая длина составной колонки, м.........

. 6

Диаметр колонки, мм................

Секция с трепелом зикеевското карьера.

3-4

модифицированным вазелиновым маслом, м . . . . Секция с трепелом, модифицированным

4

дибутилфгалатом, м.................

. 2

Температура термостата. °С.............

. 50

Температура испарителя. ‘С.............

. 100

Чувствительность регистратора ...........

подбирается экспериментально

Газ-носитель....................

по п. 3.3

Расход газа-носителя, дм’/ч.............

. 3-3.5

Объем пробы, см5..................

по п. 3.3

Продолжительность анализа, мин..........

. 20-25

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Определение углеводородного состава сжиженного газа

Углеводородный состав устанавливают по относительным удерживаемым объемам углеводородов, приведенным в табл. 1—2. Относительный объем удерживания (Vx) вычисляют по формуле

VMIyiau

где 1„ — расстояние от первого пика до максимума пика данного углеводорода, мм; (и-бутам ~ расстояние от первого пика до максимума пика «-бутана, мм.

Таблица 1

Относительные объемы удерживания и порядок выхода углеводородов на колонке с АЬ.Оз, модифицированной ваБлиновым маслом

Углеводороды

Объем относительного удержинания

Углеводороды

Объем относительного улержиьамия

Метан

0,002

цис- Бутен-2

1.730

Этан + этен

0,092

Бутадиен-1,3

2.140

Пропан

0,320

Изопенган

2.490

Пропен

0.400

З-Мстилбутен-1

2.520

Изобутан

0,730

я-Пентан

3,010

я-Бутан

1,000

Пснтен-1

5,750

Бутен-1

1.260

2-Метилбутсн-1 * /7)/мгнс-Г1ентен-2

4.100

Изобутен

1,350

«ме-Пснтен-2

4,830

транс- Бутен-2

1,450

33

Страница 8

С. 8 ГОСТ 10679-76

Таблица 2

Относительные объемы удерживания и порядок выхода углеводородов на колонке с трепелом, модифицированным ваиминовыч маслом и днбутнлфталатом

УI лево пороли

Объем ОИШСИТСЛЬМОГО

удерж и па м ни

Углеводороды

Объем относительного удерж ип ли им

Метан 4- воздух

«ис-Бутсн-2

1,82

Этан + лен

0,09

Июнснган

2,32

Пропан

0.32

З-Метилбутсн-1

2.65

Процен

0.44

м-Пснган

2,94

Изобутан

0,76

Пентен-1

3.56

я- Бутан

1,00

2-Метилбутсн

4.41

Бугсн-1

1,29

транс- Пснтен-2

4.76

Изобуте н

1.44

«ис-Пснтсн-2

5.(>6

«уадне-Бутен-2

1,59

2-Метилбутсн-2

5,38

Бутадиен-1,3

1,71

4.2. Массовую долю индивидуального углеводорода в анализируемом газе (Л1,) в процентах вычисляют по формуле

где — приведенная площадь пика данного углеводорода, мм2;

TSt — сумма приведенных плошадей пиков всех углеводородов, мм2.

Приведенную площадь пика углеводородов (.S';), мм2, вычисляют по формуле

$ * А • а • к ■ Ь,

где Л — высота пика, мм;

а — ширина пика, измеренная на середине его высоты, мм: b — масштаб регистратора; к — массовый коэффициент чувствительности.

При проведении анализа с обратной продувкой колонки суммарная плошальуглеводородов С\ . вышс может фиксироваться на хроматограмме в виде не полностью разделенных пиков. В этом случае общая площадь, соответствующая содержанию углеводородов С5 , выше, разбивается на ряд правильных геометрических фигур, плошачь которых вычисляется раздельно, а затем суммируется (черт. 8. 9).

Гаижвка суммарной площади ника углеводородов на ряд правильных геометрических фигур

Черт. 8    Черт.    9

Поправочные коэффициенты чувствительности при использовании в качестве газа-носителя гелия или водорода приведены в табл. 3, 4.

Таблица 3

Поправочные коэффициенты чувствительности для детектора по теплопроводности (таз-носитель гелий)

Углеводороды

Массовые коэффициенты ч> ветви телмкктм

Углевом роды

Массовые коэффициенты чувствительности

Метан

0.66

И зобутан

1.04

Этан + лен

0.87

я- Бутан

1.00

Пропан

1,00

Буген-1

1.02

Пропен

0,96

И зобутен

1,00

34

Страница 9

ГОСТ 10679-76 С. 9

Продолжение таб.1. J

Углеволоролы

Массовые коэффицменты чувствительности

Углеводороды

Mассоные коэффииконы чумпнтельмоети

тране-Бутсн-2

0.97

2-Метилбутен-1

1.04

цис- Бутен-2

0.95

/и/игис-Пентсн-2

0.99

Бутадиен-1,3

0.99

«<л'-Пенген-2

1.04

Изолентам

1.04

2-Мсгилбугсн-2

1.04

З-Метнлбутен-1

1.04

С, . п предельною состава

1.0S

н-Пснтан

1,01

Cj , „ непредельного состава

1.10

Пентен-1

1,04

Таблица 4

Поправочные коэф<

жциенгы чувствительности для пламенно-ионизационного детектора

Углеводороды

Массовые коэффициенты ЧувСТ вительност н

Углеводороды

Массовые коэффициенты чувствительности

Меган

1,11

дос-Бутен-2

0,97

Эган

1,04

Бутадиен-1,3

0.94

Эгеи

0,97

Изопснтан

1.00

Пропан

1,02

З-Метилбуген-1

0.97

Пропей

0,97

и-Пентан

1.00

Изобутан

1.00

Пентен-1

0,97

и- Бутан

1.00

2-Метилбуген-1

0,97

Бутен-1

0.97

/и/кн/с-Пентсн-2

0,97

И ^06)11: н

0,97

цис-Пентсн-2

0,97

транс-Бутсн-2

0.97

2-Метилб\тен-2

0,97

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений для всех углеводородов анализируемого сжиженного газа. Результаты вычисляют до второго десятичного знака.

Допускаемые расхождения между параллельными определениями не должны быть более величин, указанных в табт. 5.

Таблица 5

Массовая доля

компонентов. %

Допускаемые расхождения. %

Св. 0,1 до 0.3

0,025

* 0.3 .

1.0

0,07

. 1,0 *

3,0

0,15

* 3.0 .

10.0

0,3

* 10,0 *

30.0

0,5

. 30.0

0,7

Нормы допускаемых расхождений соответствуют уровню доверительной вероятности 95 %. (Измененная редакция, Изм. .V» I, 2).

35

Заменяет ГОСТ 10679-63