ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

Государственная система обеспечения единства измерений

ХРОМАТОГРАФЫ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТНЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕ Методика поверки

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2014

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»

Сведения о стандарте

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы» (ФГУП «ВНИИМС»)

2    ВНЕСЕН Управлением метрологии Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 декабря 2011 г.№ 1105-ст

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты. В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2014

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

ГОСТ Р 8.772-2011

Приложение Б (рекомендуемое)

Форма протокола поверки

Протокол №_

поверки хроматографа, принадлежащего

наименование организации

Тип хроматографа_Заводской номер

Детектор_

Изготовитель_Год    изготовления_

Порядковый номер по системе нумерации изготовителя_

Наименование и номера блоков_

Условия поверки:

- температура окружающего воздуха_К(°С)

- атмосферное давление_кПа

- относительная влажность_%

- напряжение питания_В

1 Определение уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала

Детектор Значение уровня шумов Значение дрейфа по НД действительное по НД действительное

2 Определение предела детектирования

Детектор Среднее значение выходного сигнала Значение предела детектирования по НД действительное

9

3 Определение среднего квадратического отклонения параметров выходного сигнала

Детектор Значение выходного сигнала Среднее арифметическое значение выходного сигнала Среднее квадратическое отклонение выходного сигнала h; s, t h S °h °s

4 Определение относительного изменения выходных сигналов за 8 ч непрерывной работы

Детек тор Значение выходного сигнала Среднее арифметическое значение выходного сигнала Значение относительного изменения выходного сигнала по НД Действительное значение относительного изменения выходного сигнала h4 st! it ht S, ht hh hs ht hh 5 t,s

5 Определение показателя точности результатов измерений

Показатель точности в соответствии с НД наМИ Результат контрольной процедуры Норматив контроля по НД на МИ

Заключение по результатам поверки

Выдано свидетельство (извещение о непригодности) №_от

Поверку проводил

подпись

20 г.

УДК 543.54+53.089.6:006.354

ОКС 17.020 Т88.5 17.040.30

Ключевые слова: хроматографы, методика поверки, дрейф нулевого сигнала, флуктуационный шум детектор

Редактор Л.В. Афанасенко Технический редактор Е.В. Беспрозванная Корректор Р.А. Ментова Компьютерная верстка И.А. Налейкиной

Сдано в набор 17.06.2014. Подписано в печать 01.07.2014. Формат 60 х 84)^. Гарнитура Ариал Уел. печ. л. 1,86. Уч.-изд. л. 1,35. Тираж 133 экз. Зак. 2466.

Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru    info@gostinfo.ru

ГОСТ Р 8.772-2011

Содержание

1    Область применения...................................................1

2    Нормативные ссылки..................................................1

3    Термины, определения и сокращения........................................2

4    Операции поверки....................................................2

5    Средства поверки.....................................................3

6    Условия поверки и подготовка к ней.........................................4

7    Проведение поверки...................................................4

7.1    Внешний осмотр...................................................4

7.2    Опробование.....................................................4

7.3    Определение метрологических характеристик................................6

8    Оформление результатов поверки..........................................7

Приложение А(обязательное) Инструкция по приготовлению контрольных растворов...........8

Приложение Б(рекомендуемое) Форма протокола поверки............................9

Библиография........................................................11

III

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Государственная система обеспечения единства измерений ХРОМАТОГРАФЫ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТНЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕ

Методика поверки

State system for ensuring the uniformity of measurements.

Analytical liquid laboratory chromatographs. The method of verification

Дата введения — 2013—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на аналитические жидкостные лабораторные хроматографы (далее — хроматографы) и устанавливает методику их первичной и периодической поверок. Стандарт не распространяется на микроколоночные жидкостные хроматографы.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы)измерений

ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и

Издание официальное

по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3    Термины, определения и сокращения

3.1. В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1.1    контрольное вещество: Вещество, требования к которому регламентированы в технической документации на хроматографы для каждой системы детектирования, по которому нормируют и контролируют метрологические характеристики хроматографов.

3.1.2    контрольная смесь: Раствор, приготовленный по приложению А к настоящему стандарту или к методике поверки хроматографа конкретного типа, содержащий контрольное вещество и предназначенный для проверки метрологических характеристик.

3.1.3    показатель точности результатов измерений: Установленный показатель точности результатов измерений, полученных по методике измерений.

Примечания

1    К показателям точности результатов измерений относят: неопределенность, характеристики погрешности, показатели правильности и прецизионности.

2    Неопределенность указывают в соответствии с рекомендациями [1], характеристику погрешности — по рекомендациям [2], показатели правильности и прецизионности — по ГОСТ Р ИСО 5725-1—ГОСТ Р ИСО 5725-6.

3.2 В настоящем стандарте использованы следующие сокращения:

СФД — спектрофотометрический детектор;

ДДМ — диодно-матричный детектор;

ФД — флуориметрический детектор;

РД — рефрактометрический детектор;

КД —кондуктометрический детектор;

ГСО — государственный стандартный образец;

НД —нормативная документация;

МИ — методика измерений;

МСО — межгосударственный стандартный образец;

ФС — фармакопейная статья;

РЭ — Руководство по эксплуатации.

4    Операции поверки

4.1 При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1 — Операции поверки

Номер подраздела, пункта настоящего стандарта Обязательность проведения операции Наименование операции при выпуске из производства и из ремонта при периодической поверке Внешний осмотр 7.1 Да Да Опробование: - определение уровня флуктуационных шумов 7.2 7.2.2 Да Да1» нулевого сигнала; - определение дрейфа нулевого сигнала; 7.2.3 Да Да1» - определение предела детектирования 7.2.4 Да Да1» Определение метрологических характеристик: - определение относительного среднего квадра- 7.3 7.3.1 Да Да1» тического отклонения (ОКО) выходного сигнала;

Окончание таблицы 1

Номер подраздела, пункта настоящего стандарта Обязательность проведения операции Наименование операции при выпуске из производства и из ремонта при периодической поверке - определение относительного изменения параметров выходного сигнала за 8 ч непрерывной работы хроматографа; 7.3.2 Да Да1» - определение показателей точности результатов измерений 7.3.3 Нет Да2)

При отсутствии НД на МИ, утвержденной в установленном порядке по ГОСТ Р 8.563. 2) При наличии НД на МИ.

5 Средства поверки

5.1 При проведении поверки применяют средства поверки (средства измерений, материалы и реактивы), указанные в таблице 2.

Таблица 2 — Средства поверки

Наименование Технические и метрологические характеристики ГСО 8749—2006 состава антрацена в ацетонитриле Массовая концентрация антрацена 0,200 мг/см3, границы относительной погрешности ±2 % (Р = 0,95) ГСО 7258—96 состава водного раствора нитрат-ионов Массовая концентрация нитрат-ионов 1 мг/см3, границы относительной погрешности ±1 % (Р = 0,95) ГСО 7813—2000 состава раствора хлорид-ионов Массовая концентрация хлорид-иона в воде 10 мг/см3, границы относительной погрешности ±1 % (Р= 0,95) ГСО 8062—94 состава водного раствора натрий-ионов Массовая концентрация натрий-ионов 1,0 мг/см3, относительная погрешность ±1 % (Р = 0,95) ГСО 7346—96 состава фенола в этаноле Массовая концентрация фенола 1 г/дм3, границы относительной погрешности ±1 % (Р = 0,95) МСО 0389:2002 состава водного раствора глюкозы Молярная концентрация 10,00 ммоль/дм3, границы относительной погрешности ±1 % (Р = 0,95) Кофеин фармакопейный по ФС 42-0248-07 Содержание основного вещества не менее 98 % Весы неавтоматического действия по ГОСТ Р 53228 Наибольший предел взвешивания 200 г Колбы мерные по ГОСТ 1770 Класс точности 2, вместимость 25; 50; 100; 500 см3 Пипетки по ГОСТ 29227 Класс точности 2, вместимость 0,1; 1,0; 2,0; 10,0 см3

5.2 При проведении поверки применяют вспомогательные материалы и оборудование, указанные в таблице 3.

Таблица 3 — Вспомогательные материалы, оборудование

Наименование Технические и метрологические характеристики Барометр-анероид БАММ-1 Диапазон от 80 до 110 кПа Психрометр аспирационный МВ-4М Диапазон относительной влажности от 10 % до 100 % Термометр лабораторный ТЛ-4 Диапазон от 0 °С до 55 °С, цена деления 0,1 °С Вода дистиллированная по ГОСТ 6709

Окончание таблицы 3

Наименование Технические и метрологические характеристики Ацетонитрил для жидкостной хроматографии по ТУ 6-09-14-2167—84 Вода для лабораторного анализа (би-дистиллированная или деионизованная) по ГОСТ Р 52501 Колонки с обращенной фазой С18 (ODS) Зернение сорбента не более 10 мкм Колонки анионообменные и катионообменные Зернение сорбента не более 10 мкм

5.3    Допускается использовать другие средства поверки, метрологические и технические характеристики которых не хуже указанных в настоящем стандарте.

5.4    При наличии нормативной документации на МИ по ГОСТ Р 8.563 колонки, используемые при поверке, должны соответствовать требованиям, указанным в соответствующем разделе МИ.

6    Условия поверки и подготовка к ней

6.1    При проведении поверки соблюдают следующие условия:

-    температура окружающей среды (20 + 5) °С;

-    относительная влажность воздуха от 30 % до 80 %;

-    атмосферное давление, изменяющееся в процессе поверки не более чем на +5 кПа, от 84 до 106 кПа;

-    напряжение переменного тока (220!зз) В;

-    частота переменного тока (50 + 1) Гц;

-    механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля, влияющие на работу комплекса, должны отсутствовать.

6.2    Перед проведением поверки выполняют следующие подготовительные работы:

-    приготовление контрольных растворов (инструкция по приготовлению контрольных растворов приведена в приложении А);

-    подготовку колонок в соответствии с эксплуатационной документацией (при наличии НД на МИ);

-    проверку герметичности системы подачи жидкости в соответствии с НД на хроматограф.

6.3    Требования безопасности — при проведении поверки соблюдают требования безопасности, изложенные в НД на хроматограф.

7    Проведение поверки

7.1    Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают:

-    соответствие комплектности хроматографа и номеров блоков паспортным данным;

-    исправность механизмов и крепежных деталей;

-    четкость маркировки.

7.2    Опробование

Опробование осуществляют в соответствии с требованиями НД на хроматограф. Хроматограф включают и после стабилизации режима работы определяют уровень шумов, дрейф нулевого сигнала и предел детектирования.

7.2.1    При проверке используют элюент, указанный в НД на хроматограф. Проверку уровня флукту-ационных шумов и дрейфа нулевого сигнала проводят при отключенной колонке. Вместо колонки между инжектором и детектором устанавливают капилляр, который создает необходимое для проведения измерений противодавление. Допускается устанавливать колонку, если при использовании капилляра не удается создать необходимое противодавление.

7.2.2    Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала принимают равным амплитуде повторяющихся колебаний нулевого сигнала с периодом не более 20 с.

4

ГОСТ P 8.772—2011

Полученные значения уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала детекторов не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.

7.2.3    За дрейф нулевого сигнала принимают наибольшее смещение уровня нулевого сигнала в течение 1 ч при регистрации хроматограммы без ввода пробы. Допускается регистрировать нулевой сигнал в течение 30 мин с последующей экстраполяцией до 1 ч.

Полученные значения дрейфа нулевого сигнала детекторов не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.

7.2.4    Определение предела детектирования и метрологическиххарактеристик выполняют на хроматографе, укомплектованном соответствующим детектором и аналитической колонкой. Устанавливают температуру термостата (при его наличии) колонки 35 °С. В электролитическом подавителе фоновой электропроводности (при его наличии) устанавливают ток в соответствии с РЭ хроматографа. Подави-тельную колонку подсоединяют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

Предел детектирования определяют с использованием контрольных веществ и при соблюдении условий, указанных в таблице 4.

Для определения предела детектирования вводят в хроматограф шесть или более раз соответствующий проверяемому детектору контрольный образец (таблица 4). Раствор вводят с помощью микрошприца или автосамплера.

Рекомендуемые значения массовой концентрации контрольного вещества, режимы поверки, элю-ент указаны в таблице 4.

Таблица 4

Детектор Контрольный раствор Массовая концентрация контрольного вещества, мг/дм3 Объем вводимой пробы1', мм3 Элюент2' Скорость потока элюента3', см3/мин СФД и ДДМ Кофеин в воде 10 10 Ацетонитрил:вода 2:8 (для колонки с обращенной фазой) 1 н-Гептан (для колонки с нормальной фазой) Фенол в этаноле 500 20 Ацетонитрил:водный раствор ортофосфорной кислоты (объемная доля 0,5 %) 35:65 Антрацен в ацетонитриле 10 10 Ацетонитрил:вода 4:1 ФД Антрацен в ацетонитриле 1 5 Ацетонитрил:вода 4:1 1 РД Глюкоза в воде 180 20 Дистиллированная вода 1 кд Раствор нитрат-ионов в воде (для определения анионов) 10 20 NaOH (12 ммоль) в деионизованной воде 1 Раствор хлорид-ионов в воде (для определения анионов) NaHCOg (1,7 ммоль)/Ыа2С03 (1,8 ммоль в деионизованной воде) Раствор натрий-ионов в воде (для определения катионов) 10 20 Деионизованная вода (при наличии генератора элюента) или водный раствор азотной кислоты с молярной концентрацией 4 ммоль/дм3 1

В том случае, если используют другой объем вводимой пробы (например, установлена петля другой вместимости), допускается соответствующим образом изменить концентрацию контрольного раствора. 2) Допускается использовать другой элюент при условии, что значение фактора удерживания (к!) будет не менее 2. к’={tR — t0)lt0, где tR — время удерживания анализируемого компонента; L — время элюирования неудерживаемого компонента (мертвое время). 3> Допускается использовать иную скорость потока, в случае если конфигурация системы (применяемые колонки, подавитель и т. п.) не рассчитана на работу с потоком 1 см3/мин.

5

8 Оформление результатов поверки

8.1    По результатам поверки заполняют протокол, форма которого приведена в приложении Б.

8.2    Хроматографы, удовлетворяющие требованиям настоящей методики поверки, признают годными.

8.3    Положительные результаты поверки оформляют свидетельством о поверке установленной формы по правилам [4].

8.4    Хроматографы, не удовлетворяющие требованиям настоящей методики, к дальнейшей эксплуатации не допускают и на них выдают извещение о непригодности по правилам [4].

7