Стр. 1
 

16 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на бурые и каменные угли, антрацит, кокс, горючие сланцы и торф и устанавливает два метода фотометрического определения мышьяка в указанных видах топлива:

по интенсивности окраски мышьяковомолибденовой сини в диапазонах массовой доли мышьяка от 0,0005 до 0,01%;

с использованием диэтилдитиокарбамата серебра

Переиздание. Июнь 2002 г.

Оглавление

1 Сущность метода 2 Метод отбора проб  2 Метод отбора проб 3 Аппаратура и реактивы 4 Подготовка к анализу 5 Проведение анализа 6 Обработка результатов Приложение 1 Топливо твердое минеральное. Определение мышьяка с использованием стандартного фотометрического метода по ИСО 2590, основанного на применении диэтилдитиокарбамата серебра Приложение 2 Общие методы определения мышьяка. Фотометрический метод с применением диэтилдитиокарбамата серебра (ИСО 2590-73)

Страница 1

ГОСТ 10478-93 (ИСО 601-81, ИСО 2590-73)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ Методы определения мышьяка

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Страница 2

ГОСТ 10478-93

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН ТК «Кокс Украины»

ВНЕСЕН Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации

2    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 3 от 18 февраля 1993 г.)

За принятие проголосовали:

Наименование государств

Наименование национального органа по стандарт иции

Республика Азербайджан

Азгосстандарт

Республика Армения

Армгоссгандарт

Республика Белоруссия

Белстандарт

Республика Грузия

Грузстандарт

Республика Казахстан

Казглавстандарт

Республика Молдова

Молдовастандарт

Российская Федерация

Госстандарт России

Туркменистан

Т уркме н госстандарт

Республика Узбекистан

Узгосстандарт

Украина

Госстандарт Украины

3    Приложения 1 и 2 настоящего стандарта разработаны на основе аутентичного текста международных стандартов ИСО 601—81 -Топливо твердое минеральное. Определение содержания мышьяка фотометрическим методом с применением диэтилдитиокарбамата серебра» и ИСО 2590—73 «Общие методы определения мышьяка. Фотометрический метод применения диэтилдитиокарбамата серебра*

4    Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 14 марта 1996 г. № 171 межгосударственный стандарт ГОСТ 10478-93 (ИСО 601—81, ИСО 2590—73) введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с I января 1997 г.

5    ВЗАМЕН ГОСТ 10478-75

6    ПЕРЕИЗДАНИЕ. Июнь 2002 г.

С Издательство стандартов, 1993 © ИПК Издательство стандартов. 2002

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России

II

Страница 3

ГОСТ 10478-93 (ИСО 601-81, ИСО 2590-73)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ Методы определения мышьяка

Solid fuel. Methods for determination of arsenic

Дата введения 1997—01—01

Настоящий стандарт распространяется на бурые и каменные угли, антрацит, кокс, горючие сланцы и торф и устанавливает два метода фотометрического определения мышьяка в указанных видах топлива:

по интенсивности окраски мышьяковомолибденовой сини в диапазонах массовой доли мышьяка от 0,0005 % до 0,01 %;

с использованием диэтилдитиокарбамата серебра (приложения I и 2).

Требования данного стандарта яатяются обязательными. При возникновении разногласий арбитражным является метод фотометрического определения мышьяка по интенсивности окраски мышьяковомолибденовой сини.

1    Сущность метода

Сущность метода заключается в о юлении навески топлива со смесью Эшка, отделении мышьяка от мешающих примесей отгонкой в виде трихлорида, поглощении его азотной кислотой и фотометрическом определении мышьяка по интенсивности окраски раствора мышьяковомолибденовой сини.

2    Метод    отбора проб

2.1    Отбор и    подготовка    проб углей — по ГОСТ    10742.

2.2    Отбор и    подготовка    проб торфа — по ГОСТ    11303.

2.3    Отбор и    подготовка    проб кокса — по ГОСТ    23083.

3    Аппаратура и реактивы

Печь муфельная электрическая с автоматическим терморегулятором, обеспечивающим температуру нагрева (800±25) *С.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр с основной погрешностью измерений не более I % (абс.) с набором кювет.

Шкаф сушильный, обеспечивающий температуру нагрева (200±10) 'С.

Электронагреватель с закрытой спиралью и терморегулятором.

Горелка газовая.

Весы с погрешностью взвешивания не более 0.0002 г по ГОСТ 24104.

Прибор для отгонки мышьяка в виде AsCl, (рисунок 1).

* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.

И манне официальное

I

Страница 4

ГОСТ 10478-93

l — сосуд с холодной водой; 2 — приемник дистиллята. 3 — холодильник; 4 — насадка; 5 — перегонная круглодонная колба

Рисунок 1 — Прибор для отгонки мышьяка

Банн водяная и песчаная.

Тигли фарфоровые № 4 высокие по ГОСТ 9147 с хорошо подогнанными крышками. Тигли и крышки нумеруют, прокаливают до постоянной массы и храпят в эксикаторе с осушающим веществом.

Пробирки ПI—14—150 ХС по ГОСТ 25336. градуированные. Пробирки нумеруют и на них надевают резиновые кольца для установки их в алюминиевый диск.

Промывалка вместимостью 500—1000 см5.

Стаканы В1-50 ТС по ГОСТ 25336.

Цилиндры 1 — Ю—2. 1-250-2 по ГОСТ 1770.

Бюретки 6-2-2, 6-2-5 по ГОСТ 29252.

Колбы 2-250-2, 2-500-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Воронка Бюхнера по ГОСТ 9147.

Спирт этиловый (гидролизный) ректификованный по ГОСТ 18300.

Аммония молнбдат по ГОСТ 3765. раствор 0,01 г/см\ приготовленный из перекристаллизованной соли.

Перекристаллизацию проводят следующим образом: 200 г мол иода та аммония при нагревании растворяют в 300 см5 дистиллированной воды. Нерастворившийся осадок отфильтровывают. К фильтрату добавляют 1/3 (по объему) этилового спирта. Выпавший мелкокристаллический осадок молнбдата аммония отфильтровывают на воронке Бюхнера. Осадок трижды промывают спиртом и высушивают до воздушно-сухого состояния.

Мышьяка оксид (111) по ГОСТ 1973.

Гидразина сульфат по ГОСТ 5X41, водный раствор массовой концентрации 0,0015 г/см5.

Калия бромид по ГОСТ 4160.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, концентрированная.

Кислота серная по ГОСТ 4204, концентрированная, раствор молярной концентрации эквивалента 5 моль/дм3 и разбавленная 1:4.

Смесь Эшка, приготовленная из двух частей оксида магния по ГОСТ 4526 и одной части карбоната натрия по ГОСТ 83.

2

Страница 5

ГОСТ 10478-93

Натрия хлорид по ['ОСТ 4233.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Все применяемые реактивы должны иметь квалификацию «х. ч* или «ч. д. а».

4 Подготовка к анализу

4.1 Из аналитической пробы, приготовленной в зависимости от вила анализируемого топлива, в предварительно прокаленные и взвешенные тигли берут навеску топлива. Масса навески в зависимости от массовой доли мышьяка в ней приведена в таблице I.

Т а б .'I и ц а 1

Массонам доля мишьяка. %

Масса навески, г

Болес 0.004

0,5

0.004-0.001

1

Менсс 0.001

2

Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

4.2    Приготовление стандартных растворов мышьяка Л и Б

Раствор А. Из предварительно высушенного при температуре (105±10) *С в течение 2 ч оксида мышьяка (III) (Л&,0.) в стакан вместимостью 50 cmj помещают навеску массой 0,132 г, что соответствует 0.1 г мышьяка, окисляют 5 см’ концентрированной азотной кислоты, выпаривают досуха и взвешивают при температуре (125±10) *С в течение 30 мин. Осадок в виде As2Oj после высушивания растворяют при нагревании в дистиллированной воде и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Стакан промывают несколько раз горячей водой, сливая промывные воды в ту же мерную колбу, раствор в колбе охлаждают, доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

I см3 раствора А содержит I мг мышьяка.

Раствор Б. 10 см’ раствора Л переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают дистиллированной водой до метки и перемешивают. 1 см’ раствора Б содержит 0.01 мг мышьяка.

4.3    Построение градуировочного графика

4.3.1    В пробирки с меткой на 10 см' микробюреткой приливают соответственно 0; 0,5; 1,0: 2.0: 3,0; 4,0 см* раствора Бив каждую пробирку доливают дистиллированную воду, чтобы общий объем раствора составил около 7 см3. В пробирки последовательно добавляют 0,8 см3 раствора серной кислоты молярной концентрации эквивалента 5 моль/дм3, 0,6 см’ раствора молибдата аммония массовой концентрации 0.01 г/см3, 0,6 см3 водного раствора сульфата гидразина массовой концентрации 0,0015 г/см\ перемешивая после добаатения каждого реактива. Затем доводят до метки дистиллированной водой, закрывают пробками и тщательно перемешивают.

Пробирки открывают и ставят в кипяшую водяную баню так, чтобы часть пробирки, заполненная жидкостью, была погружена в воду. Но истечении 10 мин пробирки вынимают и охлаждают под проточной водой.

После охлаждения пробирок до комнатной температуры измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм при длине волны в интервале 625—750 нм или на спектрофотометре в кюветах с расстоянием между рабочими гранями И) мм при длине волны 825 нм, используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду.

4.3.2    Оптическую плотность находят для четырех серий растворов. Для построения градуировочного графика берут среднеарифметическое результатов всех измерений оптической плотности, полученных для данной концентрации раствора.

На оси ординат откладывают значение оптической плотности за вычетом плотности раствора в контрольном опыте (пробирка с нулевым содержанием стандартного раствора Б), а на оси абсцисс — соответствующую ему массу мышьяка в миллиграммах.

В случае замены реактивов или приборов градуировочный график проверяют или строят вновь.

3

Страница 6

ГОСТ 10478-93

5    Проведение анализа

5.1    К навеске пробы топлива (см. 4.1) в каждый тигель добавляют I г смеси Эшка, тщательно перемешивают металлической палочкой, после чего содержимое тигля покрывают еще 1 г смеси Эшка.

5.2    Тигли с навесками пробы топлива помещают в холодную муфельную печь, поднимают температуру до (800г25) *С в течение 1 ч и прокаливают пробы в течение 3 ч.

Одновременное прокаливание в муфельной печи проб топчнва при определении других показателей не допускается.

5.3    После прокаливания тигли охлаждают, содержимое разрыхляют и, при отсутствии несгоревших частиц топлива, переносят в круглодонную колбу прибора для отгонки мышьяка (см. рисунок 1), в которую предварительно вносят 0,3 г сульфата гидразина, I г бромида калия и 10 г хлорида натрия. Затем в колбу вводят 5 см' дистиллированной воды по палочке, смывая приставшие к шейке колбы частички.

Колбу соединяют с холодильником посредством насадки, снабженной воронкой с краном. Коней холодильника погружают в стакан-приемник дистиллята с 5 см3 концентрированной азотной кислоты. Приемник помешают в сосуд с холодной водой.

В мерный цилиндр наливают 15 см* разбавленной 1:4 серной кислоты, часть этой кислоты наливают в тигель, в котором проводилось озоление, слегка подогревают на песчаной бане и сливают через воронку в колбу. Такую операцию проводят дважды.

Оставшуюся в цилиндре кислоту переводят в воронку, спускают в колбу и закрывают кран. Затем в ту же воронку наливают 10 см} концентрированной серной кислоты и по каплям спускают ее в колбу (примерно 25 капель в минуту). При взаимодействии кислоты с хлоридом натрия образуется хлороводород, а мышьяк в виде AsClj оттоняется в приемник с азотной кислотой.

Когда в воронке останется 1—2 капли кислоты, закрывают кран и содержимое колбы кипятят. Когда отгонится 2/3 объема жидкости, отгонку заканчивают. После этого опускают приемник и, продолжая нагревание, собирают дистиллят еще в течение 3 мин.

5.4    Приемник ставят на песчаную баню и выпаривают его содержимое досуха, следя за тем. чтобы не было разбрызгивания, затем приемник переносят в сушильный шкаф и просушивают в течение 10 мин при температуре (125±10) ‘С.

В приемник приливают из микробюретки 0,8 см’ раствора серной кислоты молярной концентрации эквивалента 5 моль/дм\ слегка нагревают его на кипящей водяной бане и переводят содержимое приемника в пробирку. Приемник трижды ополаскивают горячей водой (примерно по 2 см3) и сливают в пробирку. Затем в пробирку добавляют 0,6 см3 раствора молибдата аммония массовой концентрации 0,01 г/см3 и далее поступают как описано в 3.3.1.

Из полученного значения оптической плотности вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. Контрольный опыт проводят при тех же условиях, применяя те же реактивы, но без навески топлива.

По градуировочному графику находят содержание мышьяка, соответствующее полученному значению оптической плотности.

6    Обработка результатов

6.1    Массовую долю мышьяка в аналитической пробе топлива (As1) в процентах вычисляют по формуле

_ю_ИЮ_ т , 1Q00’

где т— масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг; т, — масса навески топлива, г.

6.2    Пересчет результатов определения на другие состояния топлива проводят по ГОСТ 27313.

Массовую долю влаги в аналитической пробе определяют в зависимости от вида анализируемого топлива по ГОСТ 27314 или ГОСТ 11014, ГОСТ 11305 и ГОСТ 27589: полученный результат действителен в течение 7 сут.

6.3    Определение массовой доли мышьяка проводят параллельно в двух навесках.

4

Страница 7

ГОСТ 10478-93

6.4 Допустимые расхождения между результатами двух измерений (</,) при доверительной вероятности Р= 0.95 не должны превышать величин, приведенных в таблице 2.

Табл и ца 2

Массивна доля мышьяка. %

Допустимое расхождение (Л)

между .1 му Vi я щмеремиями водной лаборатории Icvohhmoc 1ь>

между двумя определениями в размыл лабораториях (носпроимодимосгь)

0,0005-0.001

0,0002

0,0(»3

0.001-0.003

0.0003

0,0004

0,003—0,005

0,0004

0,0006

0.005-0.01

0.0006

0,0008

6.5    Если при измерении содержания мышьяка в пробе расхождения между результатами двух измерений превышают допустимое значение проводят третье измерение.

Если при этом расхождение между максимальным и минимальным значением в трех измерениях превышает 1,2 d>, проводят четвертое измерение.

Если при четырех измерениях расхождение между максимальным и минимальным значением превышает 1.3 d2, измерения прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших рассеяние результатов.

6.6    За результат анализа принимают среднеарифметическое значение из всех измерений, удовлетворяющих 6.2 и 6.3 настоящего стандарта.

5

Страница 8

ГОСТ 10478-93

ПРИЛОЖЕНИЕ I

(обязательное)

Топливо твердое минеральное. Определение мышьяка с использованием сгандаргного фотометрического метода по И СО 2590, основанного на применении диэтнлдитиокарбамата серебра

(ИСО 601-81)

1    Назначение и область применения

Настоящий международный стандарт устанавливает метод фотометрического определения содержания мышьяка в каменных и бурых углях, лигнитах и коксе с использованием диэтнлдитиокарбамата серебра Ag (ДДТК) но ИСО 2590.

Метод применим для определения мышьяка (As), содержащегося во веем растворе пробы либо в аликвоте, взятой для определения и содержащей от 1 до 20 мкг, но не менее чем I мкг.

2    Ссылки

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ S682—93 (ИСО 383—76) Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы конические взаимозаменяемые

ГОСТ 9737-93 (ИСО 641—75) Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые

ИСО 2590—73 Общие методы определения мышьяка. Фотометрический метод с применением диэтил-лн гиокарбамага серебра

3    Сущность метода

Пробу окисляют азотной и серной кислотами или применяют смесь Эшка. Далее, используя метод, установленный в ИСО 2590, мышьяк восстанавливают цинком в среде серной или хлороводородной кислоты с образованием арсина. Арсин поглощают раствором диэтнлдитиокарбамата серебра в пиридине и фотометри-руют пурпурно-красную окраску коллоидного серебра в максимуме полосы поглощения (длина волны около 540 нм).

П р и м е ч а н и е — Коллоидное серебро образуется по реакции

AsHj + 6Ag (ДДТК) - 6Ag + ЗН (ДДТК) + As (ДДТК)3.

4    Реактивы

При проведении анализа используют квалификации «ч. а. а. *, дистиллированную воду или воду эквивалентного качества. Все реактивы и, в частности, цинк должны быть свободными от мышьяка или иметь очень низкое его содержание. В дополнение к реактивам, указанным в разделе ИСО 2590, необходимы следующие реактивы:

4.1    Кислота серная концентрированная, р = 1.84 г/смJ (для 7.2).

4.2    Кислота азотная концентрированная, р - 1.42 г/см3 (для 7.2).

4.3    Кислота хлороводородная, р = 1,18 г/см* (для 7.1).

4.4    Смесь Эшка (для 7.1).

Две массовые части слабопро кале иного оксида магния смешивают с одной частью безводного карбоната натрия (или калия). Смесь должна полностью проходить через сетку с размером квадратных ячеек 212 мкм (или сетку 02К по ГОСТ 6613).

5    Аппаратура

Вся стеклянная аппаратура должна быть выполнена из химически стойкого стекла. Весы с точностью взвешивания до 0,0002 г.

В дополнение к аппаратуре, перечисленной в разделе 5 ИСО 2590. необходимо следующее оборудование:

5.1    Аппарат для мокрого окисления пробы (рисунок 2) (для 7.2), состоящий    из    следующих    частей:

5.1.1    Колба Кьсльдаля номинальной вместимостью 300 см ' с взаимозаменяемым конусом 24/29.

5.1.2    Трубка для отвода паров, имеющая наружный диаметр около 28 мм, оборудованная капельной воронкой вместимостью около 15 см3. Трубка может быть выполнена как единое целое или состоять из отдельных частей, соединенных шлифами.

5.1.3    Устройство для отсоса паров, состояшее из стеклянной трубки диаметром около 40 мм. закрытой с

Страница 9

ГОСТ 10478-93

одного конца и другим концом присоединенной к водоструйному насосу. Стеклянная трубка оборудована дренажным краном и серией отверстий для присоединения нескольких трубок, через которые отводятся нары.

5.1.4    Водоструйный насос

5.1.5    Подставка с гнездами для установки колб Къельдаля под углом 45* и держателем устройства для отсоса паров.

Рисунок 2 — Аппарат дли мокрого окисления пробы

5.2    Печь муфельная (7.1) электрическая с автоматическим терморегулятором, поддерживающим однородную температуру нагрева (800*25) ‘С.

5.3    Тигли (для 7.1) из фарфора по ГОСТ 9147 или кварцевые вместимостью около 25 см с хорошо подогнан и ы м и кры ш ками.

5.4    Изолирующая подставка (для 7.1) из кварца толщиной 6 мм или эквивалентная ей, размеры которой позволяют легко поместить ее в муфельную печь.

6    Подготовка проб

Воздушно-сухую пробу угля или кокса измельчают до прохождения через сетку с размером 212 мкм квадратных ячеек или сетку 02К по ГОСТ 6613. Пробу тщательно перемешивают в течение I мин непосредственно перед определением (предпочтительно механическим способом).

7    Проведение аналюа

7.1    Метод сухого окисления

7.1.1    Взвешивают 1 г пробы.

7.1.2    Навеску пробы (7.1.1) помешают в тигель (5.3), содержащий 2 г смеси Эшка (4.4), тщательно перемешивают маленьким шпателем и покрывают еще I г смеси Эшка (4.4).

7.1.3    Тигель с пробой ставят на подставку (5.4), затем помешают в холодную муфельную печь (5.2) и нагревают до (800±25) ‘С. Эту температуру поддерживаю! в течение 5 ч, затем тигель вынимают и охлаждают.

7.1.4    Прокаленную смесь количественно переносят в колбу, тигель промывают 10 см' горячей воды и промывную воду сливают в колбу. Добавляют 20 см3 хлороводородной кислоты (4.3) для растворения смеси.

7.1.5    Полученный раствор или аликвоту раствора, содержащую 1—20 мкг мышьяка переносят в коническую колбу (см. 5.1.1 ИСО 2590) и разбавляют до 40 см’.

Примечание — Если взяга аликвота раствора, то необходимо добавить хлороводородную кислоту в количестве, достаточном для получения малярной концентрации эквивалента 3 моль/дм’.

7.2 Метод мокрого окисления

7.2.1    Взвешивают 1 г пробы.

7.2.2    Пробу (7.2.1) помещают в сухую чистую колбу Кьсльдаля (5.1.1), постукивая по шейке колбы. Аппарат (5.1) собирают, как показано на рис. 2. в хорошо вентилируемом вытяжном шкафу. Приливают 7 см3 серной кислоты (4.1) и 3,5 см5 азотной кислоты (4.2) через капельную воронку, вращая колбу так. чтобы смыть остатки пробы с шейки колбы.

7.2.3    После прекращения бурной реакции колбу начинают осторожно нагревать так. чтобы дальнейшая реакция протекала спокойно, без вскипания. Нагрев колбы продолжают до тех пор, пока не станут выделяться только пары серной кислоты. В капельную воронку наливают 0,2—0,4 см' азотной кислоты (4.2) и но каплям приливают ее в колбу.

Примечание — Если при добанленнн смеси кислот появляется фиолетовая пена, то шейку колбы обматывают влажной тканью и нагревают с перерывами до прекращения вспенивания.

7

Страница 10

ГОСТ 10478-93

7.2.4    Иш ревают в течение 2—3 мин до прекращения выделения густых бурых паров. Добавляют еще раз азотную кислоту, периодически врашая колбу, чтобы смыть угольные частички, прилипшие к стенкам колбы. Нагревают до тех пор, пока все видимые частички угля не окислятся и раствор не станет бледного, зеленовато-желтого цвета. Разложение длится в течение 1,5—2 ч и более для некоторых проб кокса.

Примечание — В первые 15 мин нагревания проб угля реакционная смесь представляет собой дегте-образную массу.

Постепенно ее цвет из черного становится красновато-коричневым, загех< янтарным и. наконец, блсд-нозеленовато-желтым.

Если по истечении 45 мин нагревания жидкость по-прежнему остается черной, то либо:

а)    слишком низка температура и азотная кислота не вступает в реакцию с пробой (тогда температуру повышают для отгонки избытка азотной кислоты и продолжают окисление, как указано выше), либо

б)    температура слишком высока и азотная кислота отгоняется, не вступая в реакцию (тогда охлаждают, добавляют еще азогной кислоты и нагревают смесь, как указано выше).

7.2.5    Колбу нагревают сильнее, до появления белых цветов, и лают дымить в течение 5 мин. затем охлаждают приблизительно до комнатной температуры, удаляют капельную воронку и трубку для отвода паров и к содержимому колбы добавляют несколько стеклянных или фарфоровых бусин.

Примечание —Если раствор снова становится янтарным или темно-красным, приливают еще 0,2—0.4 см’ азотной кислоты, нагревают до пояатения паров и дают дымить сше 5 мин.

7.2.6    Осторожно приливают 10 см1 воды, нагревают до появления белых паров и дают спокойно дымить в течение 10 мин. Затем колбу охлаждают до прекращения выделения белых паров, добавляют 0,2 см5 азотной кислоты, снова нагревают и дают лымить еще 10 мин.

7.2.7    Чтобы быть уверенным в полноте окисления, колбу охлаждают до комнатной температуры и повторяют операции, описанные в 7.2.6.

7.2.8    Колбу охлаждают до комнатной температуры, приливают 10 см3 воды, нагревают до появления петых паров и дают дымить в течение 20 мин. Добавляют сше 10 см} воды, нагревают до появления густых паров, дают еще дымить 10 мин и охлаждают.

Примечание — Очень важно, чтобы следы азотной кислоты были удалены полностью, иначе результаты определения будут недействительными.

7.2.9    Весь раствор или аликвоту раствора, содержащую 1—20 мкг мышьяка, переносят в коническую колбу (см. 5.1.1 ИС'О 2590) и разба&тяют до 40 см*.

Примечание — Если берут аликвоту раствора, необходимо добавить серной кислогы в количестве, достаточном для получения молярной концентрации эквивалента 2 моль/дм3.

7.3    Холостой опыт

См. 6.2 ИСО 2590.

7.4    Построение градуировочного графика

См. 6.3 ИСО 2590.

7.5    Определение

См. 6.4 ИСО 2590.

8    Представление результатов

Массовую долю мышьяка вычисляют по формуле

а ■ 10 4

As --.

т

где а — масса мышьяка, соответствующая результату фотометрического измерения, уменьшенная на массу мышьяка в холостом опыте, мкг; т — масса анализируемой пробы или масса вещества в аликвоте исследуемого раствора, г.

Расчет массовой доли оксида мышьяка (III) в процентах проводят по формуле

As,03 - As 1,3204.

Результаты записывают с точностью 0.0001 %.

9    Точность метола

9.1 Сходимость

Расхождение между результатами параллельных определений, выполненных в разнос время в одной

Страница 11

ГОСТ 10478-93

лаборатории, тем же лаборантом, на той же аппаратуре на двух порннях. отобранных из одной и гой же пробы (см. раздел 6), не должно превышать значений, указанных н таблице 3.

Т а б л и ц а 3

Массонам иола оксида мышьяка (III).

%

CtOJHMOClk

Ветспрошиюднмость

Менее 0.0006

0.0001 % (абс.)

0.0001 % (абс.)

Равно или больше 0,0006

±10 % среднего двух результатов

±10 % среднего двух результатов

9.2 Воспроизводимость

Расхождение между средними значениями результатов параллельных определении, выполненных в двух различных лабораториях на порпиях. взятых из одной и той же пробы (см. раздел 6). не должно превышать значений, указанных в таблице 3.

9

Страница 12

ГОСТ 10478-93

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 (обязательное)

Общие методы определения мышьяка. Фотометрический метод с применением диэтнлдитнокарбамата серебра (ИСО 2590—73)

1    Назначение

Настоящий международный стандарт устанавливает общий метод фотометрического определения мышьяка с помошью диэтиллитиокарбамата серебра.

2    Область применения

Метод применяется для определения количества мышьяка (As), содержащегося во всем анализируемом растворе или в его аликвоте от I до 20 мкг, взятой для определения.

3    Принцип

Восстановление мышьяка цинком в хлороводородной кислоте с образованием арсина.

Абсорбция арсина в растворе диэтнлдитиокнрбашата серебра в пиридине.

Фотометрическое определение пурпурно-красной окраски, образованной коллоиднораспрсделенным серебром на максимуме кривой абсорбции (длине волны около 540 нм).

Примечание — Реакция образования коллоидного серебра:

AsHj + 6А8(ДДТК) - 6Ag + ЗН(ДДТК) + А*(ДДТК)3.

4    Реактивы

Все реактивы, и в частности цинк, не должны содержать мышьяк или иметь очень низкое сю содержание.

При испытании применяется дистиллированная вода или вола эквивалентная степени чистоты.

4.1    Кислота хлороводородная, р * 1.19 г/см' или раствор с массовой дачей 38 %. или раствор с молярной концентрацией эквивалента 12 моль/дм’.

4.2    Диэтилднтиокарбамат серебра А£(ДДТК), раствор массовой концентрации 5 г/дм ' в пиридине.

Растворить 1 г диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине (р •= 0.9S0 г/дм’) и долить 200 см пиридина с

такой плотностью.

Хранить раствор в плотно закрытой склянке из темного стекла в защищенном от света месте.

Раствор сохраняется около двух недель.

4.3    Мышьяк, стандартный раствор 0.100 г/дм3.

Взвесить с точностью до 0.0001 г до 0,1320 г оксида мышьяка (111) (As>03) и перенести его в склянку соответствующей вместимости (например. 1000 см3). Растворить оксид мышьяка (111) примерно в 2 см ’ раствора гидроксида натрия массовой концентрации 50 г/дм'. Перенести раствор количественно в мерную колбу на 1000 см . Несколько раз промыть стакан, перенести промывные воды в ту же колбу, долить до метки и перемешать.

I см' такого стандартного раствора содержит 100 мкг As.

4.4    Мышьяк, стандартный раствор 2.50 мг/дм3.

Перенести 25,0 см5 стандартного раствора мышьяка (4.3) в мерную колбу вместимостью 1000 см3, долить до метки и перемешать. Готовить раствор непосредственно перед использованием.

В 1 см! такою стандартного раствора содержится 2.5 мкг As.

4.5    Поглотительная вата, прошгганная ацетатом свинца.

Растворить 50 г тригидрата ацетата свинца РЬ (С2Н ;02)2-ЗН>0 в 250 см5 воды. Пропитать поглотительную вагу этим раствором, дать стечь лишнему раствору и высушить вату в вакууме при комнаткой температуре.

Хранить в воздухонепроницаемой емкости.

4.6    Иодид калии, раствор 150 г/дм1.

Растворить 15 г иодида калия в воде, долить до 100 см3 и перемешать.

4.7    Хлорид олова (II). раствор в хлороводородной кислоте.

Растворить 40 г дигидрата хлорида олова (II) (SnCI, 2H-,0) в смеси 25 см5 воды и 75 см3 расгвора хлороводородной кислоты (4.1).

4.8    Цинковая дробь. Размером от 0.5 до 1,0 мм или любой другой формы, которая согласно экспериментам даст эквивалентные результаты при указанных условиях анализа (см. приложение 1).

10

Страница 13

ГОСТ 10478-93

5 Аппаратура

Всс стеклянные емкости, употребляемые для определения мышьяка, следует вымыть горячей концентрированной серной кислотой с соблюдением необходимых мер предосторожности, тщательно ополоснуть водой и полностью высушить.

Обычное лабораторное оборудование, а также:

5.1 Стеклянный аппарат с притертыми соединениями для выделения и полного поглощения арсина (рисунок 3).

Рисунок 3

Примечание—Относительно конических и сферических притертых соединений см. ГОСТ 8682 и ГОСТ 9737.

Соответствующий аппарат показан на рисунке 3. в его состав входит:

5.1.1    Коническая колба вместимостью 100 см’ для выделения арсина.

5.1.2    Соединительная трубка для улавливания сероводорода.

II

Страница 14

ГОСТ 10478-93

5.1.3 15-шариковая поглотительная колонка вместимостью 14 см3.

5.2    Спектрофотометр или

5.3    Фотоэлектрический абсорбциометр с фильтрами, имеющими максимальное пропускание в пределах 520-560 нм.

6 Методика

Внимание! В связи с токсичностью и неприятным запахом пиридина рекомендуется обращаться с ним осторожно и работать только в вытяжном шкафу с хорошей вентиляцией.

6.1    Проба для анали!а и приготовление анализируемого раствора

Навеску пробы для анализа в количестве, указанном в международном стандарте на соответствующий продукт, обработать так. чтобы получить раствор для анализа, как описано ниже:

Раствор для анализа следует готовить так. чтобы общий объем или объем его аликвоты, взятой для определения, составлял 40 см3 и чтобы в нем содержалось от 1 до 20 мкг As и 10 см3 раствора хлороводородной кислоты (4.1). Окончательная кислотность перед добавлением раствора иодида калия — около 3 моль/л. В анализируемом растворе абсолютно не должно содержаться нитрат-ионов, кроме того, определенные элементы (кобальт, ртуть, серебро, медь, молибден, палладий и т. д.) снижают выход арен на. При необходимости в процедуре следует предусмотреть, как учитывать присутствие этих элементов.

Примечание — В том случае, когда анализируемым раствором обязательно служит серная кислота, кислотность должна составлять 3,8—4 моль/дм3 (в нем содержится 10 см ' раствора серной кислоты с малярной концентрацией эквивалента 15 моль/дм3).

6.2    контрольный авалиI

Параллельно определению провести контрольный анализ но такой же методике и с тем же количеством всех реагентов, которые применялись для определения.

6.3    Построение |ралуировочною графика

Градуировочный график строят каждый раз. когда приходится пользоваться новой порцией цинка, и каждый раз. когда готовится новый раствор диэтилдигиокарбамата серебра.

6.3.1 Приготовление стандартных равноценных растворов для фотометрического определения в ячейке

1 см.

Перенести в шесть отдельных конических колб (5.1.) количество стандартного раствора мышьяка (4.4). указанного в таблице 4.

Т а б л и ц а 4

Объем стандартного раствора мышьяка, см1

Соответствующим масса мышьяка, мкг

Объем стандартного paciaopa мышьяка, см1

Соответствующая масса мышьяка, xiki

01

0

4.00

10

1,00

2,5

6.00

15

2.00

5

8.00

20

1

Компенсационный раствор.

Долить в каждую каабу па 10 см3 раствора хлороводородной кислоты (4.1) и воды примерно до 40 см '. Добавить по 2 см ' раствора иодида калин (4.6) и но 2 см3 раствор;! хлорида олова (11) (4.7), перемешать и дать отстояться в течение 15 мин.

Примечание — В случае анализируемых растворов в серной кислоте вместо 10 см* раствора хлороводородной кислоты долить 10 см3 раствора серной кислоты с малярной концентрацией эквивалента 15 моль/дм'.

Вложить немного поглотительной ваты (4.5) в соединительную трубку (5.1.2) для приготовления сероводорода. который можег выделяться вместе с аренном.

Смазать притертые соединения смазкой, нерастворимой в пиридине, перенести 5.0 см5 раствора диэтил-дитиокарбамата серебра (4.2) в поглотительную склянку (5.1.3) и подсоединить соединительную трубку (5.1.2) к поглотительной склянке с помощью безопасного зажима.

После отстаивания в течение 15 мин добавить в коническую колбу через воронку 5 г пинка (4.S) и быстра собрать аппарат, как указано на рисунке 3.

Провести реакцию примерно в течение 45 мин.

Отсоединить поглотительную склянку (5.1.3). перемешать, чтобы растворить красный осадок, образовавшийся в ее нижней части, и полностью перемешать раствор.

Цвет раст вора сохраняется постоянным в отсутствие света примерно в течение 2 ч и определение следует провести в течение этого времени.

6.3.2 Фотометрическое определение

Страница 15

ГОСТ 10478-93

Провссги измерение на спектрофотометре (5.2) на максимуме поглотительной кривой (длина волны около 640 нм) или на фотоэлектрическом абсорбпиометре (5.3) с соответствующими фильтрами после установки прибора на нулевое поглощение но компенсационному раствору.

6.3.3 Построение градуировочного графика

Построить график, отложив, например, содержание мышьяка в микрограммах в 5 см3 стандартного равноценного раствора по оси абсцисс и соответствующие значения поглощения — по оси ординат.

6.4 Определенно

К 40 см' анализируемого раствора (6.1). находящегося в конической колбе (5.1.1). добавить 2 см' раствора иодида калия (4.6) и 2 см' раствора хлорида олова (II) (4.7), перемешать и дать отстояться в течение 15 мин.

Продолжить операции по методике, описанной в 6.3.1.

6.4.1 Фотометрическое определение

Провести фотометрическое определение анализируемого раствора по методике, описанной в 6.3.2. после установки прибора на нуль поглощения по раствору контрольною анализа (6.2).

7 Представление результатов

С помощью градуировочного графика (см. 6.3) определить количество мышьяка, соответствующего значению фотометрического определения анализируемого раствора.

Для окончательных расчетов применяются формулы, которые будут даны в международных стандартах, относящихся к определенному продукту.

ПРИЛОЖЕНИЕ К ИСО 2590

Применение цинка в игольчатом виде

Если по каким-либо причинам применяется игольчатый цинк вместо дроби, в методику следует внести следующие изменения:

4.8 Читать: «Цинк в виде игл размером 2—3 мм*.

6.1 1-й абзац читать: «Раствор для анализа следует готовить так. чтобы обший объем или объем его аликвоты, взятой для определения, сосгаатял 30 см3 и чтобы в нем содержалось от 1 до 20 мкг As и 10 см’ раствора хлороводородной кислоты (4.1). Окончательная кислотность перед добавлением расттюра иодида калия — около 4 моль/дм3*.

6.31 2-й абзац читать: «Долить в каждую колбу по 10 см1 раствора хлороводородной кислогы (4.1) и воды примерно до 30 см3. Добавить по 2 см’ раствора иодида калия (4.6) и по 2 см' раствора хлорида олова (II). . .<•

Предпоследний абзац читать: «Провести реакцию в течение I ч».

13

Страница 16

ГОСТ 10478-93

ИНФОРМАЦИОН11Ы Е ДАН Н Ы Е ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД. на который дана ссылка

Номер раздела, пункта

Обозначение НТД. на который дана ссылка

Номер раздела, пункта

ГОСТ 83-79

3

ГОСТ 9147-80

3

ГОСТ 1770-74

3. приложение 1

ГОСТ 9737-93

Рам. 2 приложения 1,

ГОСТ 1973-77

3

приложение 2

ГОСТ 3118-77

3

ГОСТ 10742-71

2.1

ГОСТ 3765-78

3

ГОСТ 11303-75

2.2

ГОСТ 4160-74

3

ГОСТ 11305-83

2.3

ГОСТ 4204-77

3

ГОСТ 18300-87

3

ГОСТ 4233-77

3

ГОСТ 23083-78

2.3

ГОСТ 4461-77

3

ГОСТ 24104-88

3

ГОСТ 4526-75

3

ГОСТ 25336-82

3

ГОСТ 5841-74

3

ГОСТ 27313-95

6.2

ГОСТ 6613-86

4.4. разд. 6 приложении 1

3

ГОСТ 27314-91

6.2

ГОСТ 6709-72

ГОСТ 27589-91

6.2

ГОСТ 8682-93

Разд. 2 приложения 1, приложение 2

ГОСТ 29252-91

3

УДК 662.6:543.849:546.19:006.354    МКС    75.160.10    А19    ОКСТУ    0309,

0709

Ключевые слова: твердое топливо, метод анализа, мышьяк

Редактор Л.В. Кореткикиаа

Технический редактор В.II. Прусакова Корректор В.Е. Нестерова Компьютерная нерегка И.А. Налейкипой

Над- лиц. N.’ 023S4 от 14.07.2000. Слано в набор 01.07.2002. Подписано в печать 23.07.2002. Уел. печ. л. 1.86. Уч.-изд..1. 1.45.

Тираж 94 Эк». С 6754. Зак. 618.

ИПК Издательство стандартов, 107076 Москва. Колодезный пер., 14. http://w<vw.standariU.ru    e mail: info0xtandarcU.ni

Набрано в Издательстве на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. «Московский печатник», 103062 Москва. Лилин пер.. 6.

Плр Nr 0S0102

Заменяет ГОСТ 10478-75